一种3-丁炔酸的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种3-丁炔酸的制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前，3-丁炔酸是生产3-丁炔酸衍生物的重要中间体，现在一般采用的是用高碘 酸钠氧化3-丁炔醇反应生成3-丁炔酸，该反应中得到的产物除了 3-丁炔酸，还有大量的水 生成，一方面反应中生成的大量的水，会使得整个反应朝着逆反应方向进行，导致3-丁炔醇 反应不完全，另一方面是，反应生成的3-丁炔酸比较容易溶于水中，使得最后的产品3-丁炔 酸中的水分很难除完，导致3-丁炔酸的纯度不高，含有的杂质较多。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中的上述问题，本发明提出了一种3-丁炔酸的制备方法，本发明解 决了3-丁炔酸的制备过程中反应物反应不完全，同时会生成大量的水，以及得到的3-丁炔 酸纯度不高，含有的杂质较多的技术问题。
[0004] 本发明的化学反应式如下：
[0006] 本发明的技术方案为:一种3-丁炔酸的制备方法，包括如下步骤：
[0007] 步骤1，在反应容器中加入镁肩和有机溶剂，在氮气的保护下滴加溴丙炔，滴加完 毕之后，在常温下反应40~80分钟;再通入过量的二氧化碳，升温到50°C~70°C反应1~3小 时得到反应液；
[0008] 步骤2，将反应液倾倒入冷却的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分层，分离出有机层， 再将有机层进行干燥，过滤，浓缩后得到3-丁炔酸粗品；
[0009] 步骤3,将3-丁炔酸粗品用甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得 到3-丁炔酸的纯品。
[0010]优选地，步骤1中的有机溶剂为四氢呋喃。
[0011] 优选地，步骤1中在常温下反应40~80分钟。
[0012] 优选地，步骤1升温到55°c~65°C。
[0013] 优选地，步骤1中升温后反应1.5~2.5小时。
[0014]优选地，步骤2中采用无水硫酸钠对有机层进行干燥。
[0015] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0016] 本发明中选用溴丙炔代替3-丁炔醇作为反应物，为制备3-丁炔酸提供了一种新的 制备方法，并且反应产物中不会产生大量的废水，一方面使得反应物能够反应得更加的完 全，另一反面使得3-丁炔酸的分离纯化过程更加的简化，并且得到3-丁炔酸含有杂质少，3- 丁炔酸的纯度达到98.3%。
[0017] ②本发明中午水分的产生，3-丁炔酸的分离纯化过程更加简化，使得3-丁炔酸的 分离设备减少。降低了分离成本，使得3-丁炔酸的生成成本明显降低。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明中的技术方案进一步说明。
[0019] 实施例一
[0020] 在1000ml的三口烧瓶中加入24g镁肩和300ml四氢呋喃作为溶剂，在氮气的保护下 滴加120g溴丙炔，滴加完毕之后，在常温下反应40分钟；再通入过量的二氧化碳，升温到55 °C反应1.5小时得到反应液;将反应液倾倒入冷却的200mg的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分 层，分离出有机层，再将有机层用无水硫酸钠进行干燥，过滤，浓缩后得到42g的3-丁炔酸 粗品；将3-丁炔酸粗品用50ml甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得到34g 的3-丁炔酸的纯品，纯度为95.2%。
[0021] 实施例二
[0022] 在1000ml的三口烧瓶中加入24g镁肩和300ml四氢呋喃作为溶剂，在氮气的保护下 滴加120g溴丙炔，滴加完毕之后，在常温下反应60分钟；再通入过量的二氧化碳，升温到60 °C反应2小时得到反应液;将反应液倾倒入冷却的200mg的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分 层，分离出有机层，再将有机层用无水硫酸钠进行干燥，过滤，浓缩后得到82g的3-丁炔酸粗 品；将3-丁炔酸粗品用50ml甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得到70g的 3_丁炔酸的纯品，纯度为98.3%。
[0023] 实施例三
[0024]在1000ml的三口烧瓶中加入24g镁肩和300ml四氢呋喃作为溶剂，在氮气的保护下 滴加120g溴丙炔，滴加完毕之后，在常温下反应80分钟；再通入过量的二氧化碳，升温到65 °C反应2.5小时得到反应液;将反应液倾倒入冷却的200mg的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分 层，分离出有机层，再将有机层用无水硫酸钠进行干燥，过滤，浓缩后得到84g的3-丁炔酸粗 品；将3-丁炔酸粗品用50ml甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得到71g的 3_丁炔酸的纯品，纯度为98.3%。
[0025]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 步骤1，在反应容器中加入镁肩和有机溶剂，在氮气的保护下滴加溴丙炔，滴加完毕之 后，在常温下反应40~80分钟;再通入过量的二氧化碳，升温到50°C~70°C反应1~3小时得 到反应液； 步骤2,将反应液倾倒入冷却的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分层，分离出有机层，再将 有机层进行干燥，过滤，浓缩后得到3-丁炔酸粗品； 步骤3,将3-丁炔酸粗品用甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得到3-丁炔酸的纯品。2. 如权利要求1所述的一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于：步骤1中的有机溶剂为 四氢呋喃。3. 如权利要求2所述的一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于：步骤1中在常温下反应 40~80分钟。4. 如权利要求3所述的一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于：步骤1升温到55°C~65 〇C。5. 如权利要求4所述的一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于:步骤1中升温后反应1.5 ~2.5小时。6. 如权利要求5所述的一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于：步骤2中采用无水硫酸 钠对有机层进行干燥。
【专利摘要】本发明公开了一种3-丁炔酸的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)在反应容器中加入镁屑和有机溶剂，在氮气的保护下滴加溴丙炔，滴加完毕之后，在常温下反应40～80分钟；再通入过量的二氧化碳，升温到50℃～70℃反应1～3小时得到反应液；(2)将反应液倾倒入冷却的饱和氯化铵水溶液中，萃取、分层，分离出有机层，再将有机层进行干燥，过滤，浓缩后得到3-丁炔酸粗品；(3)将3-丁炔酸粗品用甲基叔丁基醚重结晶，过滤得到晶体，再将晶体烘干得到3-丁炔酸的纯品。本发明制备3-丁炔酸的最终产物没有水产生，使得3-丁炔酸的纯化过程更加简化，并且最后得到的3-丁炔酸的杂质较少，产品的纯度高。
【IPC分类】C07C51/15, C07C57/18
【公开号】CN105481683
【申请号】CN201510859452
【发明人】郑伟, 唐勇
【申请人】重庆天奕恒化科技有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年11月30日