专利名称：从水和大海中吸收油和有机溶剂的方法和产品的制作方法
将有机溶剂和油排入环境和水域中导致灾难。这些事故的后果是破坏环境和生物链。
最严重的事故是由在海上运输过程中由于海上事故而排放油和向大海排放大量污染物所造成的。
另一个与生命直接相关联的严重问题是在主要城市周围的海港和内海所产生的污染，这是典型的破坏海上生命和破坏生命美观的例子。
通过将石油和油排入水域中，在航运河和湖泊中也形成这样的水污染，同样在河，湖和海里从那儿存在的油井中输送石油中也造成污染，在这些地方由于将高污染性的石油和油状产品排入水中造成严重的污染，使水和周围地区造成生存问题。
至今这些环境问题的解决是不成功的或不正确的。因为解决这些事故是使用清洁剂，用清洁剂将悬浮的石油和油物乳化，变成底部的淤泥沉积物。对于海域，因此其中积聚了大量污染物，在地中海由于大量的石油运输事故，污染物已变成了0.3～0.8grs/l，并且其中形成的底部淤泥超过了2,000吨/km3，为世界之最。
在长期持续的研究和发展工作中我们已经处理那样的问题，并其间我们发展了一种解决方法，通过这种方法可成功解决那些水和海污染事故，因为我们的方法是将海面和水面的石油和油物吸收，由此导致它们有利的循环。
在实践中我们发现，构造并证实了聚合物多步加工变成宏粘性(macro-plegmatic)，我们证实了那些聚合物可以对石油，油和有机溶剂进行有效吸收，其分子间的吸收物质重量为聚合物重量的30～60倍，而外部吸附可以吸收更多的量，从而总合起来可以收集大量被排放进入水域中的石油和油。操作过程是将那些吸收产品装入网中，将网悬浮在水面，然后象扫帚一样扫过，大量吸收和扫除所有油状污染物，用油罐将它们运走，在油罐中用石油冲洗，收集作为有用燃料。
吸收产品是具有广泛组成的来自聚苯乙烯和共聚物的聚合物产品，使得它们能够覆盖广泛不同的用途。这些聚合物被加工变成宏粘性，在结构上根据存在的条件设计成纯的或混合的形式进行分子内吸收有机溶剂和油。
以下为所使用聚合物聚苯乙烯，在特殊交联后变成Mc为50.000的宏粘性。
三元共聚物SEBS(苯乙烯，乙烯，丁二烯，苯乙烯)，在特殊交联后变成宏粘性。
苯乙烯组成为10％,20％和40％的完全氢化的弹性体SBR，在特殊交联之后得到不同吸收能力的宏粘性产品。
交联反应是在溶液中进行，溶液含有10-25％重量的聚合物，溶剂为氯化碳氢化合物溶剂如二氯乙烷，交联剂为1,4-二氯甲基-2,5-二甲基苯(DCMDMB)，四氯化钛在二氯乙烷中的10％溶液用于催化作用。
交联结果出现的稠度涉及催化作用，但是催化剂是以滴加入少量并在大体积溶液中是有效的。
在以下表中给出了在60下反应中交联剂和聚合物SEBS重量比的结果。为了确定吸收能力，研究了孔隙率，发现孔隙率低至交联剂的4％，然后增加。
表DMDMB,％SEBS，所得的孔隙率(cm3/g)10.29420.20440.279160.319320.477随后研究了吸收有机溶剂的能力，有机溶剂为由石油提炼的市售产品。
水中甲苯的吸收-PS起始浓度PPM最后浓度PPM413,90.68102,10.59363,30.78水中甲苯的吸收-SEBS410,40.4319.60.39119.90.37水中1,2-二氯乙烷的吸收，SEBS692,20.4202,70.56水中癸烷的吸收，SEBS456,20.35623,40.37水中汽油的吸收，SEBS653,40.36638,20.34不同吸收产品每克的吸收能力。
1234PS----SEBS 4,5 7,5 9.0 5,0SBR(10) 50,0 45.0 40.0 30.0SBR(20) 48.0 40.0 38.0 25.0
5678PS ---12SEBS89.0 6.0 17SBR(10) 32.0 29.0 33.0 36SBR(20) 27.0 26.0 31.0 31.09 101112 13PS 17282518 18SEBS18181222 22SBR(10) 37- - 16 15SBR(20) 32- - 12 131正戊烷，2正己烷，3正辛烷，4异辛烷，5正壬烷，6正癸烷，7正十二烷，8苯，9甲苯，10氯仿，11四氯化碳，12 1,2-二氯乙烷，13 1,1,3-三氯乙烷。
用以上成功和十分有用的结果，我们研究了对港口表面油污染的吸收能力和在海水中的吸收能力。实际尝试中，将吸收聚合物放在一聚丙烯网中，组成为20％PS,30％SEBS,30％SBR(10)和20％$SBR(20)，所得结果是十分出色的。并且证明了清除不仅是由于分子内的吸收，而且也由于外部吸附，使得很多油状物质被收集很多，将载有油状物质的网装入油罐，用石油冲洗，这样将所有的油收集作为有用燃料。这种清扫行为将污染物变为有用，港口和海没有了油状物和污物，全面改进生态环境。
实施例1在0.5m3的反应器中，加入200升二氯乙烷和20kg聚合物SEBS。溶液中加入1,4-二氯甲基-2,5-二氯苯100g，并在60℃加入催化剂TiCl4，催化剂浓度为10％。搅拌40分钟交联后溶液变得粘稠，不能继续搅拌，取出并在切碎机中切碎，然后放入一反应器中纯化至商业产品。在这个反应器中在真空下加热至170℃并搅拌使所有溶剂排除和所有聚合物产品完全除臭。
在同样条件下处理聚苯乙烯和完全氢化至饱和的苯乙烯含量为10％,20％和40％的SBR，加入交联剂，交联剂是所存在苯环的2％。
实施例2实施例1的产品，其组成量为交联聚苯乙烯30％，交联SEBS30％，苯乙烯10％的交联SBR(完全氢化至饱和)20％，和苯乙烯为20％的交联SBR(完全氢化至饱和)20％，放入一聚丙烯网中，沿着港面上清扫。通过清扫表面收集所有油状物质，分子内吸收20％，外部吸附80％。装有聚合物的网放入油罐中并用石油清洗，油状物质收集作为燃料，吸收聚合物重新再用。
实施例3实施例1的产品组成比例为10％交联聚苯乙烯，30％交联SEBS,40％交联SBE(苯乙烯含量为10％，完全氢化至饱)用于清扫海面污染。清扫的油面是除了主要氧化的石油物的油面，氧化的石油用其他方法收集。用船拖网，网中的材料可成功地清扫海面。收集所有的油状物质，将网放入油罐中，用石油冲洗网可得到所吸附的油状物质，这些油状物质收集做为燃料并且避免了海污染。
实施例4实施例3的网放进湖泊中，在那儿运输和从油井输出石油过程中排放了石油和有机溶剂，用船拖动清扫湖面。清扫的油状物质25％是分子内吸收而75％是外部吸附。将它放入油罐中，用石油冲洗，收集所吸附的油状物质作为燃料，装有吸收聚合物的网可循环使用。
实施例5将实施例4的聚丙烯网放在河的流水中，河水中含有油物。河中的清扫可收集所有悬浮的油物，河水具有了自然纯净的水流。
权利要求
1．生产宏粘性的聚合物产品的方法，其形式和质量使聚合物产品能够吸收水中的有机溶剂和石油，吸收能力为60～80重量当量。
2．权利要求1的方法，其中聚合物在特殊加工之后获得吸收有机溶剂和石油的能力，这些聚合物来自聚苯乙烯，苯乙烯，乙烯和丁二烯的三元共聚物SEBS(苯乙烯，乙烯，丁二烯，苯乙烯)以及苯乙烯为1 0％,20％,40％的完全氢化至饱和的弹性体SBR，加工后结构上变成宏粘性。
3．权利要求1和2的方法，其中聚合物在用交联处理后形成稠物，稠物切成块，在一特殊反应器中加热到170℃在真空搅拌下进行纯化和除臭处理。
4．权利要求1和2的方法，其中聚合物在氯化溶剂的溶液中用交联剂1,4-二氯甲基-2,5-二甲基苯(DCMDMB)和催化剂四氯化钛(TiCl4)进行交联处理变成Mc为50.000的宏粘性，四氯化钛为10％的二氯乙烷溶液。
5．权利要求1和2的方法，其中聚合物产品分子内吸收20～60倍重量的有机溶剂，碳氢化合物，汽油和石油和产品。
6．权利要求3和4的方法，吸收产品以选择性的混合物放入网中，吸收产品具有高能力清扫水中和海中表面的油状物质。
7．权利要求6的方法，其中装有混合吸收聚合物产品的网不仅分子内吸收，而且外部吸附吸收更多量。
8．权利要求1～7的方法，其中聚合物聚苯乙烯，SEBS和苯乙烯含量为10％,20％,40％的氢化SBR在交联加工后变成宏粘性产品，在切碎机中切碎，在真空搅拌下加热170℃进行除去溶剂和除臭，当产品装入网中清扫水域或海面上的为港口的废物和海里污染灾难的油状物质和石油时，产品具有高能力分子内吸收和外部的吸附，在用石油冲洗网中的装载物后得到的物质循环，那些污染物变成燃料使用，这样就完成了净化，受污染的水域和海水变得安全，生态也得到改善。
全文摘要
描述了一种生产聚合物产品的新方法,聚合物产品是在特殊交联后变成宏粘性并获得吸收有机溶剂,汽油和石油的能力以及可以撒在水域或海上的产品,产品的吸收能力为40～80g油状物质/g聚合物。加工的聚合物是聚苯乙烯,苯乙烯,乙烯和丁二烯的三元共聚物SEBS和苯乙烯含量10%,20%,40%的氢化成饱和的弹性体SBR,它们在氯化溶剂中用交联剂1,4－二氯甲基－2,5－二氯苯(DCDMDB)和催化剂四氯化钛(TiCl
文档编号C08J9/00GK1223667SQ97195829
公开日1999年7月21日 申请日期1996年6月5日 优先权日1996年6月5日
发明者G·N·瓦尔卡纳斯, I·康斯坦塔科波洛斯 申请人:英诺瓦尔管理有限公司