含氟共聚物溶液的制造方法及涂料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及含氣共聚物溶液的制造方法、由该制造方法所得的含氣共聚物溶液、 W及包含该含氣共聚物溶液的涂料组合物。
【背景技术】
[0002] 含氣共聚物溶液的制造中，由于在聚合工序中产生的氨氣酸等无机酸成分，聚合 时及聚合后的含氣共聚物溶液失去稳定性，有时会有进行凝胶化或分子量增大的问题。
[0003] 此外，得到的含氣共聚物溶液在贬藏时有时会发生凝胶化及分子量的增大，会发 生后加工困难，对与其他成分的混合性产生影响等的问题。
[0004] 专利文献1中记载了下述内容；在含氣共聚物的聚合时向聚合体系中添加碱金属 碳酸盐，中和聚合中产生的酸成分，从而使得聚合顺利进行W及由聚合得到的含氣共聚物 溶液的长期贬藏稳定性良好。
[0005] 但是，专利文献1记载的方法的情况下，在聚合后需要通过过滤等除去碱金属碳 酸盐，存在制造工序复杂且变长的问题。还有，即使除去碱金属碳酸盐，也会有微量溶解的 碱金属碳酸盐在贬藏时析出而含氣共聚物溶液失去透明性的问题。
[0006] 此外，专利文献2中记载了下述内容；通过在含有2, 2, 6, 6-四取代嗽晚基的化合 物的存在下使氣代締姪共聚物聚合，来防止聚合中的凝胶化。
[0007] 但是，专利文献2记载的方法的情况下，存在得到的氣代締姪共聚物溶液的长期 贬藏稳定性不充分的问题。
[000引此外，专利文献2记载的方法中，将得到的氣代締姪聚合物溶液作为涂料组合物 使用的情况下，涂膜的干燥性不充分。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 ;日本专利特开昭61-174210号公报
[0012] 专利文献2 ;日本专利特开昭62-292814号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的技术问题
[0014] 本发明的目的是提供一种贬藏稳定性良好、且制成涂料组合物后的涂膜的干燥性 良好的含氣共聚物溶液的制造方法。
[0015] 解决技术问题所采用的技术方案
[0016] 本发明中，为了解决上述技术问题采用下述构成。目P，本发明如下所述。
[0017] [1]含氣共聚物溶液的制造方法，其特征在于，使包含氣代締姪（A)、具有交联性 基团的单体炬）、W及不具有氣原子和交联性基团的单体（C)的单体混合物在具有嗽晚基 的化合物和有机溶剂的存在下进行聚合，上述具有嗽晚基的化合物是具有W下述式（1)表 示的嗽晚基的化合物，其量是使得该具有嗽晚基的化合物中所含的嗽晚基的总摩尔量相对 于上述单体混合物中的单体的总摩尔量的摩尔比达到0. 00105~0. 00380的量，
[001引[化U
[0019]
【主权项】
1. 含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，使包含氟代烯烃（A)、具有交联性基团的 单体（B)、以及不具有氟原子和交联性基团的单体（C)的单体混合物在具有哌啶基的化合 物和有机溶剂的存在下进行聚合，所述具有哌啶基的化合物是具有以下述式（1)表示的哌 啶基的化合物，其量是使得该具有哌啶基的化合物中所含的哌啶基的总摩尔量相对于所述 单体混合物中的单体的总摩尔量的摩尔比达到0. 00105~0. 00380的量，
式（1)中，R1、R2、R3、R4分别独立地是氢原子、甲基、或羟基；Y是氢原子、氧自由基、烷 基、烷氧基、芳基、或羟基。
2. 如权利要求1所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述式（1)中，R1、 R2、R3、R4是甲基，Y是甲基或氢原子。
3. 如权利要求1或2所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述具有哌啶基 的化合物是选自以下述式（2)表示的双（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、以下 述式（3)表示的双（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）[[3,5_双（1，1-二甲基乙基）-4-羟 基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、及以下述式（4)表示的双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基） 癸二酸酯的至少1种， [化2]
4. 如权利要求1~3中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，相对于 所述单体混合物中的单体的总摩尔量，所述氟代烯烃（A)的含量为25~70摩尔％，所述具 有交联性基团的单体（B)的含量为1~70摩尔％，所述不具有氟原子和交联性基团的单体 (C)的含量为1~70摩尔％，且（A) +⑶+ (C)的含量的合计为100摩尔％。
5. 如权利要求1~4中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述具 有交联性基团的单体（B)是选自具有交联性基团的烷基乙烯基醚类、具有交联性基团的烷 基烯丙基醚类、具有交联性基团的链烷酸乙烯酯类、具有交联性基团的链烷酸烯丙酯类、及 具有交联性基团的（甲基）丙烯酸酯类的至少1种。
6. 如权利要求1~5中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述交 联性基团是选自羟基、羧基、环氧基、氧杂环丁基、氨基、及烷氧基甲硅烷基的至少1种。
7. 如权利要求1~6中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述不 具有氟原子和交联性基团的单体（C)是选自烷基乙烯基醚类、烷基烯丙基醚类、链烷酸乙 烯酯类、链烷酸烯丙酯类、及（甲基）丙烯酸烷基酯类的至少1种。
8. 如权利要求1~7中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，在自由 基聚合引发剂的存在下进行所述聚合。
9. 如权利要求8所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述自由基聚合引 发剂是以下述式（5)表示的化合物，
式（5)中，R5和R6分别独立地表示碳数为1~12的烷基、或碳数为6~12的芳基。
10. 如权利要求9所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述式（5)中的R5 是以下述式（6)表示的基团，
式（6)中，R7表示碳数为1~9的烷基。
11. 如权利要求1~10中任一项所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于， 有机溶剂是选自二甲苯、乙醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙氧基乙基丙酸 酯、环己酮、乙酸叔丁酯、氯三氟甲苯、矿油精、环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、HCFC-141b、及 HCFC-225的至少1种。
12. 含氟共聚物溶液，其特征在于，通过权利要求1~11中任一项所述的含氟共聚物溶 液的制造方法制得。
13. 涂料组合物，其特征在于，包含权利要求12所述的含氟共聚物溶液。
【专利摘要】本发明提供贮藏稳定性良好、且制成涂料组合物后的涂膜的干燥性良好的含氟共聚物溶液的制造方法。使包含氟代烯烃(A)、具有交联性基团的单体(B)、以及不具有氟原子和交联性基团的单体(C)的单体混合物在具有哌啶基的化合物和有机溶剂的存在下进行聚合，上述具有哌啶基的化合物是具有以式(1)表示的哌啶基的化合物，其量是使得该具有哌啶基的化合物中所含的哌啶基的总摩尔量相对于上述单体混合物中的单体的总摩尔量的摩尔比达到0.00105～0.00380的量。式(1)中，R1、R2、R3、R4是氢原子、甲基、或羟基；Y是氢原子、氧自由基、烷基、烷氧基、芳基、或羟基。
【IPC分类】C08F214-18, C08F2-38, C09D127-12
【公开号】CN104704013
【申请号】CN201380051863
【发明人】江畑志郎, 富田年则, 安宅真和, 齐藤俊, 增田祥
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年9月27日
【公告号】US20150203702, WO2014054545A1