一种氧化溴代制备还原金黄rk的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种氧化溴代制备还原金黄RK的方法，属于有机合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 还原金黄RK[cas : 1324-11-4]是一种还原染料，用于染棉制品、人造棉和人造丝 等，也可用于印花。文献(精细化工产品手册.染料何海兰主编）报道的合成方法是：以还原 黄GOK为原料，加入液溴进行溴化，直至溴含量达到28%左右即可。然而反应时用到受管控 的发烟硫酸作溶剂，亚硝酸钠、碘作催化剂，液溴为溴代试剂，于85-90°C进行溴化，反应后 处理产生大量废酸，操作过程危险因素大，对环境的污染大，不符合现代化工绿色化的要 求。
【发明内容】
[0003] 本发明解决的技术问题是:提出一种操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺 可靠，清洁无污染，原子利用率高，较适合于工业化生产的氧化溴代制备还原金黄RK的方 法。
[0004] 为了解决上述技术问题，本发明提出的技术方案是：一种氧化溴代制备还原金黄 RK的方法，具体步骤如下：在反应瓶中加入还原黄GOK和过氧化尿素，再加入卤代烷烃作为 溶剂，搅拌下加热到回流，用可见光照射，滴加40%氢溴酸，滴加完继续回流反应2~3h，反 应结束，冷却后直接过滤出反应产物还原金黄RK，用卤代烷烃充分洗涤滤饼后烘干得到成 品，收率92%以上。
[0005] 优选的，所述反应的反应方程式如下：
[0007] 优选的，还原黄GOK和过氧化尿素的摩尔比为1:2.0~2.1。
[0008] 优选的，还原黄GOK和氢溴酸的摩尔比为1:2.2~2.3。
[0009] 优选的，还原黄GOK和卤代烷烃的质量体积比为1:6.0~8.0。
[0010]优选的，滴加完氢溴酸继续回流反应2~3h。
[0011]优选的，所述卤代烷烃溶剂为氯仿、1，2-二氯乙烷、四氯化碳或1，2-二溴乙烷。
[0012] 优选的，所述卤代烷烃溶剂为氯仿。
[0013] 优选的，所述可见光为200W的白炽灯照。
[0014] 有益效果：
[0015] 用本发明的制备方法得到的还原金黄RK，产率92%以上。本发明与现有技术相比 较，不用溴素；以绿色氧化剂过氧化尿素和无机酸氢溴酸为溴源;选择性好。本方法操作简 单，反应易于控制，反应时间短，工艺可靠，清洁无污染，原子利用率高，较适合于工业化生 产。 【具体实施方式】
[0017] 还原黄GOK在氯仿等氯卤代烷烃溶剂中，加入过氧尿素，加热到回流，经可见光催 化，滴加氢溴酸进行溴代反应，滴加完继续回流反应。后处理直接过滤出析出的还原金黄RK 产物，新鲜卤代烷烃洗涤、干燥即可。
[0018] 实施例1
[0019] 在反应瓶中加入33.2g(0.1mol)还原黄GOK和18.8g(0.2mol)过氧化尿素，再加入 200mL氯仿作为溶剂，搅拌下加热到回流，用200W的白炽灯照射，滴加40 %氢溴酸44.5g (0.22mol)，滴加完继续回流反应2h。反应结束，冷却后直接过滤出反应产物还原金黄RK，用 氯仿充分洗涤滤饼后烘干得到成品，称重得46. Sg，收率95.5%。
[0020] 实施例2
[0021] 在反应瓶中加入33 · 2g(0 · Imol)还原黄GOK和19 · 8g(0 · 21mol)过氧化尿素，再加入 200mLl，2-二氯乙烷作为溶剂，搅拌下加热到回流，用200W的白炽灯照射，滴加40%氢溴酸 46.7g(0.23mol)，滴加完继续回流反应3h。反应结束，冷却后直接过滤出反应产物还原金黄 RK，用1，2_二氯乙烧充分洗涤滤饼后烘干得到成品，称重得45.4g，收率92.7%。
[0022] 对比例
[0023] 在反应锅中加入211^10%~13%的发烟硫酸、1.821^还原黄601(、0.11^碘、0.071^ 亚硝酸钠和1.3kG溴，在85~90°C溴化。用水稀释，过滤，水洗得成品。
[0024] 本发明的不局限于上述实施例所述的具体技术方案，凡采用等同替换形成的技术 方案均为本发明要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:具体步骤如下:在反应瓶中加入 还原黄GOK和过氧化尿素，再加入面代烧控作为溶剂，揽拌下加热到回流，用可见光照射，滴 加40%氨漠酸，滴加完继续回流反应2~化，反应结束，冷却后直接过滤出反应产物还原金 黄服，用面代烧控充分洗涂滤饼后烘干得到成品，收率92 % W上。2. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:所述反应的反 应方程式如下：3. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:还原黄GOK和 过氧化尿素的摩尔比为1:2.0~2.1。4. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:还原黄GOK和 氨漠酸的摩尔比为1:2.2~2.3。5. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:还原黄GOK和 面代烧控的质量体积比为1:6.0~8.0。6. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:滴加完氨漠酸 继续回流反应2~化。7. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:所述面代烧控 溶剂为氯仿、1，2-二氯乙烧、四氯化碳或1，2-二漠乙烧。8. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:所述面代烧控 溶剂为氯仿。9. 根据权利要求1所述的氧化漠代制备还原金黄服的方法，其特征在于:所述可见光为 200W的白识灯照。
【专利摘要】本发明涉及一种氧化溴代制备还原金黄RK的方法，属于有机合成技术领域。该方法为还原黄GOK在氯仿等卤代烷烃溶剂中，加入过氧尿素，加热到回流，经可见光催化，滴加氢溴酸进行溴代反应，滴加完继续回流反应。后处理直接过滤出析出的还原金黄RK产物，新鲜氯仿等卤代烷烃洗涤、干燥即可。本发明的氧化溴代制备还原金黄RK的方法不用溴素；以绿色氧化剂过氧化尿素和无机酸氢溴酸为溴源；选择性好。本方法操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺可靠，清洁无污染，原子利用率高，较适合于工业化生产。
【IPC分类】C07C45/63, C07C49/697
【公开号】CN105541580
【申请号】CN201610093995
【发明人】吴孝兰, 马骏, 薛循育, 倪传宏, 顾金凤
【申请人】国药集团化学试剂有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年2月19日