一种制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，具体而言，涉及使用 2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯和含氢气体为原料，使用镍基非晶态合金催化剂进行加氢还 原的方法。
【背景技术】
[0002] 2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺是一种重要的有机颜料中间体，主要用于合成色酚 AS-IRG、CI颜料黄83、颜料黄97及颜料红146等，也可应用于油墨、塑料和橡胶的着色等。
[0003]目前工业上合成2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法主要是由对苯二酚经烷基化、氯 化、硝化、还原得到。烷基化的试剂有卤代甲烷、硫酸二甲酯等，硫酸二甲酯的反应活性高； 而可选择的氯化试剂较多，如：二氯硫酰、氯气、NCS氯代试剂、亚氯酸钠等；硝化试剂以硝 酸为主；还原方法主要有铁粉还原方法、硫化碱还原方法和锌粉还原方法。
[0004]其中，铁粉还原路线较为成熟。《化学世界》（1999年，2,77)报道了一种以铁粉还 原制备2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的过程，其中，2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯经铁粉还原 收率达到90%，但由于生产过程中会产生"铁泥"，使其反应产物后序处理非常复杂，需要经 过溶剂蒸发、析出等步骤，处理不当，生成的2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺会被氧化，生成黑色 的焦化物，不易分离。
[0005]此外，《研发前沿》（2008,16 (18):29-31)报道了一种用水和肼还原的方法，相对 于铁粉还原在产品质量和环境保护方面具有明显的优势，但是，研究发现，采用水合肼还原 脱氯非常严重，影响产品收率和纯度，而且，液体还原剂使用条件苛刻，处理不当会引起爆 炸。
[0006] 因此，在对环境保护要求日益严格的今天，很有必要对上述硝基还原的工艺进行 改进。
【发明内容】
[0007]本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上提供一种加氢转化率高、选择性 1?的2, 5-二甲氧基_4_氯-硝基苯加氢制备2, 5-二甲氧基_4_氯-苯胺的方法。
[0008] 为实现前述目的，本发明提供了一种制备2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中， 该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气 体接触，从接触后的混合物中分离出2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺。
[0009]本发明的方法，2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯转化率高，2, 5-二甲氧基-4-氯苯 胺选择性高，并且环境友好，具有很好的工业应用前景。
[0010] 与现有技术相比，本发明的2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯加氢制备2, 5-二甲氧 基-4-氯-苯胺的工艺具有明显优势：产物与催化剂体系容易分离，产品纯度好，目标产物 选择性高。并且催化剂可以套用以及回收使用，使产品成本降低，并且本发明的方法不产生 有害副产物，废气、废液排放量极少，环境友好。
[0011] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0012] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0013] 本发明提供了一种制备2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，该方 法包括：在镇基非晶态合金催化剂存在下，将2, 5-二甲氧基_4_氯-硝基苯
【主权项】
1. 一种制备2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其特征在于，该方法包括：在镇基非晶 态合金催化剂存在下，将2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气体接触，从接触后的混合 物中分离出2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述镍基非晶态合金催化剂为非晶态的Ni-Al-M 催化剂，所述M为选自I B族、II B族、IIIB族、IVB族、VIB族、WB族和非镍的VDI族金属中 的一种或多种。
3. 根据权利要求2所述的方法，其中，以催化剂总重量为基准，Ni、Al和M之间的重量 比为 1-200:0. 5-30:1。
4. 根据权利要求2所述的方法，其中，所述M为钛，所述镍基非晶态合金催化剂按如下 步骤制备：将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物的溶液接触，含钛化合物为四氯化钛、钛酸乙 酯和钛酸丁酯中的一种或多种，含钛化合物的溶液中的溶剂为醇和/或水。
5. 根据权利要求4所述的方法，其中，将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的 条件包括：温度为20-KKTC，时间为5-120min，含钛化合物与Ni-Al非晶态合金的重量比为 0. 001-1:1 ;含钛化合物溶液的用量至少没过所述Ni-Al非晶态合金，含钛化合物溶液中含 钛化合物的浓度为10-30重量％。
6. 根据权利要求4所述的方法，其中，含钛化合物为四氯化钛时，含钛化合物的溶液中 的溶剂为水；含钛化合物为钛酸乙酯和/或钛酸丁酯时，含钛化合物的溶液中的溶剂为乙 醇和/异丙醇。
7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述将2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气体 接触的条件包括：温度为50-150°C，氢气压力为0. Ι-lOMPa，催化剂浓度为0. 01-20重量％， 停留时间为l_500min。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述将2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气体 接触在溶剂存在下进行，所述溶剂与2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的质量比为0. 5-10:1。
9. 根据权利要求8所述的方法，其中，所述溶剂选自具有1-4个碳原子的脂肪醇或具有 4-10个碳原子的脂肪烃中的一种或多种。
10. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述将2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气 体接触在吗啉化合物存在下进行，吗啉化合物与2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的质量比为 0.001-0. 02:1。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中，所述吗啉化合物选自吗啡啉、N-甲基吗啉、 N-乙基吗啉、N-甲酰吗啉、N-乙酰吗啉、N- (3-氨基丙基）吗啉和丙烯酰吗啉中的一种或 多种。
【专利摘要】本发明提供了一种制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯与含氢气体接触，从接触后的混合物中分离出2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。本发明的方法，2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯转化率高，2,5-二甲氧基-4-氯苯胺选择性高，并且环境友好，具有很好的工业应用前景。
【IPC分类】C07C209-36, B01J23-883, B01J23-86, C07C217-84, B01J23-755, B01J23-745
【公开号】CN104557574
【申请号】CN201310516098
【发明人】张晓昕, 王宣, 吴佳, 孟祥堃, 慕旭宏, 宗保宁, 舒兴田
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日