一种手性噁唑啉铂配合物晶体及其合成方法【专利说明】一种手性噁唑啉铂配合物晶体及其合成方法[0001]一、
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性噁唑啉的铂配合物晶体及其合成方法。[0002]二、【
背景技术：
】金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-HazmijGamilA.A.;SaadjFawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic，andNano-MetalChemistry(2015)，45(11)，1743-1757.2.One-potsynthesisofdual-emittingBSA-Pt-Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding,Shou-Nian;Guo,Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015)，7(14)，5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)(cod)(Me)][SbF6]:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer，Michael;Krest，Alexander;Luening，Anna;Garbe，Simon;Arefyeva,Natalia;Schloerer，Nils，Inorganics(2015)，3(2)，118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-Dialkyl，cis-AlkylChloro，andcis-AlkylHydridoBis-N-heterocyclicCarbeneChelateComplexes，Brendel，Matthias;Engelke，Rene;Desai，VidyaG.;Rominger，Frank;Hofmann,Peter，Organometallics(2015)，34(12)，2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-Methyladenineandtrans-(NH3)2PtIIUnits,Ibanez,Susana;Mihaly,Bela;SanzMiguel,PabloJ.;Steinborn，Dirk;Pretzer，Irene;Hiller,Wolf;Lippert，BernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015)，21(15)，5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTi02sensitizersforapplicationinsolarcells，MecchiaOrtiz,JuanR;Longo,Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015)，55，69-72.7.Charge-bistablePd(III)/Pd(II,IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai,Shohei;Takaishi，Shinya;Iguchi，Hiroaki;Yamashita，Masahiro，DaltonTransactions(2015)，44(18)，8590-8599。[0003]三、【
发明内容】本发明旨在提供一种Pt-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻羟基噁唑啉作为配体并合成手性噁唑啉的铂配合物。[0004]本发明所称的手性噁唑啉的铂配合物一种是由邻羟基苯甲腈、D-苯丙氨醇与四氯化铂制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称：{2-[4(R)-苄基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}{(R)-I-羟基-3-丙苯基2-氨基}苯酚氯化铂配合物，简称配合物（I)。[0005]该配合物在苯甲醛的腈硅化及亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为92.5%，84.0%。[0006]本合成方法包括合成和分离，所述的合成用相对于邻羟基苯甲腈39.8mol%氯化钼做催化剂，邻羟基苯甲腈9.64mmol，D-苯丙氨醇2.4897g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应60小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/无水甲醇按体积比1/1柱层析分离，自然挥发得手性噁唑啉铂配合物单晶。[0007]合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0008]该反应的反应机理可推测为反应首先生成邻羟基噁唑啉，然后四氯化铂中的三个氯原子与羟基及手性氨基醇的两个氮原子脱去三个盐酸分子，并与噁唑啉的氮原子配位形成该手性配合物。[0009]四、【附图说明】图I{2-[4(R)-苄基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}{(R)-1-羟基-3-丙苯基2-氨基}苯酚氯化铂配合物的X-衍射分析图。[0010]五、【具体实施方式】在IOOmL两口瓶中，加入四氯化铂1.2952g(3.84mmol),50mL氯苯，邻羟基苯甲腈l.14838(9.64臟〇1)，0-苯丙氨醇2.48978，将混合物在高温下回流6011，停止反应，用二氯甲烷/无水甲醇1/1柱层析分离，自然挥发得手性噁唑啉铂配合物单晶，产率68%，；m.p.:138-142。C，[a]5D=-90.36。（0.0332，CH3OH),元素分析：测试值：C:47.32%，H:4.03%，N:4.35%;计算值：47.51%，3.99%，N，4.43%;IR(KBr):3428，3201，3061，3027，2922，1620，1551，1495，1478，1454，1441，1405，1339，1239，1090，1030，1161，856，750.701;配合物晶体数据如下：取0.20mmol的配合物I(催化用量为20%)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.3mL的烯丙基三甲基硅烷，常温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：42%NMR(300MHz,CDCl3)7.27~7.33(m,5H,Ar-H),5.79~5.80(m，lH)，5.12~5.17(m，2H，-CH2)，4.71(d，J=5Hz，lH)，2.49~2.50(m,2H),2.28(s,1H)；(六）Baylis-Hillman反应应用取0.20mmol的配合物1(催化用量为20%)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入〇.ImL的苯甲醛与0.5mL丙烯酸甲酯，常温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：53%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.20~7.41(m,5H,Ar-H),6.30(s,1H),5.45(s,1H),3.70(s,3H),3.15(s,1H)。【主权项】1.一种手性嗯挫嘟销配合物，其特征在于：由邻径基苯甲腊、D-苯丙氨醇与四氯化销制备的、由W下化学式（I)所示的配合物：2.权利要求1所述的手性嗯挫嘟销配合物（I)，在296(2)K溫度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（A=0.71073A)W?-0扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群P2(l)2(l)2(l)，晶胞参数：a=5.2870)Aa=90。；b=18.919(11)AP=90。；c=23.425(14)A丫=90°。3.权利要求1所述的手性嗯挫嘟销配合物（I)的合成方法，包括合成和分离，所述的合成用50.0mol%六水合氯化钻做催化剂，邻径基苯甲腊20.0mmol,D-苯甘氨醇4.4391邑，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用=氯甲烧/乙醇配制饱和液，自然挥发得手性嗯挫嘟钻配合物单晶。【专利摘要】一种手性噁唑啉铂配合物，其化学式如下：该手性噁唑啉铂配合物(I)的合成方法，用相对于邻羟基苯甲腈39.8mol%？氯化铂做催化剂,邻羟基苯甲腈9.64mmol，D-苯丙氨醇2.4897g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应60小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/甲醇1/1柱层析分离，自然挥发得手性噁唑啉铂配合物单晶。该手性配合物在苯甲醛的腈硅化及亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为92.5%，84.0%。【IPC分类】C07F15/00【公开号】CN105001268【申请号】CN201510492249【发明人】罗梅【申请人】合肥祥晨化工有限公司【公开日】2015年10月28日【申请日】2015年8月13日