双苯磺酸甲烷的制备新工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本工艺涉及一种双苯賴酸甲焼的化学合成方法。
【背景技术】
[0002] 在有机合成中，讽类化合物是一类独特的多用途的重要合成中间体，由于其可被 镇或轴隶齐还原去除而被广泛的用于合成中。双苯賴酸甲焼作为重要的讽类试剂被广泛的 应用于不对称合成反应中，如迈克尔加成，帰丙基烷基化反应等。已报道其合成方法中的关 键氧化步骤是用醋酸酢和双氧水实现的，但其方法反应时间长，产率低W及可重复性差。氣 代试剂FBSM(氣代双苯賴酸甲焼）也可由双苯賴酸甲焼制备得到，该试剂是通用的氣化试 齐U，经还原可W方便的引入氣原子。
【发明内容】
[0003] 在碱作用下己二醇与苯硫酷反应，经氧化制备双苯賴酸甲焼。该反应可W通用、 高效制备该类型的化合物，该发明优势在于；反应效率高，后处理简单，成本低，适合工业生 产。
[0004] 本发明通过苯硫酷与己二醇反应，经催化氧化制备双苯賴酸甲焼类化合物，其反 应方程式如下：
[00C一
【主权项】
1. 一种如（I)所示双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所述合成方法包括如下步 骤：1.0L干燥的三颈瓶，加入无水碳酸钾（0.6mol，lequiv)，二氯甲烧300mL，无水乙二醇 (1. 2mol，2equiv)，苯硫酚（0?6mol，lequiv)，搅拌下升温至70°C反应3h。冷至室温，将反应 液倒入2. 0L水中，乙醚萃取（3x400mL)，饱和氯化钠洗漆（400mL)，无水硫酸钠干燥（50g)。 抽滤，20°C旋去溶剂（40mmHg)得浅黄色固体初品69g，产率99%。 将上述初品和500mL甲醇加入至2. 0L干燥的三颈瓶中，室温搅拌至初品全部溶解， 加入重铬酸钾（17. 7g，0.lequiv)，冰浴冷至0°C，滴加H202(30 %水溶液，306mL，3mol， lOequiv)，（约45min滴完）。滴完升至室温，TLC检测至反应完毕。将黄色反应液倒入2. 0L 水中，抽滤得83g粗品，以苯为溶剂，重结晶得白色固体产品80.lg，产率90%。
2. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所用碱为无水碳酸 钾。
3. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所用试剂为乙二 醇、苯硫酚、无水硫酸钠。
4. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所用溶剂为二氯甲 烷、甲醇、乙醚、苯。
5. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所用催化剂为重铬 酸钾。
6. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所用氧化剂为30% H202水溶液。
7. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所述所用试剂的配 比为：碳酸钾：乙二醇：苯硫酚：H202 = 1 : 2 : 1 : 10,催化剂用量为10%。
8. 根据权利要求1所述的双苯磺酸甲烷的制备新工艺，其特征在于所述反应分两步进 行，首先合成双苯硫基甲烷，然后氧化为双苯磺酸甲烷。
【专利摘要】本发明公开一种双苯磺酸甲烷的制备新工艺：在碱作用下乙二醇与苯硫酚反应，经氧化制备双苯磺酸甲烷。该反应可以通用、高效制备该类型的化合物，反应的收率在67％-90％之间，是合成不同取代的双苯磺酸甲烷类化合物的通用的合成策略。
【IPC分类】C07C317-14, C07C315-02
【公开号】CN104774163
【申请号】CN201410017271
【发明人】江智勇, 杨宇婷, 朱博, 佟广虎
【申请人】河南大学
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2014年1月15日