一种1—丙炔基甘油醚的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学品合成领域，具体涉及一种1-丙炔基甘油醚的合成方法。
【背景技术】
[0002] 1-丙炔基甘油醚用于配制电镀镍光亮剂，1-丙炔基甘油醚生产工艺有很多方法， 但是副产物多，而且大多纯度和得率都不高，工业化生产困难。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是克服现有技术中副产物多、产率低的技术不足，提供一种产率高、 适合工业化生产的1-丙炔基甘油醚的合成方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：
[0005] -种1-丙炔基甘油醚的合成方法，包括如下步骤：
[0006] (1)烧瓶里内加入丙炔醇，二氯甲烷，搅拌充分后加入三氟化硼乙醚I. 6g ;
[0007] (2)冷却温度至20-30 °C，缓慢滴加环氧氯丙烷；
[0008] (3)保温在20-30°C下反应，至环氧氯丙烷反应完毕；
[0009] (4)常压蒸馏至温度上升至50°C，回收二氯甲烷；
[0010] (5)用水冲栗减压蒸至溶液温度上升至60°C，回收丙炔醇；
[0011] (6)收集气相KKTC以上的馏分，得到第一步中间体丙炔基-3-氯-2-羟基-丙基 醚；
[0012] (7)烧瓶里内加入水和纯碱及四丁基溴化铵，搅拌后加入中间体；
[0013] (8)装上回流冷凝管，升温至KKTC开始计时，用水冲栗减压浓缩至大部分水蒸 出，然后再用乙醇带水继续蒸馏；
[0014] (9)加入乙醇，升温回流后，倒出于烧杯里冷却到室温，保持30min ;
[0015] (10)抽滤至干，并用少量乙醇漂洗滤饼，得到红棕色的滤液，减压脱去乙醇后，收 集144-149馏分，得到1-丙炔基甘油醚。
[0016] 进一步的，步骤（4)中用20 %氯化钠溶液洗涤2次，每次用80ml再升温至50°C回 收二氯甲烷。
[0017] 进一步的，步骤（5)中的减压蒸馏的压力为0.09MPa。
[0019] 采用本发明的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，容易放大生产， 非常适合工业化生产；催化效果好，收率高；原料价格便宜，生产成本低。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。这些实施例完全是例证性的，它们 仅用来对本发明进行具体描述，不应理解为对本发明的限制。
[0021] 实施例1
[0022] (1)烧瓶里内加入丙炔醇145. 6g，二氯甲烷480ml，搅拌充分后加入三氟化硼乙醚 I- 6g ；
[0023] (2)冷却温度至25°C，缓慢滴加环氧氯丙烷160g，滴加时间：Ih ;
[0024] (3)保温在25°C下反应30min，至环氧氯丙烷反应完毕；
[0025] (4)常压蒸馏至温度上升到50°C，回收二氯甲烷；
[0026] (5)用水冲栗减压，减压蒸馏的压力为0· 09MP，蒸至溶液温度上升至60 °C，回收丙 炔醇；
[0027] (6)收集气相KKTC以上的馏分，得到第一步中间体丙炔基-3-氯-2-羟基-丙基 醚170g，得率97% ;
[0028] (7)烧瓶里内加入水140g，纯碱26. 6g，四丁基溴化铵0. 5g，搅拌IOmin后，再加入 第一步中间体丙炔基-3-氯-2-羟基-丙基醚35g ;
[0029] (8)装上回流冷凝管，升温至KKTC开始计时，回流反应I. 5h，用水冲栗减压浓缩 至大部分水蒸出，然后再用乙醇带水继续蒸馏2次，每次用17ml ;
[0030] (9)加入50ml乙醇，升温到90 °C回流20min，倒出于烧杯里，冷却到室温，保持 30min ；
[0031] (10)抽滤至干，并用少量乙醇漂洗滤饼，得到红棕色的滤液，减压脱去乙醇后，收 集144-149馏分，得到1-丙炔基甘油醚26g，得率在95%。
[0032] 尽管上述实施例已本发明的技术方案进行了详细地描述，但是本发明的技术方案 并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨的情况下，对本发明的技术方案所做 的任何改动都将落入本发明的权利要求书所限定的范围。
【主权项】
1. 一种1-丙炔基甘油醚的合成方法，其特征在于包括如下步骤：（1)烧瓶里内加入 丙炔醇，二氯甲烷，搅拌充分后加入三氟化硼乙醚；（2)冷却温度至20-30°C，缓慢滴加环氧 氯丙烷；（3)保温在20-30°C下反应，至环氧氯丙烷反应完毕；（4)常压蒸馏至温度上升至 50°C，回收二氯甲烷；（5)用水冲栗减压蒸至溶液温度上升至60°C，回收丙炔醇；（6)收集 气相KKTC以上的馏分，得到第一步中间体丙炔基-3-氯-2-羟基-丙基醚；（7)烧瓶里内 加入水和纯碱及四丁基溴化铵，搅拌后加入中间体；(8)装上回流冷凝管，升温至KKTC开 始计时，用水冲栗减压浓缩至大部分水蒸出，然后再用乙醇带水继续蒸馏；（9)加入乙醇， 升温回流后，倒出于烧杯里冷却到室温，保持30min;(10)抽滤至干，并用少量乙醇漂洗滤 饼，得到红棕色的滤液，减压脱去乙醇后，收集144-149馏分，得到1-丙炔基甘油醚。2. 根据权利要求1所述的一种1-丙炔基甘油醚的合成方法，其特征在于所述步骤（4) 中用20%氯化钠溶液洗涤2次，每次用80ml再升温至50°C回收二氯甲烷。3. 根据权利要求1所述的一种1-丙炔基甘油醚的合成方法，其特征步骤（5)中的减压 蒸馏的压力为〇? 〇9MPa。4. 根据权利要求1所述的一种1-丙炔基甘油醚的合成方法，其特征在于（1)烧瓶里 内加入丙炔醇145. 6g，二氯甲烷480ml，搅拌充分后加入三氟化硼乙醚I. 6g; (2)冷却温度 至25°C，缓慢滴加环氧氯丙烷160g，滴加时间：lh; (3)保温在25°C下反应30min，至环氧 氯丙烷反应完毕；(4)常压蒸馏至温度上升到50°C，回收二氯甲烷；(5)用水冲栗减压，减压 蒸馏的压力为0. 09MP，蒸至溶液温度上升至60°C，回收丙炔醇；（6)收集气相IOOtC以上的 馏分，得到第一步中间体丙炔基-3-氯-2-羟基-丙基醚：170g; (7)烧瓶里内加入水140g， 纯碱26. 6g，四丁基溴化铵0. 5g，搅拌IOmin后，再加入中间体35g; (8)装上回流冷凝管，升 温至KKTC开始计时，回流反应I. 5h，用水冲栗减压浓缩至大部分水蒸出，然后再用乙醇带 水继续蒸馏2次，每次用17m; (9)加入50ml乙醇，升温到90°C回流20min，倒出于烧杯里， 冷却到室温，保持30min; (10)抽滤至干，并用少量乙醇漂洗滤饼，得到红棕色的滤液，减压 脱去乙醇后，收集144-149馏分，得到1-丙炔基甘油醚26g。
【专利摘要】本发明属于化学品合成领域，具体涉及1-丙炔基甘油醚的合成方法，包括如下步骤：(1)烧瓶里内加入丙炔醇，二氯甲烷，搅拌充分后加入三氟化硼乙醚；(2)缓慢滴加环氧氯丙烷；(3)保温反应至环氧氯丙烷反应完毕；(4)温度上升至50℃，回收二氯甲烷；(5)减压蒸至溶液温度上升回收丙炔醇，得到第一步中间体；(6)烧瓶里内加入水、纯碱、四丁基溴化铵搅拌并加入中间体；(7)收集气相馏分。减压浓缩至大部分水蒸出，并用少量乙醇漂洗滤饼，得到红棕色的滤液，减压脱去乙醇后，得到1-丙炔基甘油醚。采用本发明的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，催化效果好，收率高；原料价格便宜，生产成本低。
【IPC分类】C07C43/178, C07C41/26, C07C41/03, C07C41/42
【公开号】CN105218324
【申请号】CN201510738184
【发明人】杭冬良
【申请人】江苏梦得电镀化学品有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年11月3日