专利名称：一氧化碳/烯属不饱和化合物共聚物的组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一氧化碳与一种或多种含有烯属不饱和键化合物的线型交替共聚物的组合物及其制备方法。
已知在适宜的催化剂存在下，在聚合条件下将单体接触，可以制得源于一氧化碳的单元和源于烯属不饱和化合物的单元基本上交替的线型共聚物。
特别是EP-A-1818014和EP-A-248483公开了制备这种共聚物的方便方法。根据这些方法或类似的制备方法制得的共聚物是较高分子量的化合物，常常用作成型制件产品的热塑塑料，如用作食品和饮料的包装、汽车工业的制件和各种日用品。
用于上述和类似制品时，共聚物必须熔融加工，即它们必须熔成熔融态以便能够成型或挤出。由于它们的熔点高，一般为200℃或更高，共聚物熔体需保持较长时间时，它们的熔融稳定性成为问题。共聚物置于高温下的时间愈长，它们愈易于由于化学反应而降解。
降解产物的形成通常损害了共聚物产品的性能。
共聚物在高温下加工时，其中的某些杂质对其稳定性有不利影响。
不是总能知道这些杂质的来源，但多数情况下，它们明显是与起始原料、催化剂或者稀释剂或溶剂(如果有的话)一起带入反应器。
已建议减少典型杂质如以硫化物形式存在的硫、以羰基铁形式存在的铁的含量，这些杂质通常存在于一氧化碳原料中，特别是如果使用商品级的一氧化碳原料(如通常得自石化工厂)时。减少一氧化碳单体原料中这些杂质的含量对聚合反应的平均反应速度有有利的影响，而对得到的共聚物的熔融稳定性几乎没有影响。
现已发现，本发明的共聚物中痕量碱(碱土)金属盐杂质的存在对其熔融稳定性有不利影响。还发现，减少制得的共聚物中碱(碱土)金属盐的含量或者向被碱(碱土)金属盐污染的共聚物中加入能够与污染金属盐结合的物质，可以显著提高其熔融稳定性。显然，还可以结合使用这两种处理方法。
对比先有技术，少量碱(碱土)金属盐对共聚物熔融稳定性的不利影响是令人惊奇的。例如，在EP-A-285218中，为提高共聚物的熔融稳定性，建议用碱金属的N，N-二乙基二硫代氨基甲酸盐处理共聚物，以降低钯或镍催化剂残留的浓度。在US-A-3948850中，为稳定乙烯/一氧化碳共聚物(至多50％mol的一氧化碳)，向共聚物中加入碱(碱土)金属的磷酸二氢盐。
已推荐使用羟基磷灰石钙、铝酸锌、氧化铝水凝胶及其分解产物和含有周期表IIA族金属(如钙)的沸石作为一氧化碳和烯属不饱和化合物线型交替共聚物的熔融稳定剂(分别参见EP-A-478088和GB-A-2249549)。EP-A-478088中所述的氧化铝水凝胶可由通式Al2O3·pH2O(0＜p＜10)表示。与先有技术中必须加入减(碱土)金属相反，本发明令人惊奇地发现。为稳定共聚物，聚合物中可能存在的痕量碱(碱土)金属盐需要被除去或被结合。事后认识到，加入羟基磷灰石钙或含有IIA族金属的沸石的稳定化作用可能(部分)是磷灰石或沸石与聚合物中存在的任意碱(碱土)金属盐相互作用的结果。但是，文献上没有提及这一方面，并且由于没有提及从共聚物中除去稳定剂，因而没有达到降低其中的碱(碱土)金属盐含量的效果。为叙述完整，应当注意到在GB-A-2249549中，简单提及了向共聚物中加入远远超过痕量的含钠和钾的沸石，使聚合物不稳定。
因而，本发明涉及一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物线型交替共聚物的制备方法，即在适宜的催化体系存在下，单体在聚合条件下反应，其中反应混合物中的一种或多种组分被碱(碱土)金属盐污染，该方法包括一种处理过程，以至少除去部分碱(碱土)金属盐，使共聚反应产物中碱(碱土)金属总含量低于百万分之一(重量份)(即1ppmw)。
本发明还涉及一种共聚物组合物，它包括一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线型交替共聚物、包括碱(碱土)金属盐的污染物和稳定作用量的可至少与部分碱(碱土)金属盐结合的物质，这种物质不是羟基磷灰石、铝酸锌、氧化铝水凝胶或其分解产物或沸石类的三价金属硅酸盐。
最后，本发明还涉及一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物线型交替共聚物的熔融加工方法，该方法将含有包括碱(碱土)金属盐的污染物的一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物线型交替共聚物和稳定作用量的、可至少与部分碱(碱土)金属盐结合的物质混合，这种物质不是羟基磷灰石或沸石类的三价金属硅酸盐，并且将所得混合物熔融加工。
由于碱(碱土)金属污染物以盐如氯化钠、乙酸钠或硅酸钠的形式存在，本发明的处理过程不但可以降低共聚产物中的碱(碱土)金属含量，还可以降低对应阴离子的含量。
根据碱(碱土)金属盐杂质来源不同，降低共聚产物中碱(碱土)金属含量的处理过程可以在共聚合反应之后，过程之中或之前进行。例如，在杂质被带入反应器的情况下，由于多个反应器组件带有污染物，该处理优选在共聚合反应过程中进行。
如果反应混合物中的个别组分带有碱(碱土)金属盐杂质，在该组分用于聚合反应之前，只将该组分进行上述处理是有利的。例如，如果共聚反应是在被碱(碱土)金属盐污染的稀释剂存在下进行的，优选在将稀释剂引入反应器之前，降低稀释剂中碱(碱土)金属盐的含量。因此，在共聚合反应过程中或之前进行上述处理，包括在将反应混合物中一种或多种含有碱(碱土)金属的组分引入共聚合反应器之前进行处理，即可降低反应混合物中碱(碱土)金属含量。
已经出现，用不包括上述本发明处理过程的方法制备的共聚物中，碱(碱土)金属含量范围一般为1-5ppmw。某些情况下，碱(碱土)金属含量可能达到100ppmw。这些共聚物的熔融稳定性通常不能令人满意。本发明的处理过程可以大大提高共聚物的熔融稳定性，并可将共聚物中碱(碱土)金属含量降至低于1ppmw，并且优选低于0.1ppmw。上述处理过程在共聚合反应过程中或之前进行时，优选将碱(碱土)金属盐除去至这样的程度，以使反应混合物中碱(碱土)金属含量低于0.5ppmw，更优选低于0.05ppmw。
可以选择多种方法除去碱(碱土)金属盐。方便的方法是将反应混合物，或者将反应混合物的一种或多种组分(如污染的起始原料或污染的稀释剂)与可与碱(碱土)金属盐污染物结合和可使其失活的固体物质接触，然后至少将部分富含碱(碱土)金属的固体物质除去。
例如，如果使用被碱金属盐污染的液体稀释剂或溶剂，推荐将该不纯液体通过主要由固体吸附剂组成的床，然后将净化的液体引入反应器中。另外，也可以将被污染的液体与精细分选的固体吸附剂颗粒混合，然后滤掉富含碱金属的吸附剂颗粒，再将滤液引入反应器中。
可以用类似的方法处理被碱(碱土)金属盐污染的单体原料，特别是液体原料如丙烯。理论上要将在聚合过程中或之后形成的富含碱(碱土)金属的吸附剂从共聚物中分出，例如选择性地将共聚物溶解，将富含碱(碱土)金属的吸附剂从溶液中除去。但是，只有几种溶剂可以选择性地溶解共聚物。因而，优选将包括使用固体吸附剂的处理过程在共聚物形成以前进行。
优选的吸附剂是固体物质，通常是异相吸附剂，它可以吸附大部分的碱(碱土)金属离子如钠离子、锂离子、钾离子和大部分的对应阴离子如氯离子、溴离子和乙酸根离子。适宜的吸附固体例如是离子交换树脂、沸石和碱性固体物质。
用于本发明处理方法的优良吸附剂是磷灰石，其通式为M10(PO4)6XnY2-n，式中M是钡、锶或者(优选)钙，n是0，1或2，X是OH，Y是氟。羟基磷灰石钙是天然的钙磷酸盐，是骨骼和牙齿的主要无机成分。它是一种结晶物，也称为三碱基磷酸钙。但是，采用本发明的方法处理低级脂肪醇如甲醇，或处理含有大量低级脂肪醇的混合物时，不太优选磷灰石作为吸附剂，因为正如本领域已知的，磷灰石在低级脂肪醇中可能不是完全惰性的。
适宜的离子交换树脂一般是含有强酸基如磺酸基的树脂，强酸基作为母体上的阳离子交换基。为交换碱(碱土)金属的对应阴离子，可以使用强碱离子交换树脂如在母体上含有氢氧化季铵基团的树脂，例如苯甲三甲铵类树脂。在一个混合床使用阳离子和阴离子交换树脂，或者使用在单一母体上同时带有阴离子和阳离子交换基团的树脂是很适宜的。交联聚苯乙烯是适宜的离子交换树脂母体，其它母体也适用。非常适宜的一种或多种离子交换树脂是那些可用于水软化工艺中的树脂。使用混合床离子交换树脂已取得非常好的效果。
虽然固体吸附剂的用量无关紧要，但为了避免处理和除去大量物质，通常使用限量的吸附剂。固体吸附剂的用量优选低于待处理反应混合物的污染组分重量的5％。最优选的固体吸附剂用量范围为待处理组分重量的0.000001-0.5％。
可以方便地用电导率来表征液体组分，这些液体组分经吸附剂处理之后，通常为有机物，并具有非离子性质。适宜的电导率应低于200μs/m，优选低于100μs/m，并且特别优选低于60μs/m。本说明书中，所述电导率在20℃测定。
根据本发明的处理方法，如果不采用固体吸附剂，可以使用可从共聚物中除去碱(碱土)金属盐的洗涤液体洗涤在反应器中制得的共聚物粉末。本发明还涉及洗涤方法，该方法包括使用可至少从共聚物中除去部分碱(碱土)金属盐的洗涤液体洗涤含有包括碱(碱土)金属盐污染物的反应器中生成的共聚物粉末，优选经过这种洗涤以后，共聚物中碱(碱土)金属的总量低于1ppmw。
适宜的洗涤液体可以是共聚物不溶于或基本不溶于其中的稀释剂，并且它基本上没有碱(碱土)金属盐，例如用上述一种或多种离子交换树脂处理过的洗涤液体。适宜的洗涤液体是本质上为极性非离子的有机溶剂，例如至多4碳原子的脂肪醇或酮，它们的电导率一般低于200μs/m。在洗涤液体中有水是有利的，例如含有占所得液体混合物体积的1-20％的水(与碱(碱土)金属占该液体总重量的量相同)。洗涤液体还可以基本上由电导率低于1000μs/m(特别是低于600μs/m.)的水组成。用预先通过一种或多种离子交换树脂处理，使其基本上没有碱(碱土)金属的盐的甲醇或甲醇/水(95V/5V)洗涤被碱(碱土)金属盐污染的共聚物粉末，可以得到非常好的效果。
适宜的洗涤液体的另一例子可以是共聚物不溶或基本不溶于其中的稀释剂，并且向其中加入一种或多种碱(碱土)金属盐离子的络合试剂如冠醚。
本发明方法采用的催化体系优选含有一种或多种周期表VIII族金属的催化剂。该催化剂的用量无关紧要，可以变化很大，例如，每共聚合一摩尔烯属不饱和化合物，使用10-7-10-2克原子VIII族金属，优选使用10-6-10-4克原子。考虑到它们的热稳定性，制得的共聚物中VIII族金属含量一般低于20ppmw，优选低于10ppmw，特别是低于5ppmw。
VIII族金属包括铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂。优选其中的钴、镍、钌、铑、钯。特别优选基于钯的催化体系。
非常适宜的催化体系是基于钯化合物、pKa小于6(优选小于4)的酸的阴离子和二齿配位体的具有催化活性的组合物。
优选的二齿配位体可用通式R1R2M1-R-M2R3R4表示，式中M1和M2独立地表示磷、砷、锑或氮原子，每个R1、R2、R3和R4独立地表示取代或未取代烃基，R表示在桥上至少有两个碳原子的二价有机桥基。
优选M1和M2都表示磷原子。R1、R2、R3和R4都相同比较适宜，可以是取代烃基，优选芳基如苯基、联苯基或萘基，或者含有一个或多个取代基的芳基，这些取代基特别是极性取代基如卤原子，卤代烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或异丙氧基，羟基，(二)烷基氨基或酯基。
芳环上一个或两个取代基优选位于连接芳基的磷原子的邻位位置上。
本发明的共聚合方法可以在气相中进行，但一般通过在适宜的稀释剂存在下，使单体与催化体系接触进行聚合，催化体系通常为VIII族金属化合物在适宜溶剂中的溶液，溶剂例如为低级酮或低级脂肪醇，如丙酮、甲醇。适宜的稀释剂通常是所得共聚物不溶或基本不溶于其中的溶剂。稀释剂优选质子化合物，例如醇类如甲醇、异丙醇和1-丁醇。如上所述，稀释剂在引入反应器以前，可能已经过减少其中的碱(碱土)金属含量的处理。
在本发明方法中，适宜与一氧化碳共聚合的烯属不饱和化合物除了包括只含有碳氢的化合物以外，还包括另外含有一个或多个杂原子的化合物，典型例子为不饱和酯如丙烯酸甲酯。但是优选使用不饱和烃，特别是低级烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯及其混合物，以及芳基取代的烯烃如苯乙烯、对烷基苯乙烯。乙烯和包括乙烯与丙烯的混合物是特别优选的起始原料。单体之间的摩尔比，即一氧化碳与烯属不饱和化合物摩尔比的适宜范围为5∶1-1∶5，优选为1.5∶1-1∶1.5。
共聚合反应适宜在10-200℃的温度范围和0.1-20MPa的压力范围进行。优选的温度范围为20-180℃，特别是30-150℃。优选的压力选自0.5-10MPa。
在本发明的其它实施方案中，通过使用至少可与部分碱(碱土)金属盐结合的稳定剂物质，提高被碱(碱土)金属盐污染的一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物线型交替共聚物的稳定性。如上所述，在这些聚合物中使用稳定作用量的羟基磷灰石、铝酸锌、氧化铝水凝胶或其分解产物或沸石类的三价金属硅酸盐，这是本领域已知的，不是本发明保护的那些实施方案。
用于本发明组合物和本发明熔融加工方法的结合碱(碱土)金属盐的物质可以是有机物或是无机物。合适的有机物的例子可以是上述的离子交换树脂。具有吸附离子性能的无机物除羟基磷灰石外，还有磷酸盐，例如锆的磷酸盐类的α-和γ-磷酸锆、磷酸镧。采用一种或多种磷酸钡、磷酸镧、正磷酸镁、磷酸硅钙、磷酸硅镁、磷酸铝和氟磷灰石(即分子式为Ca10(PO4)6F2的无机物)时，发现具有良好的稳定活性。优选的稳定剂选自磷酸镧、磷酸硅镁和磷酸硅钙。
结合碱(碱土)金属盐的物质的用量无关紧要，只要能达到共聚物的熔融稳定化。有效量通常为共聚物重量的0.01％-5.0％，特别是0.02％-1.0％，更优选0.05％-0.5％。
这些物质通常为固体，因而在本发明的组合物中形成固相。它们优选以精细分选物质使用，通常体积平均粒度为0.1-50μm，特别是0.5-10μm。
通过加入一种或多种其他稳定剂，可以进一步提高共聚物的熔融稳定性，这可以在工艺的任意物流阶段，方便地将共聚物与这些稳定作用化合物干混达到。已知适宜于这些应用的物质包括无机物或有机金属化合物，如铝酸锌、氧化铝水凝胶和铬酸铜。如上所述，业已推荐羟基磷灰石钙和含钙沸石作为适宜的稳定剂。组合物中也可以包括其它添加剂，如抗氧化剂、染料、填料或增强剂、阻燃材料、脱模剂、着色剂及用于改善聚合物的加工性能或改善所得共混物性能的其它物质。
本发明的熔融加工可以是传统方法，包括挤出和注塑成型为片、板和成型制件。
以下列实验和实施例说明(但不限制)本发明。
实验1以下列方法测定不同的痕量盐对一氧化碳、乙烯和丙烯线型交替共聚物的熔融稳定性的影响。
用表I中所列任意一种盐在去离子(两次蒸馏)水的溶液浸渍一氧化碳、乙烯、丙烯线型交替共聚物样品(m.p.222℃)并干燥，使样品带上盐。为了比较，用去离子水(但没有溶解盐)以相同的方法处理共聚物样品。所得共聚物粉末在250℃、0.4MPa下压0.5分钟，在250℃、0.4MPa下压1.5分钟，压塑成1mm厚的薄片。用以该片中切下的圆片做动态粘弹试验，即在275℃、角频为1rad/s，样品保持在间距为0.9mm的两个铝圆盘之间，测定其动态剪切模量。铝圆盘是一次性圆盘，用Alodine S溶液(一种含有氟磷酸盐的物质，Parker & Amchem Inc.，USA生产，CAS编录号为56258-31-2)预处理。表I列出了每个样品的交叉时间(COT)，交叉时间定义为从装上样品至损耗指数(即损耗模量G″与贮存模量G′的比率)为1时经过的时间。较高的交叉时间表明共聚物的热稳定性较好。
表I
这些实验表明，痕量碱(碱土)金属盐污染线型交替共聚物对其熔融稳定性有不利影响。
实验2以下列方法测定代表一氧化碳/乙烯共聚物的模型化合物的热稳定性和其中的痕量(除去)碱(碱土)金属杂质的影响。用H.Stet-ter，Angew.Chem.88(1976)pp.695ff.描述的方法制备模型化合物-3，6，9，12-十四碳四酮。
3，6，9，12-十四碳四酮(1g，含有300ppmw钠)溶于基本上没有碱(碱土)金属的50ml二氯甲烷中。将羟基磷灰石钙0.04g，钠含量低于0.1％(重量)〕悬浮于该溶液中。将所得悬浮液搅拌1小时后过滤，将滤液蒸干回收3，6，9，12-十四碳四酮。对回收的模型化合物进行钠分析，其钠含量为20ppmw。干燥留在滤器上的羟基磷灰石钙，其钠含量为0.58％(重量)。
新鲜和回收的3，6，9，12-十四碳四酮在氮气下加热至240℃，加热24小时后GLC分析表明，未处理的3，6，9，12-十四碳四酮完全转化(分解)，回收的3，6，9，12-十四碳四酮有94％转化为分解产物。
用0.04g磷酸镧代替羟基磷灰石钙，用1g 3，6，9，12-十四碳四酮的不同样品重复上述实验。
新鲜和回收的3，6，9.1 2-十四碳四酮的元素分析结果分别如下钠9ppmw和2ppmw，钙3.5ppmw和0.6ppmw，镁0.2ppmw和0.2ppmw，镧低于0.5ppmw和35ppmw。新鲜和回收的磷酸镧的元素分析结果分别如下钠55ppmw和500ppmw，钙45ppmw和180ppmw，镁低于30ppmw和70ppmw。
新鲜和回收的3，6，9，12-十四碳四酮经加热(240℃，20小时)后用GLC分析表明，新鲜的模型化合物有60％转化，回收的有20％转化。
这些实验表明，羟基磷灰石钙和磷酸镧吸附碱(碱土)金属污染物，用羟基磷灰石钙或磷酸镧处理模型化合物可以提高其热稳定性。测试样品于240℃加热时的分解速率与其中的碱(碱土)金属含量有关系。可以明显看出，用相似方法除去一氧化碳与烯属不饱和化合物线型交替共聚物中的碱(碱土)金属盐污染物同样可以提高其熔融稳定性。
实施例1(比较例)按下列方法制备一氧化碳/乙烯共聚物。向配有搅拌机的4000ml高压釜中投入含有碱金属盐污染物、电导率为360μs/m的1500ml甲醇/水(95V/5V)。密封反应器，用一氧化碳加压至1.5MPa并且放压以排除反应器中的空气。这种加压、放压操作重复三次。将反应釜中的温度升至88℃，将2∶1的一氧化碳与乙烯的混和物充入高压釜中至压力为2.6MPa.加入含有0.065mmol乙酸钯、0.0069-mmol 1，3-二〔二(2-甲氧基苯基)膦基〕丙烷、0.0040mmol三氟乙酸和4.3ml丙酮的催化剂溶液。用于制备催化剂溶液的丙酮含有碱金属盐污染物，其电导率为75μs/m。
17小时以后，冷却反应混合物至室温并释放压力以终止聚合反应。过滤出粉状固体产品，用与聚合反应的稀释剂相同的甲醇/水洗涤，然后干燥。
用与实验1描述的基本相同的步骤，将得到的白色聚合物粉末模压成片。得到的片为发灰的稍白色。
实施例2按与实施例1基本相同的方法制备一氧化碳/乙烯共聚物，不同之处为，甲醇/水和丙酮在用于制备反应之前，都渗透经过一个阴离子/阳离子交换树脂(商品名为MILLIPORE ION-EX CAR-TRIDGE的市售产品)混合床。经渗透的甲醇/水和丙酮的电导率分别为57μs/m和38μs/m。
得到白色聚合物粉末。模压该粉末得到稍白的片，但不发灰。
与实施例1得到的片的颜色相比，本实施例模压片颜色的改善表明其热稳定性提高。
实施例3按与实施例1描述的基本相同方法制备一氧化碳/乙烯共聚物。用甲醇将得到的共聚物粉末的样品洗涤四次，其中甲醇预先渗透经过阴离子/阳离子交换树脂(商品名为MILLIPORE ION-EXCARTRIDGE的市售产品)混合床。渗透的甲醇的电导率为23μs/m。
洗涤后的共聚物粉末按与实验1基本相同的方法模压成型并做动态粘弹试验。其交叉时间为20分钟。
每次洗涤后得到的洗涤液体的电导率分别为650μs/m、200μs/m、60μs/m和52μs/m，表明每次洗涤都从共聚物中除去碱金属盐杂质。
为了比较，将未经洗涤的共聚物样品模压成片，将从该片上切取的圆片做动态粘弹试验。其交叉时间为14分钟。
从交叉时间的对比可以明显看出，洗涤的样品提高了热稳定性。
实施例4-13被碱金属盐污染的一氧化碳、乙烯和丙烯线型交替共聚物(m.p.222℃)样品与0.25％(重量)或0.20％(重量)(基于组合物的重量)表II中所列任一磷酸盐粉状共混。所得粉料混合物按与实验1基本相同的方法模压成片并做动态粘弹试验。为了比较，还测试了未共混的共聚物样品。交叉时间列于表II。
表II
*)为了比较，非本发明样品
权利要求
1.一种共聚物组合物，它包含一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线型交替共聚物、包括碱或碱土金属盐的污染物和稳定作用量的可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质，所述物质不是羟基磷灰石、铝酸锌、氧化铝水凝胶或其分解产物或沸石类的三价金属硅酸盐。
2.权利要求1的共聚物组合物，其特征在于，可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质选自磷酸钡、磷酸镧、磷酸锆、正磷酸镁、磷酸硅钙、磷酸硅镁、磷酸铝和氟磷灰石。
3.权利要求2的共聚物组合物，其特征在于，可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质选自磷酸镧、磷酸硅镁和磷酸硅钙。
4.权利要求1至3中任一权利要求的共聚物组合物，其特征在于，可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质的用量占共聚物量的0.02％-1.0％(重量)。
5.权利要求4的共聚物组合物，其特征在于，可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质的用量占共聚物量的0.05％-0.5％(重量)。
6.一种制备一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线型交替共聚物的组合物的方法，其中，将含有包括碱金属或碱土金属盐污染物的一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线型交替共聚物与稳定作用量的可至少与部分碱或碱土金属盐结合的物质混合，并且将所得混合物熔融加工，所述物质不是羟基磷灰石、铝酸锌、氧化铝水凝胶或其分解产物或沸石类的三价金属硅酸盐。
全文摘要
本发明公开含有一氧化碳与烯属不饱和化合物的线型交替共聚物、碱(碱土)金属盐污染物和稳定作用量的可至少与部分碱(碱土)金属盐结合的物质(该物质不是羟基磷灰石、铝酸锌、氧化铝水凝胶或其分解产物或沸石类的三价金属硅酸盐)的共聚物组合物;上述共聚物组合物的制备方法,其中将含有上述污染物的共聚物和稳定作用量的、可至少与部分碱(碱土)金属盐结合的物质混合,并且将所得混合物熔融加工。
文档编号C08G67/02GK1178811SQ9711747
公开日1998年4月15日 申请日期1997年8月20日 优先权日1992年11月30日
发明者J·C·M·约达尼, A·A·斯马迪克, W·P·穆尔, J·H·穆尔德, P·W·莱诺尔, E·J·格拉德 申请人:国际壳牌研究有限公司