阻燃性聚酯的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是关于一种无卤反应型阻燃性聚酯，尤其是关于一种经改性的含磷不饱和 聚酯。
【背景技术】
[0002] 已知阻燃剂大致分为卤系阻燃剂、硅系阻燃剂及磷系阻燃剂，其中卤系阻燃剂自 20世纪起一直占领着重要地位，因为这类阻燃性佳、用量少，对材料的性能影响小，且价格 适中。然而，由于卤素会衍生环境污染问题，再加上以卤系阻燃的高分子材料在热裂及燃烧 时生成大量的烟尘及腐蚀性气体，给卤系阻燃剂的前景蒙上了一层阴影，越来越多的用户 特别是电子/电气行业对卤系阻燃剂持审慎态度。近年来，磷系阻燃剂因其低烟、无毒、低 卤或无卤等优点，因此目前磷系阻燃剂已逐渐取代卤系阻燃剂成为产业上所致力研发的对 象。
[0003]
【主权项】
1. 一种阻燃性聚酯，其具有式I结构：
其中各个A'独立为二元醇残基，各个B'及各个B"可相同或不同且各自独立为饱和或 不饱和酸酐或酸的残基，C'及C"可相同或不同且各自独立为氢、环氧基丙烯酸酯系化合 物的残基或环氧基含硅化物的残基，限制条件为C'及C"非同时为氢，其中a为1至30的 整数，b为1至30的整数，c为1至15的整数，且其中该阻燃性聚酯具有20至40的酸价。
2. 如权利要求1所述的阻燃性聚酯，其中该二元醇是选自由乙二醇、二乙二醇、丙二 醇、二丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、苯乙烯二醇、己二醇、丁二醇、1 一苯基一 1，2 -乙二醇、 2 -溴一 2 -硝基一 1，3 -丙二醇、2 -甲基一 2 -硝基一 1，3 -丙二醇、双羟甲基丙二酸 二乙酯、对苯二酚及3, 6 -二硫杂一 1，8 -辛二醇及其组合所构成的群。
3. 如权利要求1所述的阻燃性聚酯，其中该饱和酸酐或酸是选自由苯基丁 二酸、苄基丙二酸、3 -苯基戊二酸、1，4 一苯基二乙酸、1，2 -苯基二乙酸、草酸、 丙二酸、丁二酸、均苯四羧酸二酐、3, 3'，4, 4' 一二苯甲酮一四羧酸二酐、萘二酐、 1，4, 5, 8-萘四甲酸酐、环丁烷四甲酸二酐、2, 3-蒽二羧酸酐、3, 4, 9, 10-四羧酸 酐、1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸二酐、1，2, 3, 4-环戊四羧酸二酐、苯基戊二酸酐、己二 酸酐、3, 3-二甲基戊二酸酐、苯基琥珀酸酐、六氢邻苯二甲酸酐及选自具下式结
其组合所构成的群，其中^及R2各自独立为H或经取代或未 经取代的C1至C15烃基。
4. 如权利要求1所述的阻燃性聚酯，其中该不饱和酸酐或酸是选自由
L其组合所构成的群，其中&及R2各自独立为H或经 取代或未经取代的C1至C15烃基。
5. 如权利要求1所述的阻燃性聚酯，其中该环氧基丙烯酸酯系化合物是（甲基）丙烯 酸缩水甘油酯、3, 4-环氧环己基甲基（甲基）丙烯酸1
它 其组合，其中馬为H或甲基，R4为C1至C15的直链或支链亚烷基或选自以下群组的基团：
其中n为1至15的整数，m为1至10的整数，
9 R为H或甲基，且T为
6. 如权利要求1所述的阻燃性聚酯，其中该环氧基含硅化物为
j或其组合，馬及1各自独立为C1至C15的直 链或支链烷基、C1至C15的直链或支链烷氧基；
々C1至C15的直链或支 链烷基、C1至C15的直链或支链烷氧基$
馬为C1至C15的直链或支链亚烷基、聚醚基或亚芳基。
7. -种涂料组合物，包含如权利要求1至6中任一项所述的阻燃性聚酯、乙烯系单体及 聚合反应起始剂。
8. -种制备如权利要求1至6中任一所述阻燃性聚酯的方法，其包括如下步骤： L1N丄丄A I八]J ，J、 u O/OJA (a) 将至少一种二元醇、至少一种饱和或不饱和酸酐或酸、J
:进行聚合反 应； (b) 进一步将至少一种饱和或不饱和酸酐或酸与步骤（a)的产物反应； (c) 将环氧基丙烯酸酯系化合物或环氧基含硅化物与步骤（b)的产物进行改性反应； 及 (d) 步骤（c)反应结束后，视需要将环氧基含硅化物加入，进行改性反应。
9. 如权利要求8所述的方法，其中步骤（b)是将至少一种不饱和酸酐或酸与步骤（a) 的产物反应。
10. 如权利要求8或9的方法，其中步骤（c)是将环氧基丙烯酸酯系化合物与步骤（b) 的产物进行改性反应。
【专利摘要】本发明是关于一种阻燃性聚酯，其具有式I结构：其中各个A'独立为二元醇残基，各个B'及各个B″可相同或不同且各自独立为饱和或不饱和酸酐或酸的残基，C'及C″可相同或不同且各自独立为氢、环氧基丙烯酸酯系化合物的残基或环氧基含硅化物的残基，限制条件为C'及C″非同时为氢，其中a为1至30的整数，b为1至30的整数，c为1至15的整数，且其中该阻燃性聚酯具有20至40的酸价。本发明亦关于一种制备上述阻燃性聚酯的方法及一种包含其的组合物。
【IPC分类】C08G63-78, C08G63-91, C09D167-06, C08G63-692
【公开号】CN104610537
【申请号】CN201510022869
【发明人】余品志
【申请人】长兴材料工业股份有限公司
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月16日