一种特定立体构型的拟除虫菊酯类化合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及拟除虫菊醋化合物，尤其是一种特定立体构型的拟除虫菊醋类化合物 及其制备方法和害虫防治上的应用。
【背景技术】
[0002] 拟除虫菊醋类化合物是一类仿生合成的杀虫剂，可W用于多种害虫，并且具有较 高的杀虫活性。拟除虫菊醋类化合物具有高效、低毒、低残留、环境兼容性好的特点，在害虫 的防治领域得到了广泛的应用。
[0003] 现有技术公开了多种拟除虫菊醋类化合物，如百树菊醋、氯戊菊醋等，虽然该类化 合物具有良好的杀虫活性，但是随着长期连续单一使用，害虫对农药产生了抗药性，因此需 要开发新的化合物。
[0004] 另一方面随着人们对环保的要求越来越高，农药的高生物活性体越来越引起人们 的重视，拟除虫菊醋通常会有2~8个立体异构体，各异构体间生物活性差异很大，因此需 要研究制备最高活性的异构体。从环保的角度看，使用高活性的单一立体异构体可W在不 降低药效的前提下减少施用的药量，从而降低对非祀标生物的毒性，提高安全性，减少残留 药物环境污染。
[0005] 拜尔公司在专利EP0050776中提出了具有本发明通式结构的拟除虫菊醋化 合物，不过一直未见商品化生产。本发明人经过大量深入研究发现，其酸部分为Z-顺 式构型的立体异构体，特别是醇部分进一步为S-氯醇的立体异构体，具有更优异的杀 虫活性，其药效是不拆分的化合物的1.5-1. 7倍，并且相比商品化的高效氯氣氯菊醋 (lambda-切halot虹in, CAS NO. 91465-08-6,功夫菊醋）对皮肤刺激性更小，适用于防治猫、 狗等宠物的体表寄生虫。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的就是提供一种具有特定立体结构的高活性的拟除虫菊醋化合物，具 有更优异的杀虫活性和更低的皮肤刺激性。
[0007] 本发明的另一目的是提供所述的拟除虫菊醋化合物的制备方法。
[0008] 本发明的再一个目的是提供所述的拟除虫菊醋化合物在防治害虫中的应用。
[0009] 本发明的上述目的是通过W下技术方案实现的：
[0010] 提供一种拟除虫菊醋化合物，其结构如式（1)所示，其中，R可W是-CN或H原子。
[0011]
【主权项】
1. 一种拟除虫菊酯化合物，其结构如式（I)所示，其中，R可以是-CN或H原子
2. 权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物，其特征在于：所述的式（1)中的R为-CN， 所述化合物为α_氰基4-氟_3_苯氧基苄基（Z，cis)-3_(2-氯_3,3,3-二氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基环丙烷羧酸酯。
3. 权利要求2所述的拟除虫菊酯化合物，其特征在于：所述化合物醇部分 为S构型，其结构如下式（2)所示，化学名为（S)-Ci-氰基4-氟-3-苯氧基苄基 (Z, cis)-3-(2-氯-3, 3, 3-二氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙烷羧酸酯，
4. 权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物，其特征在于：所述的式（1)中的R为H原子， 所述化合物为4-氟_3_苯氧基苄基（Z, cis) _3_ (2-氯-3, 3, 3-二氟-1-丙烯基）-2, 2-二 甲基环丙烷羧酸酯，其结构如下式（3)所示：
5. 权利要求3所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，其特征在于：通过 (Z，cis) -3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙烷羧酸或其对应的酰卤化合 物，与（S) - α -氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇发生酯化反应直接得到；或者，通过4-氟-3-苯 氧基苯甲醛和功夫酰氯以及氰化钠先经酯化反应后再转位得到。
6. 权利要求4所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，其特征在于：通过 (Z，cis) -3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙烷羧酸或其对应的酰卤化合 物，与氟醚醇发生酯化反应直接得到。
7. 权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物在防治农业害虫或动物寄生虫中的应用，其特 征在于：以权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物作为有效成分制备成各种常规制剂，用于 所述的农业害虫或动物寄生虫的防治；所述常的规制剂是权利要求1所述的拟除虫菊酯化 合物本身，或是包含权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物和惰性载体的制剂。
8. 权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的农业害虫是小菜蛾；所述的动物寄生虫 是禽畜体外寄生虫。
9. 权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的禽畜体外寄生虫包括蚤、虱、臭虫或蜱。
10. 权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的包含权利要求1所述的拟除虫菊酯化 合物和惰性载体的制剂含有〇. 001至95重量％的权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物。
【专利摘要】本发明提供一种拟除虫菊酯化合物，其结构如式（1）所示，其中，R可以是-CN或H原子。本发明的拟除虫菊酯类化合物可以用于防治农业害虫和动物寄生虫，相对于其不拆分的化合物具有更好的药效。本发明还提供所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法和在防治农业害虫或动物寄生虫中的应用。
【IPC分类】A61K31-215, A61P33-14, A01N53-08, A61K31-277, C07C69-747, C07C255-39, C07C253-00, A01P7-04, C07C67-08, C07C67-14, C07C253-30
【公开号】CN104649933
【申请号】CN201310578133
【发明人】周景梅, 姜友法, 贺书泽, 李纪平, 黄东进, 罗成燕
【申请人】江苏扬农化工股份有限公司, 江苏优嘉化学有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月18日