一种对硝基苯甲酰氯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机合成领域，具体设及一种对硝基苯甲酯氯的合成方法。
【背景技术】
[0002] 对硝基苯甲酯氯是一种重要的有机合成中间体，在医药、纺织业和食品工业等领 域均具有广泛的应用价值。医药方面常用来制备盐酸普鲁卡因、对氨基苯甲酯谷氨酸及叶 酸等；纺织业方面，常用来制备酸性染料和直接染料栋100,可W用于皮革及纸张；食品工 业方面可W作为食品添加剂。
[0003] 传统对硝基苯甲酯氯的合成工艺有光气法、Ξ氯化憐法、五氯化憐法和氯化亚讽 法。光气法所用原料光气是一种高毒性气体，使用、运输、存储都很困难，并且应用中难W 准确计量，从而引起一些列副反应，危害环境和人类健康；五氯化憐法反应初始阶段难W控 审IJ，常是产量和产品产率不稳定；Ξ氯化憐法产物不易处理，增加了生产成本及设备投资； 氯化亚讽法的反应时间较长，且需要加柱蒸馈除杂，增加能耗。
[0004]Ξ光气，又称固体光气或Ξ氯甲基碳酸醋，简称BTC。是一种稳定的固体结晶化合 物，使用、存储、运输均比光气安全，且可准确计量，减少副反应，目前市场和专利文献报道 中均未出现利用Ξ光气合成对硝基苯甲酯氯工艺的先例。
【发明内容】
[0005] 根据W上现有技术的不足，本发明提出一种通过Ξ光气法合成对硝基苯甲酯氯的 方法，该方法产率高、反应条件溫和、操作简单、反应时间短且环境污染少。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
[0007] 一种对硝基苯甲酯氯的合成方法，从原料对硝基苯甲酸出发，利用Ξ光气在催化 剂的作用下制备对硝基苯甲酯氯，具体步骤如下：
[0008] 取对硝基苯甲酸和Ξ光气按照摩尔比1:0. 5~1.1取量放置于装有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入催化剂，用溶剂溶解后，磁力揽拌，油浴加热至40~60度，反应5~12个小 时获得粗产物；反应副产物氯化氨气体用回流冷凝管引出，用碱液吸收，粗产物经减压蒸馈 除去溶剂获得高纯度对硝基酷氯。
[0009] 本发明的反应式如下：
[0010]
[0011] 本发明有益效果是：
[0012] 与传统工艺相比，原料稳定，无毒，易于保存；副产物毒性小，易于除去，节约设备 成本；反应酷氯化效果好，选择性高，产率高；反应简单，时间短，使用方便，工艺能耗低，无 论从绿色化学还是原子经济学的角度来说，本发明都是理想的制备对硝基苯甲酯氯的方 法。
【具体实施方式】
[0013] 下面通过对实施例的描述，来对本发明作进一步详细的说明，W帮助本领域技术 人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。
[0014] 本发明所用到的试剂均为市售。 阳01引实施例1:
[0016] 取3. 0摩尔对硝基苯甲酸、100毫升干燥的甲苯溶液置于装有回流冷凝管的Ξ口 瓶中，滴入少量干燥的化晚做催化剂，加入0. 5摩尔Ξ光气，整个装置置于40度油浴锅中磁 力揽拌5小时，反应副产物氯化氨气体用回流冷凝管引出，用碱液吸收，粗产物经减压蒸馈 除去溶剂，经计算收率为95.89% ;
[0017] 实施例2:
[0018] 取1.0摩尔对硝基苯甲酸、100毫升干燥的二氯甲烧溶液置于装有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入少量干燥的N，N-二甲基甲酯胺做催化剂，加入0.8摩尔Ξ光气，整个装置置 于50度油浴锅中磁力揽拌5小时，反应副产物氯化氨气体用回流冷凝管引出，用碱液吸收， 粗产物经减压蒸馈除去溶剂，经计算收率为97. 65% ;
[0019] 实施例3:
[0020] 取1.0摩尔对硝基苯甲酸、100毫升干燥的乙酸乙醋溶液置于装有回流冷凝管的 Ξ口瓶中，滴入摩尔分数为5%的Ξ氣甲酸横酸盐做催化剂，加入1.1摩尔Ξ光气，整个装 置置于60度油浴锅中磁力揽拌12小时，反应副产物氯化氨气体用回流冷凝管引出，用碱液 吸收，粗产物经减压蒸馈除去溶剂，经计算收率为98. 49%。
【主权项】
1. 一种对硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：硝基苯甲酸和三光气在催化剂的存 在下，发生反应，经减压蒸馏得到高纯度对硝基苯甲酰氯；具体步骤如下： 取对硝基苯甲酸和三光气按照摩尔比1:0. 5~1. 1取量放置于装有回流冷凝管的三口 瓶中，滴入干燥处理过的催化剂，用干燥的甲苯作为溶剂溶解后，磁力搅拌，油浴加热40~ 60度，反应5~12个小时获得粗产物；反应副产物氯化氢气体用回流冷凝管引出，用碱液 吸收，粗产物经减压蒸馏除去溶剂获得高纯度对硝基苯甲酰氯。2. 如权利要求1所述的对硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的催化剂是 N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、三氟甲酸磺酸盐其中的一种。3. 如权利要求1所述的对硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的溶剂还可以 是二氯乙烷和乙酸乙酯的一种。4. 如权利要求1所述的对硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述的油浴加热的 温度为50度。
【专利摘要】本发明公开了一种对硝基苯甲酰氯的合成方法，包括如下步骤：取对硝基苯甲酸和三光气按照摩尔比1:0.5～1.1取量放置于装有回流冷凝管的三口瓶中，滴入干燥处理过的催化剂，用干燥的甲苯作为溶剂溶解后，磁力搅拌，油浴加热，反应5～12个小时获得粗产物；反应副产物氯化氢气体用回流冷凝管引出，用碱液吸收，粗产物经减压蒸馏除去溶剂获得高纯度对硝基苯甲酰氯；与传统工艺相比，原料稳定，无毒，易于保存；副产物毒性小，易于除去，节约设备成本；反应酰氯化效果好，选择性高，产率高；反应简单，时间短，使用方便，工艺能耗低，无论从绿色化学还是原子经济学的角度来说，本发明都是理想的制备对硝基苯甲酰氯的方法。
【IPC分类】C07C201/12, C07C205/57
【公开号】CN105254507
【申请号】CN201510705474
【发明人】过学军, 胡安胜, 吴建平, 高焰兵, 戴玉婷, 张军, 刘长庆, 徐小兵, 黄显超, 朱张
【申请人】安徽广信农化股份有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年10月26日