一种聚碳酸酯二醇的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚碳酸酯二醇的制备方法，包括以下步骤：（1）将二氯亚砜滴加到二元醇中，滴加完后反应，反应完成后水洗，得到二元醇的氯代物；（2）将碳酸盐加入到步骤（1）中所得到的二元醇的氯代物中，升温至100～180℃，反应1～24小时，将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。本发明工艺简单、生产过程中不产生易燃易爆的低沸点有机挥发物且对环境友好。
【专利说明】
一种聚碳酸酯二醇的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种二元醇的制备方法，特别涉及一种聚碳酸酯二醇的制备方法。
【背景技术】
[0002]聚碳酸酯二醇作为一种新型的低分子量二元醇，与其它的用来作为聚氨酯、热塑性弹性等原材料的二元醇相比，具有优良的耐水解性、耐光性、耐热性等优点。已知的聚碳酸酯二醇是通过碳酸二烷基酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯等与二元醇通过酯交换反应制得。由于碳酸二甲酯成本低，目前主要通过碳酸二甲酯与二元醇酯交换制备聚碳酸酯二醇，但该方法生成大量的甲醇与碳酸二甲酯的共沸物，需要经过复杂的处理才能将甲醇和碳酸二甲酯回收，导致整个制备聚碳酸酯二醇的工艺非常复杂，且产生的甲醇等有机挥发物极易污染环境。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯二醇的制备方法，该方法工艺简单、生产过程中不产生易燃易爆的低沸点有机挥发物且对环境友好。
[0004]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种聚碳酸酯二醇的制备方法，包括以下步骤:
(1)将二氯亚砜滴加到二元醇中，滴加完后反应，反应完成后水洗，得到二元醇的氯代物；
(2)将碳酸盐加入到步骤(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升温至100?180°C，反应I?24小时，将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。
[0005]作为优选，步骤(I)中所述的二元醇为I，4-丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种或几种。
[0006]作为优选，步骤(I)中所述的二氯亚砜与二元醇的摩尔比范围为1:1O?1:1。优选的范围为1:1?5:1。
[0007]作为优选，步骤(I)中所述的二氯亚砜滴加时控制温度为-10°C?100°C，滴加完后反应温度为-1O °C?100 °C，反应时间为I?12小时。
[0008]作为优选，步骤(I)中所述的二氯亚砜滴加时控制温度为(TC?600C，滴加完后反应温度为0°C?60°C，反应时间为I?6小时。
[0009]作为优选，步骤(2)中所述的碳酸盐为碱金属的碳酸盐。
[0010]作为优选，所述碱金属的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种。
[0011]作为优选，步骤(2)中所述的碳酸盐与二元醇的摩尔比范围为1:1O?1:1。
[0012]作为优选，步骤(2)中所述的碳酸盐与二元醇的摩尔比范围为1:2?2:1。
[0013]本发明的有益效果是:
(I)制备工艺简单，不需要后续复杂的溶剂、原料回收工序，降低了投资和生产成本。
[0014](2)制备过程中不产生有机挥发物，减少了对环境的污染。
[0015](3)制备过程中既不使用也不产生易燃易爆的低沸点有机物，有利于生产和操作人员的安全。
【具体实施方式】
[0016]下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0017]本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0018]总实施方案:
一种聚碳酸酯二醇的制备方法，包括以下步骤:
(I)将二氯亚砜滴加到二元醇中，二氯亚砜与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1，二氯亚砜滴加时控制温度为-1O°C?100°C，滴加完后反应温度为-1O°C?100°C，反应时间为I?12小时，反应完成后水洗，得到二元醇的氯代物;所述的二元醇为I，4_丁二醇、I，5_戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，9-壬二醇、I，10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种或几种。
[0019](2)将碳酸盐加入到步骤(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升温至100?180°C，反应I?24小时，将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。所述的碳酸盐为碱金属的碳酸盐，所述碱金属的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种。所述的碳酸盐与二元醇的摩尔比范围为I: 10?10:1。
[0020]实施例1
将94.4克(0.8摩尔)1,6-己二醇加热至50 °C，滴加119克(I摩尔)二氯亚砜，滴加完后在50°C继续反应2小时，再水洗，得到I，6_己二醇的氯代物。将106克(I摩尔)碳酸钠加入到氯代物中混匀，升温至140°C，反应6小时，然后将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(产率93%)。
[0021]实施例2
将94.4克(0.8摩尔)I，6-己二醇、81克(0.9摩尔)I，4-丁二醇加热至40°C，滴加238克(2摩尔)二氯亚砜，滴加完后在40°C继续反应4小时，再水洗，得到二元醇的氯代物。将212克(2摩尔)碳酸钠加入到氯代物中混匀，升温至150°C，反应8小时，然后将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(产率95%)。
[0022]实施例3
将94.4克(0.8摩尔)1,6-己二醇、54克(0.6摩尔)1,4-丁二醇、104克(I摩尔)加热至600C，滴加357克(3摩尔)二氯亚砜，滴加完后在600C继续反应3小时，再水洗，得到二元醇的氯代物。将265克(2.5摩尔)碳酸钠加入到氯代物中混匀，升温至180°C，反应6小时，然后将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(产率87%)。
[0023]以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
【主权项】
1.一种聚碳酸酯二醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将二氯亚砜滴加到二元醇中，滴加完后反应，反应完成后水洗，得到二元醇的氯代物； (2)将碳酸盐加入到步骤(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升温至100?180°C，反应I?24小时，将所生成的氯化盐及未反应的碳酸盐离心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的二元醇为I，4_丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种或几种。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的二氯亚砜与二元醇的摩尔比范围为I: 10?10:1。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的二氯亚砜滴加时控制温度为-10°C?100°C，滴加完后反应温度为-10°C?100°C，反应时间为I?12小时。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的二氯亚砜滴加时控制温度为0°C?60°C，滴加完后反应温度为0°C?60°C，反应时间为I?6小时。6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述的碳酸盐为碱金属的碳酸盐。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于:所述碱金属的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种。8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述的碳酸盐与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述的碳酸盐与二元醇的摩尔比范围为1:2?2:1。
【文档编号】C08G64/30GK105924636SQ201610291484
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年5月5日
【发明人】潘际, 陈冬平, 卑圣波
【申请人】义乌潘季涂料股份有限公司