一种合成2-氯吡啶的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成技术领域，特别设及一种2-氯化晚的合成方法。
【背景技术】
[0002] 2-氯化晚是一个重要的化工中间体，主要用于医药和农药的合成，其中某些产品 已经广泛用于日用化工和农作物保护中，市场前景很看好。在医药方面2-氯化晚可W生产 抗组胺剂一一非尼腊明（I)W及抗屯、律不齐药一一达舒平(2);在日化产品上2-氯化晚可W 生产一种杀真菌剂一一琉氧化晚锋盐(3);在农药方面可W生产氯化脈(4)，其是一种全新 的高活性、低毒、广谱的植物生长调节剂，其具有的细胞分裂活性是激动素和玉米素的10-100倍，在花期前施用可W诱导单性结实成无巧果，提高作物的座果率，花期或花后施用时， 可W增大果实，因而显著提高了农作物的产量和果实品质。
[0003]
[0004] 从1891年开始人们就开始探索2-氯化晚的合成路线，经妊100多年的时间推移，随 着实验条件的不断改善和化学理论的逐步完善，已经发展了一些新的合成方法，运些方法 按照原料的不同分为=种：（1)化晚衍生物的氯化;（2)化晚的直接氯化;（3)其他环合方法。
[0005] 路线1: W2-氨基化晚为原料来制取：
[0006]
[0007] 事。
[000引
[0009]
[0010] 路线2的原料来源同样比较困难并且需要通入光气，不利于人身安全和环境的保 护。
[0011] 路线3: W化晚为原料经过氧化、氯化、还原来制取：
[0016] 路线4的工艺要求比较高，副产物比较多并且单程收率低。
[0012]
[001引 整体的 收率比
[0014]
[0015]
【发明内容】
[0017] 为了克服上述问题，本发明的目的是提供一种合成2-氯化晚的方法，避免使用有 毒原料，提高产物收率，利于环境保护。
[0018] 本发明2-氯化晚合成的方法，此反应的合成原理就是将化晚直接进行氯化，反应 机理如下：
[0019]
[0020] 本发明的技术方案如下实现:一种合成2-氯化晚的方法，具体步骤：1)氯化:将化 晚和溶剂加入到SOOmL容器中，压力控制在常压条件，揽拌10-20min，然后滴加醋酸氣，滴加 速度为3-4g/min，滴加时间30min，控制溫度不超过30°C ;
[0021 ] 2)蒸馈:将反应混合物移至500mL容器中，升溫至50°C-7(rC，真空度0.07-0.09MPa 的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料即为2-氯化晚。
[0022] 进一步优化，步骤1)中所述溶剂为二氯甲烧、=氯甲烧、四氯化碳、二氯乙烧中的 一种或两种W上混合物，其中使用二氯甲烧作为溶剂的产率最高。
[0023] 进一步优化，步骤1)中醋酸氣的摩尔量与化晚的摩尔量之比为1.2-1.5:1。
[0024] 进一步优化，步骤1)中反应的溫度为15-30°C，反应超过30°CW上二氯甲烧挥发变 快，产率则大大降低。
[0025] 进一步优化，步骤1)中反应的时间为4-6小时，反应时间在4小时W下，随着时间的 推移2-氯化晚的产率渐渐的提高，当反应时间大于6小时的W后，2-氯化晚的产率没有变 化。
[00%]与现有技术相比，有益效果是：1)本发明方法的氯化并不需要氯气、=氯化憐、五 氯化憐、=氯氧憐和光气等剧毒物质作为氯代试剂，而是用了二氯甲烧作为氯代试剂，工艺 生产安全可靠;2)反应在常溫常压下进行，反应结束后减压蒸馈除去二氯甲烧、化晚等原料 和一些副产物，剩下高沸点的物质则为2-氯化晚，2-氯化晚的产率达到80%。
【具体实施方式】
[0027] 所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限 于所举实施例。
[0028] 实施例1
[0029] 将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95邑， 滴加速度为3g/min，滴加时间30min，在20°C下反应4小时;将反应混合物移至SOOmL容器中， 在溫度70°C，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为94.5%，产率为80.2%。
[0030] 实施例2
[0031] 将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣 100g，滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在20°C下反应4小时;将反应混合物移至500血容 器中，在溫度60°C，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的 物料即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为94.8%，产率为80.8%。
[0032] 实施例3
[00削将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣 l05g，滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在20°C下反应4小时;将反应混合物移至500血容 器中，在溫度50°C，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的 物料即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为94.7%，产率为81.3%。
[0034] 实施例4
[00对将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣 1 IOg，滴加速度为3g/min，滴加时间30min，在20°C下反应4小时;将反应混合物移至500血容 器中，在溫度60°C，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的 物料即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为94.6%，产率为81.1%。
[0036] 实施例5
[0037] 将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣 115g，滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在20°C下反应4小时;将反应混合物移至SOOmL容 器中，在溫度60°C，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的 物料即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为95.1%，产率为81.8%。
[003引实施例6
[0039] 将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95邑， 滴加速度为3g/min，滴加时间30min，在15 °C下反应6小时;将反应混合物移至SOOmL容器中， 在溫度70°C，真空度0.OSMpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为96.2%，产率为80.1 %。
[0040] 实施例7
[0041 ]将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95g， 滴加速度为3g/min，滴加时间30min，在25 °C下反应6小时;将反应混合物移至500mL容器中， 在溫度60°C，真空度0.OSMpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为96.2%，产率为81.5%。
[0042] 实施例8
[0043] 将79g化晚和170g二氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95邑， 滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在25 °C下反应5小时:将反应混合物移至SOOmL容器中， 在溫度60°C，真空度0.09Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为96.5%，产率为82.1 %。
[0044] 实施例9
[0045] 将79g化晚和170gS氯甲烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95g， 滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在25 °C下反应5小时:将反应混合物移至500mL容器中， 在溫度60°C，真空度0.09Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为96.5%，产率为78.9%。
[0046] 实施例10
[0047] 将79g化晚和170g二氯乙烧加入到SOOmL容器中，揽拌15min，然后滴加醋酸氣95邑， 滴加速度为4g/min，滴加时间30min，在25 °C下反应5小时;将反应混合物移至SOOmL容器中， 在溫度60°C，真空度0.09Mpa的条件下进行减压蒸馈，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料 即为2-氯化晚。经检测2-氯化晚的含量为95.4%，产率为79.6%。
【主权项】
1. 一种合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，具体步骤：1)氯化：将吡啶和溶剂加入到 500mL容器中，压力控制在常压条件，搅拌10-20min，然后滴加醋酸氟，滴加速度为3-4g/ min，滴加时间30min，控制温度不超过30 °C ; 2)蒸馏:将反应混合物移至500mL容器中，升温至50°C-70°C，真空度0.07-0.09MPa的条 件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料即为2-氯吡啶。2. 根据权利要求1所述的合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，所述步骤1)中溶剂为二氯 甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷中的一种或两种以上混合物。3. 根据权利要求1或2所述的合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，所述步骤1)中醋酸氟 的摩尔量与吡啶的摩尔量之比为1.2-1.5:1。4. 根据权利要求1或2所述的合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，所述步骤1)中反应的 温度为15-30 °C。5. 根据权利要求1或2所述的合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，所述步骤1)中反应的 时间为4-6小时。
【专利摘要】本发明公开了一种合成2-氯吡啶的方法。该方法的步骤为将吡啶和溶剂加入到500mL的容器中，压力控制在常压条件，搅拌10-20min，然后滴加醋酸氟，控制温度不超过30℃；将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃-70℃，真空度0.07-0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，剩余的物料即为2-氯吡啶。本发明方法的氯化并不需要氯气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光气等剧毒物质作为氯代试剂，而是用了二氯甲烷作为氯代试剂，工艺生产安全可靠；反应在常温常压下进行，2-氯吡啶的产率达到80％。
【IPC分类】C07D213/61
【公开号】CN105669534
【申请号】CN201610125350
【发明人】韦永飞, 梁锡臣, 赵广福, 吴海峡, 孔军军, 史玉龙
【申请人】安徽国星生物化学有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月4日