一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氢香豆素衍生物的方法

文档序号:8467475阅读:232来源:国知局
一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氢香豆素衍生物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域,具体设及一种不对称合成4-硝基甲基-3-节 基-3,4-二氨香豆素衍生物的方法。
【背景技术】
[0002] 手性二氨香豆素类物质是一类广泛存在于自然界的具有重要生物活性的内醋类 化合物,其生物活性多种多样,对人具有抗菌、抗凝血、抗肿瘤、抗HIV、抗炎等多种药理活性 和作用;对植物具有在低浓度是生长素,在高浓度是生长抑制剂的双重活性;所W,广大化 学工作者对其不对称手性控制合成方法不断进行研究,相继合成了多种手性二氨香豆素, 但文献报道的手性二氨香豆素大都含有一个手性中屯、,且手性中屯、大都在C-4位置,对于 含有两个手性中屯、的手性二氨香豆素文献报道的较少。
[0003] 含硝基的化合物一般也是具有生物活性的化合物,且硝基很容易转化成氨基、酷 胺基、面素、哲基等基团,但含硝基的手性二氨香豆素的合成文献报道的也较少。
[0004] 对于采用手性曠嗦并=氮挫四氣棚酸卡宾为催化剂,W2-面代-3-芳基丙醒和 a-哲基-2-硝基芳己締为原料一步不对称合成含两个手性中屯、且手性中屯、在C-3和C-4 位置的4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍生物未见文献报道。

【发明内容】

[0005] 本发明提供一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍生物的方 法,该方法得到的化合物在C-3和C-4位置含有两个手性中屯、。
[0006] 本发明的技术方案概述如下:
[0007] 将式(II)化合物2-面代-3-芳基丙醒和式(III)化合物a-哲基-2-硝基芳己 締在有机溶剂中,手性卡宾催化剂和碱作用下反应一定时间,后处理后即制得光学纯的式 (I)化合物4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍生物。
[000引合成路线为:
【主权项】
1. 一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍生物的方法,其特征在于 该合成方法的反应式为:
所述反应式中,Ri和R2为氨、Cl~Ce的烷基、面素、Cl~C4的面代烷基、Cl~Ce的烧 氧基、硝基。
2. 根据权利要求1所述的一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍生 物的方法,其特征在于:所述的催化剂为曠嗦并=氮挫四氣棚酸卡宾盐,催化剂的结构为:
所述催化剂结构中,Rs和R4为C1~C4的烷基、C1~C4的面代烷基、C1~C4的烷氧基、 面素;其用量为式(II)化合物物质的量的5~10%。
3. 根据权利要求1所述的一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氨香豆素衍 生物的方法,其特征在于;所述的碱为碱金属的醋酸盐、碳酸盐、碳酸氨盐、有机胺,且其与 式(II)化合物的摩尔比为1.8~3 : 1。
【专利摘要】本发明公开了一种不对称合成4-硝基甲基-3-苄基-3,4-二氢香豆素衍生物的方法,该合成方法的反应式为:所述反应式中,R1和R2为芳环上的基团;催化剂为噁嗪并三氮唑四氟硼酸盐类物质;碱为碱金属的醋酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、有机胺。该方法丰富了手性二氢香豆素类化合物的种类,为具有两个手性中心的手性二氢香豆素衍生物的合成提供一种高效和立体选择性高的不对称合成方法。
【IPC分类】C07D311-20
【公开号】CN104788415
【申请号】CN201510167107
【发明人】王启发, 程青芳, 张金彪
【申请人】淮海工学院
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月31日
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