一种专用于医用安瓿瓶制造的聚丙烯树脂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚丙帰树脂，特别涉及一种专用于医用安無瓶制造的聚丙帰树脂
【背景技术】
[0002] 安無瓶是一种用于存放注射液及疫苗、血清等的密封小瓶，大量应用于输液系统 中，容量可W为1~25ml，也可W用于口服液的储存。最早出现的是玻璃安無瓶，但其开启 时会产生大量的玻璃微粒，随同注射液进入人体，对人体的健康构成危害，并且其生产、消 毒、运输都有不便，在玻璃安無的开启和使用的过程中，尖锐的玻璃容易伤害到医护人员。 塑料由于其本身的优势，正逐渐成为玻璃安無的替代品。塑料安無瓶成型简单，并且消毒、 灌装方便，便于自动化生产。塑料材质的安無瓶在开启过程中不易产生碎片和微粒，所W更 加安全可靠。
[0003] 目前，塑料医用安無瓶的制造原料基本都采用专用的聚丙帰树脂，它是一种己帰 含量小于lOwt%的丙帰-己帰无规共聚物。就耐热性、强度、初性和透明度等性能而言，它 要比聚己帰、聚氯己帰等高聚物具有明显的优势。另一方面，医用安無瓶在成型方式上基本 都采用挤吹成型工艺，即将聚丙帰原料通过挤出机烙融后经口模形成型昆后，再将型昆吹 胀、冷却固化，得到制品。
[0004] 医用安無瓶的生产采用吹灌封Η合一无菌灌装技术度F巧技术，聚丙帰安無瓶及 所包装的药液需要经12rC蒸汽灭菌30分钟，要求聚丙帰安無瓶不变形，收缩率小，并且对 灭菌后的药液的PH值、析出物等都有非常严格的要求。同时，在医用安無瓶的整个制造过 程中，制瓶原料聚丙帰树脂需经历有氧环境的加热烙融，聚合物大分子会因此发生降解，而 送会影响安無瓶的机械性能。为了提高聚丙帰树脂的抗氧性能，树脂中加入抗氧剂是必要 的。抗氧剂组分一般包括抗氧剂和除酸剂，而抗氧剂是主要成分，除酸剂则用于阻止聚合催 化剂的残余物致使聚合物内部性能酸性环境。高温灭菌技术还对抗氧剂、除酸剂在药液中 的迁移量做了严格规定，所W，在抗氧剂、除酸剂的选择上还要求耐水抽提能力强。
【发明内容】
[0005] 为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种专用于医用安無瓶制造的 聚丙帰树脂。该树脂具有良好的加工性能、光学性能、力学性能，并具有优异的添加剂体系， 可W满足医用安無瓶生产厂家对聚丙帰医用安無瓶的生产和使用要求。
[0006] 本发明的目的是通过W下技术方案来实现的；一种专用于医用聚丙帰安無瓶制造 的聚丙帰树脂，其为组合物，通过将丙帰与己帰无规共聚聚丙帰和抗氧剂，按照质量比100 ; (0. 05~1)在常温常压下混合2~5分钟，然后进行挤出造粒获得；其中；所述丙帰与己帰 无规共聚聚丙帰中己帰含量0. 5~4. 5wt%，烙体流动速率在23(TC、2. 1化g/lOmin的条件 下为1. 0~3. Og/lOmin，等规指数95~99 %，数均分子量7~10万，分子量分布指数4~ 6。
[0007] 上述组合物中还包括除酸剂，其按照丙帰与己帰无规共聚聚丙帰、抗氧剂和除酸 剂的质量比为100 ; (0. 05~1) ; (0. 01~2)通过挤出造粒获得。
[0008] 上述丙帰与己帰无规共聚聚丙帰的制备方法如下；W丙帰、己帰、氨气为原料，加 入环管反应器中，并加入催化剂、助催化剂、给电子体和抗静电剂揽拌均匀，控制环管反应 器中反应温度65~72°C，反应压力为3. 3~4. OMPa，氨气浓度200~5(K)ppm，从而得到丙 帰与己帰无规共聚聚丙帰树脂。所述催化剂为DQ-III，所述助催化剂采用Η己基铅（TEAL)， 所述的给电子体采用DONOR,所述的抗静电剂采用Atmer 163。
[0009] 上述抗氧剂由抗氧剂A和抗氧剂B组成，所述抗氧剂A为1，1，3-H (2-甲基-4-居 基-5-叔了基苯基）了焼；所述抗氧剂B选自Η (2,4-二叔了基苯基）亚磯酸醋或二亚磯 酸双化4-二叔了基苯基）季戊四醇醋任一种；优选的，所述抗氧剂A和抗氧剂Β的质量比 为1 : 0.3~10;更优选的，抗氧剂A和抗氧剂B的质量比为1 : (0.5~扣；抗氧剂用于 提高材料的加工稳定性和热氧老化性。
[0010] 上述除酸剂为硬脂酸巧和氨化滑石粉的混合物，其中硬脂酸巧和氨化滑石粉的质 量比为1 ; (0. 8~1. 3)。
[0011] 本发明中的聚丙帰树脂中含有丙帰与己帰无规共聚聚丙帰树脂，其理化性能如表 1所示，由于它具有合适的烙体流动性W及刚性，因此可W满足医用安無瓶的加工要求和力 学性能要求，满足医用安無瓶的12rc蒸汽灭菌30分钟不变形的要求。
[0012] 表1聚丙帰树脂物理性能
[0013]
阳014] 本发明与现有技术相比具有W下优点：
[0015] 本发明中，由于聚丙帰树脂中的丙帰与己帰无规共聚聚丙帰具有合适的烙体流 动性W及刚性，因此可W满足医用安無瓶的加工要求和力学性能要求，满足医用安無瓶的 12rC蒸汽灭菌30分钟不变形的要求。
【具体实施方式】
[0016] 实施例中，催化剂DQ- III购自中国石化股份有限公司催化剂北京奧达分公司；给 电子体DONOR购自山东临邑鲁晶化工有限公司；抗静电剂Atmer 163购自山东临邑鲁晶化 工有限公司；其它均为普通市售商品。
[0017] 实施例1丙帰-己帰无规共聚聚丙帰的制备
[0018] W聚合级的丙帰、己帰、氨气为原料，加入环管反应器中，并加入催化剂DQ- III、助 催化剂Η己基铅（TEAL)、给电子体DONOR和抗静电剂Atmer 163揽拌均匀。其中；催化剂 DQ- III按照产量 40kg/ 吨加入，TEAL/ 丙帰=0. 21 ;TEAL/D0N0R = 3,抗静电剂 Atmer 163 为2~3kg/h。控制环管反应器中反应温度65~72°C，反应压力为3. 3~4. OMPa，氨气浓 度200~5(Κ)卵m，从而得到丙帰与己帰无规共聚聚丙帰树脂。其性能见表2。
[0019] 表2聚丙帰树脂物理性能
[0020]
防)21]胃按表3所示的配比，取实施例1制备的丙帰-己帰无规共聚聚丙帰、抗氧剂和除酸 剂加入10化高速混合器，在常温常压下进行混合，混合时间2~5分钟，然后采用双螺杆挤 出机进行造粒得到，温度控制在170~24(TC，对专用于医用安無瓶制造的聚丙帰树脂进行 物理性能测试分析，结果见表4。
[002引表3实施例配比 [0023]
[0026] 本发明可用其他的不违背本发明精神或主要特征的具体形式来概述。本发明的上 述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对W上实 施例所作的细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。
【主权项】
1. 一种专用于医用聚丙烯安瓿瓶制造的聚丙烯树脂，其特征在于：其为组合物，通过 将丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯和抗氧剂，按照质量比100 :(〇. 05~1)在常温常压下混合 2~5分钟，然后进行挤出造粒获得；其中：所述丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯中乙烯含量 0. 5~4. 5wt%，榕体流动速率在230°C、2. 16kg/10min的条件下为1. 0~3. 0g/10min，等规 指数95~99 %，数均分子量7~10万，分子量分布指数4~6。2. 根据权利要求1所述的聚丙烯树脂，其特征在于：所述组合物中还包括除酸剂，其按 照丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯、抗氧剂和除酸剂的质量比为100 : (0. 05~1) : (0. 01~2) 通过挤出造粒获得。3. 根据权利要求1所述的聚丙烯树脂，其特征在于：所述丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯 的制备方法如下：以丙烯、乙烯、氢气为原料，加入环管反应器中，并加入催化剂、助催化剂、 给电子体和抗静电剂搅拌均匀，控制环管反应器中反应温度65~72°C，反应压力为3. 3~ 4. OMPa，氢气浓度200~500ppm，从而得到丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯树脂；其中所述催 化剂为DQ- III，所述助催化剂为三乙基铝，所述给电子体为D0N0R，所述抗静电剂为Atmer 163。4. 根据权利要求1所述的聚丙烯树脂，其特征在于：所述抗氧剂由抗氧剂A和抗氧剂 B组成，所述抗氧剂A为1，1，3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷；所述抗氧剂 B选自三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯或二亚磷酸双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇酯 任一种；所述抗氧剂A和抗氧剂B的质量比为1 : (0. 3~10)。5. 根据权利要求1所述的聚丙烯树脂，其特征在于：所述的抗氧剂A和抗氧剂B的质 量比为1 : (0.5~3)。6. 根据权利要求2所述的聚丙烯树脂，其特征在于：所述的除酸剂为硬脂酸钙和氢化 滑石粉的混合物，其中硬脂酸钙和氢化滑石粉的质量比为1 : (〇. 8~1. 3)。
【专利摘要】本发明属于高分子材料加工技术领域，具体为一种专用于医用安瓿瓶制造的聚丙烯树脂，其为组合物，通过将丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯、抗氧剂和除酸剂，按照质量比100∶(0.05～1)∶(0.01～2)在常温常压下混合2～5分钟，然后进行挤出造粒获得；其中：所述丙烯与乙烯无规共聚聚丙烯中乙烯含量0.5～4.5wt％，熔体流动速率在230℃、2.16kg/10min的条件下为1.0～3.0g/10min，等规指数95～99％，数均分子量7～10万，分子量分布指数4～6。本发明的树脂在170～240℃的加工温度范围内，可以稳定制造医用安瓿瓶，并且所制造的医用安瓿瓶可耐121℃蒸汽灭菌30分钟而不变形。
【IPC分类】C08F210/16, C08L23/16
【公开号】CN105585778
【申请号】CN201410557298
【发明人】黄惟毅, 曲云春, 周浩, 王荣和
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石化上海石油化工股份有限公司
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月20日