耐硅油的热塑性弹性体组合物的制作方法

耐硅油的热塑性弹性体组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及耐硅油的热塑性弹性体组合物。热塑性弹性体组合物，在下文中，也称为TPE化合物，还其具有40至90ShA的邵尔A硬度，储存于硅油中后，机械性能如硬度、断裂伸长率和抗张强度或膨胀性能具有非常小的变化。此外，根据本发明，热塑性弹性体组合物对热塑性塑料具有非常好的粘附力，例如，聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸酯?苯乙烯?丙烯腈共聚物(ASA)、苯乙烯?丙烯腈共聚物(SAN)、聚甲醛(POM)和它们的共混物，如PC?ABS共混物(PC/ABS)。
【专利说明】耐硅油的热塑性弹性体组合物
[0001 ]本发明涉及耐硅油的热塑性弹性体组合物。热塑性弹性体组合物，在下文中，也称 为TPE化合物，此外，其具有的邵尔A硬度是40至90ShA，储存于硅油中后，机械性能如硬度、 断裂伸长率、抗张强度和膨胀性能具有非常小的变化。此外，根据本发明，热塑性弹性体组 合物对热塑性塑料具有非常好的粘附力，例如，聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚对 苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物 (ABS)、聚碳酸酯（PC)、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物（ASA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物 (SAN)、聚甲醛(POM)或它们的共混物，如PC-ABS共混物(PC/ABS)。
[0002] 在此描述的热塑性弹性（TPE)采用在 "G .Holden，H.R.Kricheldorf，R.P. Quirk (Eds .),Thermoplastic Elastomers ,Carl Hanser Verlag,3rd Ed.，Munich(2004)''或 "http: //en .wikipedia · org/wiki/Thermoplastic_elastomer" 中所描述的定义。
[0003] 工艺油，也称为增塑剂，通常添加于TPE和/或TPE化合物中，以取得一定的硬度，及 在生产和进一步加工中确保具有良好的加工性能。典型的工艺油可以包括石蜡油、特别是 技术或医用白油、初榨油，比如大豆油或菜籽油、烷基磺酰酯，特别是烷基磺酰苯酯，其中， 烷基取代基含有大于5个碳原子的线性和/或分支的烷基链。还有，苯六甲酸的二烷基酯或 三烷基酯，其中烷基取代基含有大于4个碳原子的线性的和/或分支的烷基链。此外，二元、 三元和更多元羧酸的烷基酯，其中，烷基取代基是线性和/或分支的烷基链，也被用作为工 艺油。实例是已二酸二-2-乙基己基酯和乙酰柠檬酸三丁酯。此外，单和/或聚亚烷基二醇的 羧酸酯也可以用作工艺油，例如己二酸乙二醇酯。所描述的物质类型的混合物也可以用作 工艺油。
[0004] 然而，含有描述的工艺油的TPE (多种）或TPE化合物具有以下缺点，当它们接触到 油或油介质时，它们的机械性能会下降，因此，由其生产的部件或成型体不能再使用。特别 是与硅油接触之后，机械性能会下降。或是工艺油被沥滤，或是硅油被吸收。有时两个过程 都会发生，然而，在这种情况下，一个会占主导地位。通过沥滤，体积减小，部件会收缩。通过 吸收，体积增大，部件表现出膨胀性。
[0005] 在本发明的意义内，硅油是结构通式HnR(3-n)Si-[0-SiR2] y-〇-SiR(3-m)Hm的化合物， 其中，R可以是烷基，优选是甲基，η，m= 1至3，及y = 1至1000。一般而言，指定结构式化合物 也称为线性硅氧烷，更具体的，是二有机聚硅氧烷。此外，术语硅油被理解成包括结构通式_ [0-SiR 2]z-的环硅油。在这种情况下，R是烷基，优选是甲基，及z = 3至8,优选是4至6。硅油 应用于技术应用中，例如，作为压缩机油或栗油，也可以在医药和化妆品上应用，例如，它们 被用作为例如泡沫抑制物质或润滑剂。可以看出，为了满足技术要求，与硅油直接接触的材 料(如密封圈、外壳或其它部件)必须在它们的物理性能方面保持抗性。
[0006] 因此，本发明的目的是提供具有一定硬度和相应的弹性、耐硅油且同时对热塑性 塑料具有良好的粘附的TPE化合物。此外，该化合物应特别地能在注塑成型工艺中被加工， 特别是使用于至少一 2-部件工艺。
[0007] 该目的通过TPE化合物实现，该TPE化合物包括一热塑性弹性体(基础TPE)和一聚 合物添加剂，该聚合物添加剂与TPE相-兼容，其中，该添加剂具有的硬度比基础TPE的硬度 低5至50ShA，以及其中，聚合物组合物具有的邵尔A硬度是40至90ShA。
[0008] TPE化合物含有<5wt. %的标准工艺油或增塑剂，优选<2wt. %。根据进一步的实 施例，TPE化合物不含有任何增塑剂或工艺油，因此无增塑剂。聚合物组合物具有的邵尔A硬 度是40至90ShA。此外，化合物可以含有进一步的TPE热塑性聚合物和任选的进一步的添加 剂。
[0009] 出人意料地发现，使用至少含有基础TPE和软的、聚合的、相-兼容的添加剂的混合 物的TPE化合物可以获得增塑剂添加量<5wt. %的所需要的邵尔硬度，此外还能抵抗硅油 或含硅油物质的不利作用。在两种情况下，聚合物添加剂显示出标准增塑剂和工艺油的效 果。
[0010] 此外，出人意料地显示，根据本发明的化合物在普通热塑性塑料(如，PP、PA、PC、 ABS、ASA、SAN、PET、PBT和POM)上具有非常好的粘附。储存于硅油中之后，仍能维持良好的粘 附力。
[0011] 依据DIN ISO 1817的规定进行标准测定，在55°C下在硅油作用30天之后，可以确 定机械性能改变很小，例如，硬度、断裂伸长率和抗张强度。同样地，由根据本发明的化合物 生产的部件显示很小的收缩或膨胀性。本领域技术人员所说的"耐(resistant)"与部件和 成型体的体积变化在变化<5vol. %的情况下有关。
[0012] 根据本发明，TPE指的是嵌段共聚物，该嵌段共聚物由于它们的内部分子结构而具 有TPE性能，TPE也指具有TPE性能的热塑性塑料和弹性体的聚合物混合物。在两种情况下， 形成了硬的、热塑性的区域和软的弹性区域。在热的作用下，热塑性区域熔化，TPE可以像热 塑性塑料一样被加工。冷却之后，这些硬区域再次固化，接着材料显示出软区域的弹性性 能。根据本发明，源自嵌段共聚物的苯乙烯嵌段共聚物(TPE-S)、热塑性聚酯弹性体(TPE-E)、热塑性聚氨酯弹性体(TPE-U)、热塑性聚酰胺弹性体(TPE-A)和热塑性烯烃弹性体(TPO) 被指定为TPE嵌段共聚物。根据本发明，由聚合物混合物组成的TPE是非交联和/或轻微交联 的聚烯烃(TPE-O)和交联或也硫化的聚烯烃(TPE-V)的聚烯烃混合物。在一般意义上来说， 然而，TPE-V-般也被理解成包括热塑性聚合物和交联弹性体的聚合物混合物。
[0013] TPE-S是三嵌段共聚物A-B-A，其中A嵌段通常是聚苯乙烯，B嵌段通常是由聚丁二 烯、聚异戊二烯或聚异丁烯(SBS、SIS、SiBS)组成。或者，A嵌段中，苯乙烯单体可被苯乙烯的 衍生物部分或完全取代，例如，α-甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯。B嵌段或者也可以包括二烯 烃的混合物，例如SIBS(丁二烯和异戊二烯的混合物的B嵌段）。此外，由苯乙烯和二烯单体 组成的TPE-S也可以当成氢化衍生物使用。此处指定优选的是聚苯乙烯-嵌段-聚（乙烯_共_ 丁烯)_嵌段-聚苯乙烯（SEBS)和聚苯乙烯-嵌段-聚（乙烯-共-(乙烯-丙烯））-嵌段-聚苯乙 烯（SEEPS)。
[0014] 本发明的TPE-E是具有高熔点的硬聚酯嵌段和低熔点的软聚酯嵌段的统计分布的 线性多嵌段聚酯。硬嵌段形成结晶区域，而软嵌段形成无定型区域，该无定型区域决定着 TPE-E在使用温度时的弹性性能。硬聚酯嵌段由小于4个碳原子的短链二元羧酸或芳香族二 元羧酸或二元羧酸的混合物构成。优选的是芳香族二元羧酸，特别优选的是，间苯二甲酸或 对苯二甲酸。醇组分优选同样地是双官能的和由短链烷基二醇或少于3个重复单位的短链 聚氧化烯二醇或不同二醇的混合物组成。优选短链二醇，例如，乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁 二醇、1，4_环己烷二甲醇;特别优选的是1，4_ 丁二醇。软聚酯嵌段由脂肪族的或芳香族的二 元羧酸组成，优选是由芳香族的二元羧酸组成，特别优选的是由间苯二甲酸或对苯二甲酸 组成。为了在TPE-E的情况下产生软的区域，可以采用不同类型的二醇，聚醚二醇，例如聚乙 二醇、聚丙烯二醇、聚乙烯-共-丙二醇、聚四亚甲基二醇，或由烷烃二羧酸（例如，己二酸或 癸二酸)组成的软聚酯二醇，和烷烃二醇，或聚已酸内酯二醇或脂肪族聚碳酸酯二醇。然而， 也可以使用这些二醇的混合物。优选硬TPE-E区域由对苯二甲酸和短链二醇组成，特别地， 优选由1，4_ 丁二醇组成，与软区域结合，软区域优选由对苯二甲酸和聚醚二醇(特别优选的 是聚四亚甲基二醇)组成。
[0015] 根据本发明，TPE-U由具有交替的硬的结晶和软的无定型片段的线性、统计构建的 聚氨酯组成。硬的片段由二异氰酸酯和通过氨基甲酸酯基相互连接的短链扩链剂的聚合物 组成。例如，4,4'_二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、H12-MDI当成二 异氰酸酯使用，其中优选是MDI。短链二醇，例如乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇用 作扩链剂。二甘醇和M-丁二醇是优选的扩链剂，特别优选的是1，4_ 丁二醇。软片段通常由 长链聚醚二醇或聚酯二醇组成。聚醚二醇可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-共-丙烯二 醇、聚四亚甲基二醇，优选是聚四亚甲基二醇。聚酯二醇由烷烃二羧酸(优选是己二酸)和烷 烃二醇（例如乙二醇、1，4_丁二醇、1，6_己二醇)组成。此外，聚乙酸内酯二醇或脂肪族聚碳 酸酯二醇也可以用作软片段。软片段通过氨基甲酸酯基连接至硬片段。
[0016] 本发明的TPE-A特点在于，它们具有聚酰胺作为硬的、结晶片段。软的无定型区域 由聚醚和/或聚酯组成。聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚碳酸酯酯酰胺（POlycarbonate ester amides)和聚醚嵌段酰胺是突出的。聚酯酰胺、聚醚酯酰胺和聚碳酸酯酯酰胺由芳香族二异 氰酸酯与脂肪族二元羧酸反应形成，这形成了聚酰胺嵌段，和羧基封端的脂肪族聚酯(得到 聚酯酰胺），羧基封端的脂肪族聚酯醚(得到聚醚酰胺)和羧基封端的聚碳酸酯二醇(得到聚 碳酸酯酰胺）。聚醚嵌段酰胺由羧基封端的聚酰胺和羟基封端的聚醚二醇经反应形成。聚醚 嵌段酰胺优选作为TPE-A，特别优选的是那些具有聚四亚甲基二醇作为软片段的聚醚嵌段 酰胺。
[0017] 在"G.Holden,H.R.Kricheldorf，R.P.Quirk(Eds.),Thermoplastic Elastomers, Carl Hanser Verlag，3rd Ed.，Munich(2004)"第五章描述的聚合物中，嵌段共聚物优选作 为根据本发明的TPE-0(5.3节）。对此处描述的用途特别优选的是，TPE-O由PP和PE的嵌段共 聚物组成。
[0018] 根据本发明的 TPE-V 在 "G. Ho lden, H.R.Kricheldorf，R.P. Qu irk(Eds.)， Thermoplastic Elastomers，Carl Hanser Verlag，3rd Ed.，Munich(2004)"第七章有描 述。优选EPDM/PP、NR/PP(NR，天然橡胶）、NBR/PP、XIIR/PP(XIIR，交联丁基橡胶）和EVA/PVDC (EVA，乙烯-乙酸乙烯酯）的共混聚合物。特别优选的是EPDM/PP。
[0019 ] 从所描述的一系列的TPE来看，TPE-S、TPE-E、TPE-U和TPE-V优选作为基础TPE用于 根据本发明的TPE化合物的生产。特别优选的是TPE-S、TPE-E和TPE-V。
[0020]除了至少一种基础TPE，耐硅油的TPE化合物还包括一种或多种软的、聚合的和相-兼容的添加剂。软的、聚合的和相-兼容的添加剂指的是具有至少500g/mol的分子量和由至 少3个重复单元组成的那些添加剂。此外，添加剂具有的硬度比基础TPE的硬度低5至50ShA。 根据本发明，由至少一种基础TPE和添加剂组成的TPE化合物必须具有的邵尔A硬度是40至 90ShA，优选是40至80ShA，特别优选的是60至80ShA。同时，由至少一种TPE化合物和至少一 种添加剂的混合物组成的TPE化合物在混合之后，不允许有任何宏观的相位分离或分层，因 此是相-兼容或相-稳定的。本领域技术人员熟悉宏观的相分离的发生及能够评估兼容性， 从而评估其是一稳定的化合物，或不兼容，从而是不稳定和技术上没有用的化合物。相分离 可以从视觉上识别。
[0021] 硬度比基础TPE低5至50ShA以及与基础TPE相-兼容的TPE被指定成软的、聚合的和 相-兼容的添加剂。此外，然而，自身不显示任何TPE性能但满足制定标准的共聚物也被指 定。例如，丙烯酸共聚物，如丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈的三元共聚物。
[0022] 对兼容性进行的添加剂的预选可以通过本领域技术人员实现，但应通过实验一种 情况一种情况地测定。在这一点上，提到的是，例如，相-兼容性可以存在于极性基础TPE(例 如，TPE-E或TPE-U)和极性添加剂之间或以TPE-O作为添加剂的非极性基础TPE-S之间。然 而，将例如基础TPE-S和TPE-E组合作为添加剂也可以成为可能，如果组分的分子结构和质 量比例允许兼容性的话。
[0023]为了生产所描述的TPE化合物，其具有<5wt. %的工艺油，优选是<2wt. %，特别优 选的是没有任何工艺油，可选进一步的TPE和/或热塑性聚合物和/或进一步的添加剂可以 添加入基础TPE和相-兼容的添加剂中。
[0024] 曾描述为基础TPE的TPE被指定成进一步的TPE，优选是TPE-S、TPE-E、TPE-l^PTPE-V。PE、PP、PS、PA、PC、ABS、ASA、SAN、PET、PBT、POM和PPO(聚苯醚)被指定成，例如额外的和可 选的热塑性聚合物。这些热塑性塑料也可以被化学改性，例如，用马来酸酐接枝的PP。优选 地，可选的热塑性聚合物是PP、PS和化学改性的PP。
[0025] 根据本发明，加工添加剂、稳定剂或填充剂可以作为进一步的添加剂添加入TPE化 合物中。工艺油可以必要时添加，但小于<5wt. %，优选是<2wt. %。根据本发明的进一步实 施例，不添加工艺油。
[0026] 加工添加剂和稳定剂具体是抗静电剂、消泡剂、润滑剂、分散剂、剥离剂、防粘连 剂、自由基清除剂、抗氧化剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、其它光保护剂、金属钝化剂 和其它添加剂，例如发泡助剂、抛射剂、防火剂、烟雾抑制剂、耐冲击性改良剂、附着力促进 剂、防雾剂、染料、颜料、色母粒、粘度调节剂。例如，填料是高岭土、云母、硫酸妈、碳酸钙、娃 酸盐、二氧化硅、滑石、炭黑、石墨或合成纤维。
[0027] 根据本发明，至少包括或由其组成的基础TPE和软的、聚合的、相-兼容的化合物的 混合物的TPE化合物由质量比为5:1至1:5的基础TPE和添加剂组成。混合物优选的基础TPE/ 添加剂的比例是4:1至1:4,特别优选的是3:1至1:3。在具体的实施例中，相-兼容添加剂是 软5至50ShA的TPE。
[0028]此外，TPE化合物可以含有进一步的TPE、热塑性聚合物和/或进一步的添加剂。进 一步可选的TPE的添加量相对于总的混合物是0至20wt. %，其中优选的添加量是低于 15wt. %。热塑性塑料的添加量的范围是0至30wt. %，优选是0至25wt. %，特别优选的是0至 20wt. %。从合适的进一步添加剂的清单看，填充剂的添加量是0至25wt. %，优选的是0至 20wt. %，特别是0至15wt. %。在TPE化合物中包含的UV稳定剂、加工稳定剂和抗氧化剂的范 围是0至〇.5wt. %，优选是0至0.2wt. %，特别优选是0.05至0.1 wt. %。
[0029]化合物的生产借助于常规的混合单元来实现。合适的混合单元可以是挤出机、密 闭式混合机或捏合机。要确保各化合物的各个原料的均匀分布。优选的混合单元是挤出机， 特别是双螺杆挤出机。
[0030] 根据本发明，TPE化合物的目标硬度的范围是40至90ShA，优选是40至80ShA，特别 优选的是60至80ShA。
[0031] 根据本发明，TPE化合物非常适合例如使用于部件或成型体，该部件或成型体产生 于注射成型或多组分注射成型工艺，以及对硅油具有高的抗性，同时粘附性能优异。
[0032]根据本发明，本发明也涉及TPE化合物在TPE的典型应用领域的各种产品的生产中 的用途。这些是在汽车、工业设备、工业工具、浴室设备、家用电器、医疗耗材和设备、体育用 品、卫生用品和化妆品容器的内部和外部区域的部件和成型体。一般而言，密封材料用以阻 挡媒介。这些媒介可以是润滑油和它们的混合物，或含有硅油的耗材的制备物。
[0033]通过参考一些实施例，现在对本发明进行更详细的介绍，其中这些仅用于解释，并 不用于限制本发明的保护范围。
【具体实施方式】
[0034] 1.化合物的生产
[0035] 根据本发明，研发和测试的所有化合物均采用具有运行于相同方向的螺杆和熔体 栗的双螺杆挤出机生产的。螺杆直径是27mm、L/D比值是46。该挤出机具有8个温度控制挤出 区。螺杆的旋转速度是在100至800转每分钟之间。造粒接着在水中进行。
[0036] 2.结果
[0037] 如上文所描述的，生产实施例A至F，并进行相应的测定。所使用的组分的相应重量 比例列于下面的表1中。
[0038]表1:化合物的组成和测定结果
L0042」根据上文的说明生产的所有TPE化合物均在所需的目标使度范围内。
[0043]耐硅油性的测定根据DIN ISO 1817进行。试样的体积变化和机械性能在55°C下， 硅油(D0WCQRNIMG?200 FLUID，50 CST)作用30天后测定。这些条件通常用于在室温下使 用的日常物体。14天之后，达到了机械性能变化的平台，在进一步的时间进程中，几乎没有 进一步的变化。30天之后，机械性能没有显著的变化，如硬度、断裂伸长率、抗张强度，及没 有体积或重量变化。在耐硅油试验之前、期间和之后，与TPE化合物有关的所有数据均列于 下面的图1至图3。图4示出了相-兼容TPE化合物与非稳定TPE化合物的视觉比较。
[0044] 3.粘附
[0045] 将TPE-E/TPE-U化合物粘附至以下的热塑性材料:PC、ABS、ASA和PET。
[0046] 将TPE-S/TPE-0基混合物粘附至PP。 Γ 00471 4互日If讲奸的侧由相革的侧说说姓
[0049] 5.测定膨胀性能
[0050] 采用30mm直径和2+/-0.05mm厚度的试样测定体积的增加。采用2+/-0.05mm厚度的 S2试样测定撕裂强度和撕裂伸长率。
[0051] 将试样插入聚二甲基硅氧烷(DOWCORN丨NG100 FLUID,50 CST)，并以100%润湿 的试样（总膨胀)存储于55+/-2Γ。在1、7、21和30天后，移除试样(大约21天之后，达到极限 值)。
【主权项】
1. TPE化合物，包括一热塑性弹性体(基础TPE)和一与TPE相-兼容的聚合物添加剂，其 中添加剂具有的硬度比基础ΤΡΕ的硬度低5至50ShA，及其中聚合物组合物具有的邵尔Α硬度 是40至90ShA。2. 根据权利要求1所述的TPE化合物，其特征在于，TPE选自由TPE-A、TPE-S、TPE-E、TPE-U、TPE-Ο和TPE-V组成的组。3. 根据权利要求1或2所述的TPE化合物，其特征在于，基础TPE/添加剂的重量比在5 :1 至1:5的范围内。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的TPE化合物，其特征在于，组合物含有低于5wt. % 的工艺油。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的TPE化合物，其特征在于，聚合物添加剂具有至少 500g/mol的分子量和至少3个重复单元。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的TPE化合物，其特征在于，聚合物添加剂是TPE或没 有TPE性能的共聚物，该聚合物添加剂具有的硬度比基础TPE的硬度低5至50ShA。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的TPE化合物，其特征在于，基础TPE是TPE-E，添加剂 是TPE-U。8. 根据权利要求1-7中任一项所述的TPE化合物，其特征在于，化合物组合物在硅油的 作用下具有低于5vol. %的体积变化。9. 根据权利要求1 _8中任一项所述的?ΤΕ化合物，其中?ΤΕ化合物可以包含进一步的 TPE、热塑性聚合物和/或进一步的添加剂。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的TPE化合物，其中填料、稳定剂和/或加工添加剂 可以存在于TPE化合物中作为进一步的添加剂。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的TPE化合物，其中，进一步的添加剂选自由抗静 电剂、消泡剂、润滑剂、分散剂、剥离剂、防粘连剂、自由基清除剂、抗氧化剂、生物杀灭剂、杀 真菌剂、UV稳定剂、其它光保护剂、金属钝化剂组成的组，此外，添加剂也包括，如发泡剂、抛 射剂、防火剂、烟雾抑制剂、抗冲击改良剂、附着力促进剂、防雾剂、染料、颜料、色母粒、粘度 调节剂、高岭土、云母、硫酸钙、碳酸钙、硅酸盐、二氧化硅、滑石、炭黑、石墨或合成纤维和它 们的组合。12. 根据权利要求1-11中任一项所述的TPE化合物，其中，相对于TPE化合物的总重量， 包含的进一步的TPE的范围是0-20wt.%。13. 根据权利要求1-12中任一项所述的TPE化合物，其中，相对于TPE化合物的总重量， 包含的进一步的热塑性聚合物的范围是〇 -30wt. %。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的TPE化合物，其中，相对于TPE化合物的总重量， 包含的填料的范围是〇-25wt. %，UV稳定剂、加工稳定剂和抗氧化剂的范围是0-0.5wt. %。15. 根据权利要求1-14中任一项所述的TPE化合物的用途，所述TPE化合物作为汽车、工 业设备、工业工具、浴室设备、家用电器、医疗耗材和设备、体育用品、卫生用品和化妆品的 容器、密封材料的内部和外部区域的部件或成型体，或含有硅油的耗材的制备物。
【文档编号】C08G18/10GK105829374SQ201480070222
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年10月23日
【发明人】V·维德尔希恩, F·费特尔
【申请人】克赖布尔格Tpe有限责任两合公司