一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，属于化合成的制备方 法的技术领域。
【背景技术】
[0002] 本发明涉的化合物之一 2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚也称之为乙酰克利西丁，克利 西丁是一种染料中间体，用于合成C. 1.29050、29065、27885等，在酸性染料方面用于合成 C. 1.14940、14965等，还用于制造分散大红GC、直接耐晒蓝3RLL、直接黑D、活性黄棕K-GR、阳 离子黄4G等，用途十分广泛。
[0003] 目前，2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚是以克利西丁即2-氨基-4-甲基苯甲醚为原料与 醋酐酰化而得，但随着克利西丁应用领域与用量的不断扩大，克利西丁曾一度有价无货供 不应求。克利西丁是通过对甲酚与硫酸二甲醚醚化，得到对甲基苯甲醚，再与硝酸硝化得到 邻硝基对甲基苯甲醚，再还原得到邻氨基对甲基苯甲醚也就是克利西丁，该工艺流程多长， 操作繁琐，生产过程使用硝酸，醋酐（易制毒管制品，副产醋酸不能直接使用，难以处理），铁 粉或者硫化碱，三废大，成本高。
[0004] 因此，研发一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法是十分必要的。
【发明内容】
[0005] 针对现有生产技术的弊病，本发明的目的是提供一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基 醚新的生产方法，该生产方法的原料简单易得，技术成熟、成本低，污染小且收率高。
[0006] 为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
[0007]-种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0008] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，再加入醋酸，加热进行乙酰化，慢慢蒸出反应 生成的水与过量的醋酸，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0009] (2)步骤（1)反应一定时间后，进行检测，若检测结果为存在游离氨基，则继续进行 步骤（1)的反应;若反应结果为游离氨基在0.1 %以下，加入硫酸酯或卤代烷进行烷基化反 应，制得2-乙酰氨基-4_甲基苯烷基酿。
[0010] 所述生产方法的反应方程式如下：
[0012] 其中，rAQ-Ca的烷基。
[0013] 所述步骤(1)中，邻氨基对甲酚与醋酸的摩尔比为1:1.5~2.5。过量醋酸回收继续 使用
[0014]所述步骤(1)中乙酰化反应的温度为160-210°c，压力为常压。
[0015]所述步骤(2)中，当加入硫酸酯时，烷基化反应的温度为50_100°C，压力为常压。[0016]所述步骤（2)中，当加入卤代烷时，烷基化反应的温度为50-100°C，压力为0.5-1.5MPa〇
[0017]所述步骤(2)中，所述的硫酸酯为硫酸二甲酯，硫酸二乙酯。所述的卤代烷烃为氯 甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷或溴丁烷。
[0018]所述步骤(2)中，所述的卤代烷烃为氯甲烷。
[0019]本发明的有益效果如下：
[0020] 1、本发明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，原料邻氨基对甲酚，是邻硝基 对甲苯酚加氢还原产物，是一大路货产品，是大厂生产，用于平衡氯碱厂的氢气，因此价格 低且稳定。本发明因为绕开了硝化与还原，三废压力得以减轻，乙酰化步骤中过量的醋酸可 回收使用，优于原工艺醋酐酰化法(其回收的醋酸不能直接用于生产，需另行处理或销售）， 因此，本发明符合环境保护的要求；
[0021] 2、本发明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产，酰化与烷基化是在一个反应器内 进行，减少了操作环节与环境感染，提高了产品品质与产量，因此，本发明较原工艺更符合 经济利益与环境保护的要求。
【具体实施方式】
[0022]下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于 此。
[0023]本发明所使用的原料均可以采用本领域熟悉的方式合成，也可以采用市售产品。[0024]本发明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法的反应方程式如下：
[0026]其中，RAQ-Ca的烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基。
[0027]实施例1
[0028]本实施例1中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0029](1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:2.5,乙酰化反应的温度为160°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0030](2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果为存在氨根离子，则 继续进行步骤(1)的反应;若反应结果为不存在氨根离子，则在反应釜内加入硫酸二甲酯进 行烷基化反应，烷基化反应的温度为l〇〇°C，压力为常压，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚。
[0031] 实施例2
[0032]本实施例2中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0033] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:2,乙酰化反应的温度为175°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0034] (2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果游离氨基大于0.1%， 则继续进行步骤（1)的反应;若反应结果为游离氨基含量小于等于0.1 %，则在反应釜内加 入氯甲烷进行甲基化反应，甲基化反应的温度为l〇〇°C，压力为IMPa，制得2-乙酰氨基-4-甲 基苯甲醚。
[0035] 实施例3
[0036]本实施例3中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0037] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:1.5,乙酰化反应的温度为210°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0038] (2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果游离氨基含量大于 0.1 %，则继续进行步骤（1)的反应;若小于等于0.1 %，则在反应釜内加入硫酸二甲酯进行 烷基化反应，烷基化反应的温度为l〇〇°C，压力为常压，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚。
[0039] 实施例4
[0040]本实施例4中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0041 ] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:1.7,乙酰化反应的温度为190°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0042] (2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果游离氨基大于0.1%， 则继续进行步骤（1)的反应;若小于等于〇.1 %，则在反应釜内加入氯乙烷进行乙基化反应， 乙基化反应的温度为85°C，压力为0.75MPa，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯乙醚。
[0043] 实施例5
[0044]本实施例5中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0045] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:1.6,乙酰化反应的温度为200°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0046] (2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果游离氨基大于0.1%， 则继续进行步骤（1)的反应;若小于等于〇.1 %，则在反应釜内加入氯丙烷或氯丁烷进行烷 基化反应，烷基化反应的温度为80-100°C，压力为常压到0.5MPA，制得2-乙酰氨基-4-甲基 苯丙醚或2-乙酰氨基-4-甲基苯丁醚。
[0047] 实施例6
[0048]本实施例6中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：
[0049] (1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，邻氨基对甲酚与醋酸 摩尔比为1:1.9,乙酰化反应的温度为180°C，压力为常压，制得邻乙酰氨基对甲酚；
[0050] (2)步骤（1)反应9小时左右，采用液相进行检测，若检测结果游离氨基大于0.1%， 则继续进行步骤（1)的反应;若小于等于0.1%，则在反应釜内加入溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷 或溴丁烷进行烷基化反应，烷基化反应的温度为50-95°C，压力分别在常压到0.2MPa，制得 2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚、2-乙酰氨基-4-甲基苯乙醚、2-乙酰氨基-4-甲基苯丙醚或2-乙 酰氨基-4-甲基苯丁醚。
[0051]对比例
[0052]采用邻氨基对甲基苯甲醚即克利西丁直接合成2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚，克利 西丁价格昂贵，要6~8万每吨且没有厂家提供，要自己生产。同时，该工艺要用醋酐进行酰 化反应，醋酐价格在0.8~1万元每吨，要消耗两个当量也就是二摩尔，另一摩尔则生成了副 产物醋酸，给回收与三废治理带来麻烦。本工艺原料邻氨基酚价格在3.5~4.5万元每吨，醋 酸0.3~0.4万元每吨，硫酸二甲酯0.5万元每吨，原料成本在4.5~5.0万元每吨，大大低于 克利西丁法(原料成本在6.5~7.0万元每吨）。
[0053]上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定， 凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，制得邻乙酰氨基对甲酚； (2) 步骤（1)反应一定时间后，进行检测，若检测结果为存在氨根离子，则继续进行步骤 (1)的反应;若反应结果为不存在氨根离子，则在反应釜内加入硫酸酯或卤代烷进行烷基化 反应，制得2-乙酰氨基_4_甲基苯烷基酿。2. 如权利要求1所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于所述生产方 法的反应方程式如下：，. 其中，办为&-〇4的烷基。3. 如权利要求1或2所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步 骤(1)中，邻氨基对甲酚与醋酸的摩尔比为1:1.5~2.5。4. 如权利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步骤 (1) 中乙酰化反应的温度为160-210°C，压力为常压。5. 如权利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步骤 (2) 中，当加入硫酸酯时，烷基化反应的温度为50-100°C，压力为常压。6. 如权利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步骤 (2)中，当加入卤代烷时，烷基化反应的温度为50-100°C，压力为0.5-lMPa。7. 如权利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步骤 (2)中，所述的硫酸酯为硫酸二甲酯，所述的卤代烷烃为氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、溴 甲烷、溴乙烷、溴丙烷或溴丁烷。8. 如权利要求7所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，其特征在于:所述步骤 (2)中，所述的卤代烷烃为氯甲烷。
【专利摘要】本发明涉及一种2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生产方法，包括以下步骤：(1)在反应釜内加入邻氨基对甲酚，并加入醋酸进行乙酰化，制得邻乙酰氨基对甲酚；(2)步骤(1)反应一定时间后，进行检测，若检测结果为存在氨根离子，则继续进行步骤(1)的反应；若反应结果为不存在氨根离子，则在反应釜内加入硫酸酯或卤代烷进行烷基化反应，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚。本发明生产方法的原料简单易得，技术成熟、成本低，污染小且收率高。
【IPC分类】C07C233/25, C07C231/12
【公开号】CN105461586
【申请号】CN201510964878
【发明人】郑光跃, 李兵
【申请人】孝感华越机电科技有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月18日