一种1-萘胺的绿色合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种1-蒙胺的绿色合成方法，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002] 1-蒙胺又名a-蒙胺、甲蒙胺，是生产直接染料、酸性染料、冰染染料和分散染料 等多种染料产品的中间体，也是多种橡胶防老剂的主要原料，由1-蒙胺生产的1-蒙酪是农 药西维因的重要中间体。
[0003] 蒙硝化还原法是1-蒙胺的主要制备方法，该法是W蒙为原料先经硝化制得1-硝 基蒙，再经还原得到1-蒙胺。传统的1-蒙胺生产工艺中硝化工段采用硝酸-硫酸混酸硝 化，还原工段采用铁粉还原法或硫化碱还原法，产品收率低、=废污染严重。文献报道的 1-蒙胺的制备方法多为针对蒙硝化还原法的工艺改进。目前为止，研究开发的单硝酸硝化 法、硝酸-醋酸混酸硝化或金属硝酸盐硝化法均无法避免工艺废酸量大的缺点，催化硝化 法（CN102850225A)使用固体酸替代浓硫酸的虽然有效地减少了废酸量，但由于催化剂成 本高、回收处理复杂，目前仍处于实验室小试阶段，尚无工业化报道。新开发的还原方法有 经改进后的硫化碱还原法（CN101973894A)W及催化加氨还原法（CN102304053A)，改进后 的硫化碱还原法在降低生产成本的同时也在一定程度上减少了=废污染排放。催化加氨还 原工艺虽然具有收率高、产品质量好、环境友好的特点，但也存在催化剂价格昂贵、在高温、 高压下进行的加氨反应对生产设备要求高、操作复杂、生产成本高的问题。
[0004] 因此，研究开发工艺简单、环境友好的1-蒙胺制备新方法具有重要的现实意义。 在特定的反应条件下由蒙直接合成1-蒙胺，可W简化反应过程，明显提高反应的原子利用 率，最大限度地节约资源和减少环境污染。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术中制备1-蒙胺的方法存在流程长、对环境污染，且成本高等缺陷， 本发明的目的是在于提供一种步骤简单、成本低，且对环境友好的制备1-蒙胺的方法。
[0006] 为了实现本发明的技术目的，本发明公开了一种1-蒙胺的绿色合成方法，该方法 是在在冰醋酸和水的混合溶剂中，蒙和哲胺盐一步反应生成1-蒙胺，或者蒙和哲胺盐在偏 饥酸盐和/或饥氧化物催化作用下一步反应生成1-蒙胺。
[0007] 本发明的由蒙一步合成1-蒙胺的方法还包括W下优选方案：
[000引优选的方案中，反应温度为50~90°C。
[0009] 较优选的方案中，蒙和哲胺盐在添加了偏饥酸盐和/或饥氧化物的条件下，于 50~90°C温度下，反应的时间为1~化；蒙和哲胺盐在没有添加偏饥酸盐和/或饥氧化物 的条件下，于50~90°C温度下，反应的时间为5~2化。
[0010] 本发明优选在合适的温度条件下反应适当的时间，更有利于提高蒙的反应转换 率。
[0011] 优选的方案中，哲胺盐为盐酸哲胺和/或硫酸哲胺。
[0012] 较优选的方案中，所述的哲胺盐与蒙的摩尔比为2~10:1 ;其中，哲胺盐的摩尔量 W哲胺盐中的哲胺含量来计量。
[0013] 优选的方案中，偏饥酸盐为偏饥酸钢和/或偏饥酸锭。
[0014] 优选的方案中，饥氧化物为五氧化二饥。
[0015] 进一步优选的方案中，偏饥酸盐和/或饥氧化物的用量为蒙质量的5%~10%。
[0016] 本发明通过加入适当的催化剂有利于在较短时间内达到较高的转化率。
[0017] 优选的方案中，冰醋酸和水的混合溶剂中冰醋酸和水的体积比为1:1~5:1。
[0018] 本发明优选使用冰醋酸和水混合溶剂有利于提高蒙的转化率。
[0019] 本发明采用的蒙、哲胺盐及偏饥酸盐和五氧化二饥都是市售常规药剂。
[0020] 本发明进一步优选的方案；将蒙和哲胺盐及偏饥酸盐和/或饥氧化物加入到反应 蓋中，在反应蓋中加入冰醋酸和水的混合溶剂（冰醋酸和水的体积比为1:1~5:1)，揽拌均 匀，升温到50~90°C反应1~化，停止反应，减压蒸馈回收溶剂，剩余固体经洗漆、干燥，即 得产物；进一步优选的方案或者是将蒙和哲胺盐在上述溶剂中及温度条件下反应5~2化。
[0021] 相对现有技术，本发明的有益效果是：
[0022] 1、首次W蒙和哲胺盐为原料，实现1-蒙胺的一步合成；流程短、工艺简单、反应条 件温和，满足工业化生产要求；
[0023] 2、通过偏饥酸盐或饥氧化物的催化，能进一步提高蒙的转化速率和转化效率，且 催化剂易得，成本低。
[0024] 3、合成过程相对环保，符合绿色化学工艺要求；
[0025] 4、蒙和哲胺及催化剂等原料易得，使1-蒙胺的生产成本降低。
【附图说明】
[0026]【图1】为实施例2中反应产物的色谱分析图；a为蒙及1-蒙胺的标样图；b为反应 产物的色谱分析图。
【具体实施方式】
[0027]W下实施例旨在进一步说明本
【发明内容】
，而不是对本发明权利要求保护范围的限 定。
[00測实施例1
[0029] 称取2. 5g盐酸哲胺，投入连有温度计、冷凝管的的S口烧瓶中，再量取12mL冰醋 酸和3血去离子水加入到S口烧瓶中，然后将S口烧瓶置于恒温水浴锅中，在30°C下恒温 揽拌20min后加入0. 5g蒙，升温至80°C，恒温反应12个小时后停止反应。将反应液后处理 后得到最终产物0. 54g。采液相色谱外标法定量分析产物中1-蒙胺的质量为14. 5mg，收率 2. 64%。
[0030] 实施例2
[003U称取2. 5g盐酸哲胺，投入连有温度计、冷凝管的的S口烧瓶中，再量取12mL冰醋 酸和3血去离子水加入到S口烧瓶中，然后将S口烧瓶置于恒温水浴锅中，在30°C下恒温 揽拌20min后加入0. 5g蒙，升温至80°C，恒温反应24个小时后停止反应。将反应液后处理 后得到最终产物0. 54g。采液相色谱外标法定量分析产物中1-蒙胺的质量为44. 5mg，收率 8. 09%。
[0032] 从液相色谱分析图1(b)中可W看出，反应生成了 1-蒙胺，其中，1-蒙胺的保留时 间为6. 4分钟左右，原料蒙的保留时间为13. 8分钟左右。
[0033] 对比实施例1~5
[0034] 按照实施例2的条件进行操作，只是分别用同样量的水、己醇、丙酸、乳酸及己醇 替换冰醋酸。反应产物经过液相色谱外标法进行定性和定量分析，分析结果如下表1所示。
[0035] 表1对比实施例1~5中1-蒙胺产物的产量
[0036]
【主权项】
1. 一种1-萘胺的绿色合成方法，其特征在于：在冰醋酸和水的混合溶剂中，萘和羟胺 盐一步反应生成1-萘胺，或者萘和羟胺盐在偏钒酸盐和/或钒氧化物催化作用下一步反应 生成1-萘胺。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为50~90°C。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：萘和羟胺盐在添加了偏钒酸盐和/或钒 氧化物的条件下，于50~90°C温度下，反应的时间为1~3h ;萘和羟胺盐在没有添加偏钒 酸盐和/或f凡氧化物的条件下，于50~90°C温度下，反应的时间为5~24h。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的羟胺盐为盐酸羟胺和/或硫酸羟 胺。
5. 根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于：所述的羟胺盐与萘的摩尔比为2~ 10:1 ;其中，羟胺盐的摩尔量以羟胺盐中的羟胺含量来计量。
6. 根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述的偏钒酸盐为偏钒酸钠和/或 偏钒酸铵；所述的钒氧化物为五氧化二钒。
7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于：偏钒酸盐和/或钒氧化物的用量为萘质 量的5%~10%。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：冰醋酸和水的混合溶剂中冰醋酸和水的 体积比为1:1~5:1。
【专利摘要】本发明公开了一种1-萘胺的绿色合成方法，该方法是在冰醋酸和水的混合溶剂中，萘和羟胺盐一步反应生成1-萘胺。该方法成本低、工艺简单、流程短、反应条件温和，且绿色环保，满足工业化生产要求。
【IPC分类】C07C209-02, C07C211-58
【公开号】CN104829463
【申请号】CN201510258920
【发明人】刘平乐, 熊伟, 郝芳, 王恺君, 罗和安
【申请人】湘潭大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月20日