(s)-/(r)-双呋喃并联萘及其衍生物和制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及新型有机电致发光材料领域，具体地说是一种（5)-八功-双呋喃并联 萘及其衍生物和制备方法及应用。
【背景技术】
[0002] 有较大的Ji-共轭体系的分子，作为有机光电器件中的活泼材料，近年来在有机 半导体得到了广泛的应用，如有机发光二极管（OLEDs)，有机场效应晶体管（OFETs)，有机 太阳能电池（OPVs)和传感器等。多种多样的芳香结构或杂环结构在有机半导体的发展中 已经得到了应用。例如，线性的聚苯中心结构，也就是所谓的稠环芳香烃，在有机场效应晶 体管的应用中表现出了很高的性能。
[0003] 近来，在成功的半导体材料的发展中，呋喃作为另一个有代表性的杂环结构，相比 噻吩和吡咯环结构来说，对它的研究要较少一些。这一点可能是由于呋喃的化学性质不稳 定而致；例如，呋喃在[4+2]Diels-Alder反应中作为二烯时的反应条件，要比噻吩和吡咯 温和得多。但同时，呋喃较弱的芳香性也可能会使其在以呋喃为基础结构的光电材料中，产 生出不同的电子和光学性能。2012 年，Takimiya等（M.Nakano,H.Mori,S.Shinamura, K.Takimiya,Ge?.ifeter. 2012，24，190-198)报道了苯并二呋喃及噻吩、萘并二呋喃 及噻吩和蒽并二呋喃及噻吩等的合成方法，以及对其应用于材料化学方面的性能研究；同 样在2012年Takimiya等（K.Niimi,H.Mori,E.Miyazaki,I.Osaka,H.Kakizoe,K. Takimiya,C.Adachi,CSe?.Cb遞w/7. 2012, 48, 5892-5894)报道了两分子萘并呋喃通 过呋喃环而连接，其合成过程，以及在有机半导体中的应用和性能的研究；Takimiya等（M. Nakano,K.Niimi，E.Miyazaki,I.Osaka,K.Takimiya,J.Org.Chem.2012，77， 8099-8111)还报道了蒽并[2, 3-b:6, 7-b' ]二呋喃的直接合成方法，以及其作为活性材料 在有机场效应晶体管器件中的应用与性能研究。
[0004] 综上，我们可以得知，线性的聚苯中心结构，也就是所谓的稠环芳香烃，在有机场 效应晶体管的应用中表现出了很高的性能。并且稠杂环中，对于呋喃环的研究也越来越多。 而双呋喃并联萘及其衍生物的合成，目前还未见报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于合成一种新型的（幻_八矽_双呋喃并联萘及其衍生物，并提供 了（幻_八矽-双呋喃并联萘及其衍生物的制备方法。该化合物可用于有机电致发光材料， 且制备过程简单，条件温和，后处理便捷。
[0006] 实现本发明目的的具体技术方案是： 一种（幻_/汉;-双呋喃并联萘及其衍生物，特点是该类化合物具有（幻_八矽_两种空 间构型，且结构中呋喃的2位带有取代基，结构如下所示：
【主权项】
1. 一种（幻-/汉;-双呋喃并联萘及其衍生物，其特征在于该类化合物具有（幻-/ (矽-两种空间构型，且结构中呋喃的2位带有取代基，结构如下所示：
R=氢、C4及以下的直链或含支链的烷基或苯基。
2. -种权利要求1所述双呋喃并联萘及其衍生物的制备方法，其特征在于以（幻-/ (矽-联萘酚为原料，碳酸钾作为碱与碘甲烷在丙酮中反应得到（幻_八矽_2,2' -二甲氧 基-1，1' _联萘；接下来，首先将前述步骤得到的产物进行二碘代反应，其次脱去酚羟基的 保护基，再与醋酸酐酯化，得到（幻_八矽_3, 3' -二碘-2, 2' -二乙酰氧基-1，1' -联萘；接 着与炔烃在钯催化下发生Sonogashira偶联反应得到一系列的（幻_八矽_3, 3 ' -二(三甲基 硅乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2, 2' -二乙酰氧基-1，1' -联萘；最后在碳酸铯的作用下， 关环反应得到（幻-/汉^_双呋喃并联萘及其衍生物；其中： a、 所述二碘代反应具体为：①（幻_八矽_2, 2'二甲氧基-1，1'-联萘加入乙醚中；在室 温下将N，N，N，N，-四甲基乙二胺与正丁基锂加入以上悬浊液中，并在室温下搅拌2h-4h;其 中（幻-八矽-2,2'二甲氧基-1，1'-联萘、乂队^-四甲基乙二胺和正丁基锂的物质的量 之比为1 : 3.2-4. 0 : 3.8-5. 0;②将反应瓶降温至-78°C，并在此温度下加入碘的乙醚溶 液；滴加完毕之后恢复到室温，反应过夜；其中（幻_八矽-2, 2'二甲氧基-1，1' -联萘和碘 的物质的量之比为：1:3. 8-5.0 ; b、 所述一系列的（幻-/ (幻-3, 3' -二(二甲基娃乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2, 2' -二 甲氣某-1. 1' -联蓥具有以下结构：
所述Sonogashira偶联反应具体为：氮气或氩气保护下，将（幻_八矽_3, 3' -二 碘-2, 2'-二乙醜氧基-1，1'-联萘、二甲基娃乙块或1-己块或苯乙块、双(二苯基憐)二氯 化钯和碘化亚铜加入DMF和TEA的混合溶液中，室温反应过夜；其中，（幻-八矽-3, 3' -二 碘-2, 2'-二乙醜氧基-1，1'-联萘、二甲基娃乙块或1-己块或苯乙块、双(二苯基憐)二氯 化钯和碘化亚铜的物质的量比为1 : 4.0-6. 0 : 0.05-0. 25 : 0.1-0. 4 ;DMF溶液和TEA溶 液体积比为1 : 1 ; c、 所述关环反应具体为：在80°C下，碳酸铯作碱，N，N-二甲基甲酰胺和水作溶剂反应 即得（幻-/汉^-双呋喃并联萘及其衍生物，其具有以下结构：
式中R=氢、C4及以下的直链或含支链的烷基或苯基。
【专利摘要】本发明公开了一种(S)-/(R)-双呋喃并联萘及其衍生物和制备方法，该类化合物具有(S)-/(R)-两种空间构型，且结构中呋喃的2位带有取代基，其取代基为氢、C4及以下的直链或含支链的烷基或苯基；其制备方法是以(S)-/(R)-联萘酚为原料，碳酸钾作为碱与碘甲烷在丙酮中反应得到(S)-/(R)-2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘；接下来，首先将前述步骤得到的产物进行二碘代反应，其次脱去酚羟基的保护基，再与醋酸酐酯化，得到(S)-/(R)-3,3’-二碘-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-联萘；接着与炔烃在钯催化下发生Sonogashira偶联反应得到一系列的(S)-/(R)-3,3’-二（三甲基硅乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-联萘；最后在碳酸铯的作用下，关环反应得到(S)-/(R)-双呋喃并联萘及其衍生物。本发明的一系列有机化合物拓宽了有机电致发光材料的范围。
【IPC分类】C09K11-06, C07D307-92
【公开号】CN104693161
【申请号】CN201510074523
【发明人】刘乾才, 叶培珺, 朱敏, 张俊, 李秋云, 白中胜
【申请人】华东师范大学
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年2月12日