双极性蓝光磷光聚合物及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机电致发光材料领域，尤其涉及一种双极性蓝光磷光聚合物及其制 备方法。本发明还涉及一种使用该化合物作为发光层主体材料的有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 自1987年柯达公司C. W. Tang等人首次报道通过蒸镀方法制备出以Alq3为发光 材料的双层器件结构以来，有机电致发光就得到了人们的极大关注。有机电致发光可分为 荧光和磷光电致发光。根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的形成概率比例 是1 :3,即单重态激子仅占"电子-空穴对"的25%。因此，来自于单重态激子的辐射跃迁的 荧光就只占到总输入能量的25%，而磷光材料的电致发光就可以利用全部激子的能量，因而 具有更大的优越性。现在的磷光电致发光器件中大多采用主客体结构，即将磷光发射物质 以一定的浓度掺杂在主体物质中，可以避免三重态-三重态的湮灭，但是磷光发射效率较 低。
【发明内容】
[0003] 本发明所要解决的问题在于提供一种磷光发射效率较高的双极性蓝光磷光聚合 物。
[0004] 为实现上述目的，本发明提供的双极性蓝光磷光聚合物，其结构如式如下：
[0005]
【主权项】
1. 一种双极性蓝光磷光聚合物，其特征在于，其结构如式如下：
式中，R为C1~C2tl的烷基，η为10-100的整数。
2. -种如权利要求1所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，其步骤 如下： 分别提供如下结构式表示的化合物A和Β，
中，R为C1~C2tl的烷基； 在无氧环境下，将摩尔比为1:1~1. 2的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的 有机溶剂中溶解，得到的混合溶液于70~130°C下进行Suzuki耦合反应12~96小时，停 止反应并冷却到室温，分离提纯反应液，得到如下结构式所述的所述双极性蓝光磷光聚合 物：
式中，R为C1~C2tl的烷基，η为10-100的整数。
3. 根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化 剂为双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~ 1:100。
4. 根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化 剂为摩尔比为1:4~8的有机钯与有机膦配体的组成混合物；所述催化剂与所述化合物A 的摩尔比为1:20~1:100。
5. 根据权利要求4所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述有机 钯为醋酸钯或三二氩苄基丙酮二钯，所述有机膦配体为三（邻甲基苯基）膦或者2-双环己 基勝-2 '，6 ' -二甲氧基联苯。
6. 根据权利要求5所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述混合 物为醋酸钯与三邻甲苯基膦的混合物，或者所述混合物为三二氩苄基丙酮二钯与2-双环 己基膦-2'，6' -二甲氧基联苯的混合物。
7. 根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述碱溶 液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种；所述碱溶液中，碱溶质与所 述化合物A的摩尔比为20:1 ; 所述有机溶剂选自为甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。
8. 根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，Suzuki耦 合反应的反应温度为90~120°C，反应时间为36~60小时。
9. 根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光聚合物的制备方法，其特征在于，所述分离 提纯反应液包括： Suzuki耦合反应停止后，向反应液中加入甲醇沉析，通过索氏提取器过滤之后依次用 甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿为溶剂抽提至无色，收集氯仿溶液并旋干得到固体粉末，该 固体粉末在真空下50°C干燥24h后，即得所述双极性蓝光磷光聚合物。
10. -种有机电致发光器件，其特征在于，其发光层的材料为主体材料掺杂10%质量百 分比的客体材料组成的混合材料,所述主体材料为权利要求1所述的双极性蓝光磷光聚合 物，所述客体材料为双（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱。
【专利摘要】本发明属于有机电致发光材料领域，其公开了一种双极性蓝光磷光聚合物及其制备方法和有机电致发光器件；该材料的结构式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为10-100的整数。本发明提供的双极性蓝光磷光聚合物中，芴是平面联苯结构，这种结构具有较大的刚性，蒽具有较高的荧光量子产率；三唑是一个较好的电子传输单元；通过在聚三唑主链上引入螺[芴-氧杂蒽]，从而提高了有机电致发光器件的发光效率。
【IPC分类】C08G61-12, C07D405-14, C09K11-06, H01L51-54
【公开号】CN104629016
【申请号】CN201310568053
【发明人】周明杰, 张振华, 王平, 黄辉
【申请人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月14日