一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂吸附剂的制备方法，特别是一种内酰胺基团修饰的金吸附树 脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 从低浓度的脉金矿氰化浸出液中吸附提取金的传统吸附剂是活性炭和离子交换 树脂。目前，工业上也采用这两种传统吸附剂从精金矿粉的氰化矿浆中吸附提取金。根据 采用的吸附剂不同，其工艺在国外被分别称为炭浆法工艺和树脂料浆法工艺。对于炭浆法 工艺，由于其选用的吸附剂是活性炭，而该活性炭在吸金以后需先用氰化物的浓溶液转型， 然后才能在高温和加压条件下解吸，这样就使得提取工艺复杂，金的提取效率较低，同时污 染也很严重。而活性炭的重复使用又需定期进行高温再生活化处理。不仅如此，还由于活 性炭形态不规则，易于磨损等缺点，带来金的额外损失。对于树脂料浆法工艺，因为离子交 换树脂与金的结合力太强，提取条件十分苛刻，一般要采用酸性硫脲解吸或高温焚烧以分 离提取金。前者污染严重，后者成本很高。因此，研究开发对金选择吸附能力强、解吸再生 容易的吸附剂是改进金冶炼技术的关键。
[0003] 某些具有特殊结构的弱碱性树脂能够在碱性（pH值约为11)氰化矿浆中提金，而 且可以在pH >13的苛性碱溶液中解吸金。这种树脂无疑具有巨大的开发前景。有研究报 道：弱碱性阴离子交换树脂经过质子化反应以后，具有阴离子交换能力，而且可以在强碱性 溶液中吸附金等氰化络合阴离子，采用苛性碱溶液可以除去其质子而解吸。南非Mintek公 司和澳大利亚Henkel公司联合研制出了一种带有肌基官能团的树脂，它对金的选择性好， 而且可以在高pH值下能够有效地吸附金氰络合物。南非的Mintek公司还研制出树脂纤维， 它比球形树脂吸附速度快，在几分钟内达到吸附平衡。
[0004] 南开大学等单位采用HW型选择性吸附树脂在金氰络合阴离子的高效络合剂TMB 辅助作用下，从氰化浸金矿浆中吸附金，金的吸附容量高，吸附效率也高。并且可以在室温 条件下采用有机溶剂解吸金，有机溶剂可以通过蒸馏解吸液加以回收。母液中的金浓度可 达l〇g/L，电解尾液可以返回吸附，高效络合剂TMB的利用率可达80%。此外，贫树脂通过 水洗可以返回吸附。因此，该方法对下一步电解回收金十分有利，它的工业化将使树脂吸附 提金工艺迈上新台阶。
[0005] CN 1051369金选择吸附树脂合成及提取金的方法。金选择吸附树脂是以氯甲基化 交联聚苯乙烯为原料，在特殊添加剂乙酰苯胺（或甲酰苯胺）的存在下，用二氯乙烷-硝基 苯混合溶剂体系，通过付氏交联反应制得。该树脂吸附能力强，解吸容易、效率高，强度好， 且不必再生即可循环使用。采样本发明提供方法获得的金选择吸附树脂为吸附剂，从脉金 矿或精金矿氰化浸出液或氰化矿浆中提取黄金的方法，是在某种有机胺类化合物存在下， 按一定配比和工艺条件来提取黄金。
[0006] 以上公开技术中采用离子交换树脂均采用树脂后处理加入络合剂的方法，络合剂 会随着长期使用而流失，吸附金的效果会降低。
【发明内容】
[0007] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方 法。在聚合中引入络合基团，络合效果会长期存在，不会降低，其结构单元如下：
[0008]
【主权项】
1. 一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法。其结构单元如下：
2. -种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 步骤1.水相的配制 按重量份计，在压力反应釜中内加入100份纯水0. 5-2份有机化学分散剂，搅拌均匀。 步骤2.油相的配制 按重量份计，将100份苯乙烯、5-30份二乙烯基苯混合，2-10份N-乙烯基吡咯烷酮混 合，再加入0. 5-5份过氧化物引发剂、10-40份致孔剂，搅拌均匀。 步骤3。悬浮聚合反应 将步骤2烧杯中配好的油相溶液加到步骤1中装有已配制水相的压力反应釜中，在 70-KKTC反应10_20h，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后将致孔剂抽提干净，得 到产品白球. 步骤4。氯甲基化反应 将白球浸泡于其重量4-7倍的氯甲醚中，加入白球重量的20-50%的氯化锌作催化剂， 在20-45°C温度下进行氯甲基化反应，反应15-48h，得到氯甲基化低交联大孔聚苯乙烯-二 乙烯苯树脂，简称氯球。 步骤5.德尼彬反应 步骤4)产生的氯球在50-80°C的温度下，加入乌洛托品反应，用量为氯球重量的 0. 5-1. 5倍，反应15-40h，可制得伯胺树脂。 步骤6.羧酸化反应 取卤乙酸，伯胺树脂，在50-80°C的温度下反应，卤乙酸用量为伯胺树脂重量的2-5倍， 反应15-40h，制得半EDTA型聚苯乙烯树脂产物，转为钠型，得到本专利产品。
3. -种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤2所述的N-乙烯 基吡咯烷酮，分子式为C 6H9N0。
4. 一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤6.所述的羧酸为 卤乙酸，如：一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸和二溴乙酸，三氟乙酸等，优选三氟乙 酸。
5. 根据权利要求1-3之一所述制备方法获得的一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的 制备方法。
【专利摘要】本发明提供了一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法。在聚合中引入络合基团，再经氯甲基化，胺化，羧酸化反应，得到产品。本发明产品含有功能基团-N-乙烯基吡咯烷酮，通过在聚合中引进五元环内酰胺结构，可与金离子在树脂骨架上形成络合物，增强对金离子的吸附效果。该络合基团在树脂骨架上结合牢固，不易脱落，可长期使用，提高了使用寿命。
【IPC分类】B01J20-28, C08F8-00, B01J20-30, C08F226-10, B01J20-26, C08F212-08, C08F8-24, C08J9-28, C08F212-36, C08F2-20, C08F8-32
【公开号】CN104744618
【申请号】CN201310756145
【发明人】王琪宇
【申请人】浙江衢州万能达科技有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2013年12月25日