腰果酚醛/苯乙烯复合树脂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于腰果酚醛树脂制备领域，特别涉及一种通过苯乙烯兑稀增强腰果酚醛树脂固化性能的方法。
【背景技术】
[0002]随着石油资源的日益匮乏，使用可再生资源腰果酚部分或全部替代苯酚制备腰果酚醛树脂不仅环境友好、节约石油资源、降低制备成本，同时由于腰果酚独特的分子结构，制得的腰果酚醛树脂具有优良的综合性能，且使用腰果酚醛树脂生产的油漆韧性好且干燥时间快，因此广受关注。
[0003]目前生产油漆用腰果酚醛树脂的主要方法为在碱性催化条件下将腰果酚(或腰果油)与甲醛缩聚制得腰果酚醛树脂，最后添加溶剂油稀释到适合粘度使用。中国专利CN103524690A用腰果酚部分替代苯酚制得了热固性腰果油改性酚醛树脂；中国专利CN104497244A在反应中期引入腰果酚亦获得了腰果油改性酚醛树脂；中国专利CN103772632A用腰果酚全部替代苯酚在氨水催化下合成了热固性腰果酚醛树脂。
[0004]对腰果酚醛树脂进行改性可改善其性能，但目前的改性方法多在聚合过程中进行:中国专利CN103012743A将腰果酚醛树脂与环氧氯丙烷在季按盐催化作用下于80-120°C反应合成了腰果酚环氧树脂；中国专利CN103289035A引入糠醇于90_100°C反应合成了呋喃改性腰果酚醛树脂；中国专利CN103102457A将腰果壳油聚醚多元醇与多元酸进行酯化反应后再加入苯乙烯自由基引发聚合制备了腰果壳油醇酸树脂。以上改性方法虽行之有效，但工艺复杂。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是为了克服上述【背景技术】的不足，提供一种新型的腰果酚醛复合树脂的制备方法。
[0006]本发明所涉及的腰果酚醛/苯乙烯复合树脂的制备方法，包含以下步骤:
[0007]1)将腰果油与甲醛投入反应釜搅拌均匀，加水氨水作为催化剂制得热固性腰果酚醛树脂；
[0008]2)将制备所得的腰果酚醛树脂冷却到60°C，加入200#溶剂油的同时，加入适量的苯乙烯及其它可参与固化的有机溶剂搅拌均匀；
[0009]3)在兑稀改性后的腰果酚醛树脂中加入适量阻聚剂，制得腰果酚醛/苯乙烯复合树脂。
[0010]本发明采用了新型的兑稀改性方法，通过稀释剂参与固化的方式，实现对腰果酚醛树脂的改性，该方法工艺简单。
【具体实施方式】
[0011]实施例一:
[0012]1、将240克腰果油和96克甲醛加入1000ml反应釜中，搅拌均匀，缓慢滴加3.3克氨水，继续搅拌升温到55°C，接着缓慢升温到90°C保持1小时，最后升温到127°C真空脱水30分钟。
[0013]2、迅速冷却到60°C，将200#溶剂油与苯乙烯等可参与固化的溶剂按下列配方混合均匀并加入搅拌。最后加入阻聚剂对苯二酚(质量为复合树脂的0.02% )储存。
[0014]本实施例中溶剂油与苯乙烯等可参与固化的溶剂的配方为:腰果酚醛树脂50%，200#溶剂油40%，苯乙烯10%。
[0015]3、相同固化条件下，复合树脂的固化时间缩短且成膜更为平整。
[0016]实施例二
[0017]本实施例步骤与实施例一相同，本实施例中溶剂油与苯乙烯等可参与固化的溶剂的配方为:腰果酚醛树脂60%，200#溶剂油20%，苯乙烯20%。
[0018]实施例三
[0019]本实施例步骤与实施例一相同，本实施例中溶剂油与苯乙烯等可参与固化的溶剂的配方为:腰果酚醛树脂60%，200#溶剂油20%，醋酸乙烯酯20%。
[0020]实施例四
[0021]本实施例步骤与实施例一相同，本实施例中溶剂油与苯乙烯等可参与固化的溶剂的配方为:腰果酚醛树脂60%，200#溶剂油20%，甲基丙烯酸甲酯20%。
【主权项】
1.一种腰果酚醛/苯乙烯复合树脂的制备方法，其特征在于该方法步骤如下: 1)将腰果油与甲醛投入反应釜搅拌均匀，加水氨水作为催化剂制得热固性腰果酚醛树月旨; 2)将制备所得的腰果酚醛树脂冷却到60°C，取制得的热固性腰果酚醛树脂40?60份，冷却到60°C，加入200#溶剂油20?40份，苯乙烯及其他可参与固化的有机溶剂20?40份，搅拌均匀； 3)在兑稀改性后的腰果酚醛树脂中加入适量阻聚剂，制得腰果酚醛/苯乙烯复合树脂。2.根据权利要求1所述的腰果酚醛/苯乙烯复合树脂的制备方法，其特征在于:除200#溶剂油外，其稀释用溶剂为苯乙烯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或其组合。
【专利摘要】本发明公开了一种腰果酚醛/苯乙烯复合树脂的制备方法。该方法在腰果酚醛树脂的稀释过程中，加入苯乙烯及其它可参与固化的有机溶剂兑稀改性。此复合树脂制备方法工艺简单，所得腰果酚醛/苯乙烯复合树脂固化性能得到显著提高。
【IPC分类】C08G8/30, C08G8/08
【公开号】CN105367727
【申请号】CN201510915261
【发明人】马利, 甘孟瑜, 王辉辉
【申请人】重庆大学
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年12月10日