具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，按重量份数计，包含以下组分：聚丙烯：11?55份；聚烯烃弹性体：5?10份；溴系阻燃剂：15?25份；协效阻燃剂：5?10份；填充母粒：20?35份；链段结合剂：0.1?5份；抗氧剂及加工助剂：0.2?4份。制备方法为：首先制备填充母粒，然后将填充母粒和其余原料混合均匀后加入螺杆挤出机中进行熔融共混反应并挤出造粒即得。本发明所述优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯具有较好的刚性和韧性，高温低析出性能，特别是具有良好的应力缓冲吸收和制振特性，可以应用于家用电器、汽车零部件以及电动工具等领域。
【专利说明】
具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物及其 制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于高分子材料技术领域，具体的说是涉及一种具备优良应力缓冲吸收高 刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚丙烯是五大通用塑料之一，已在化工、建筑、轻工、汽车、家电、包装等工业部门 广泛应用。但随着行业的发展，对材料性能的要求越来越高，普通的聚丙烯必须经过改性， 赋予其高性能，方能满足需要。由于聚丙烯自身结构特点，PP在使用过程中易受到拉伸、弯 曲、冲击等外力的影响，无法缓冲吸收应力，从而出现应力发白现象，严重时还会影响产品 的性能和质量，所以在一些家用电器、玩具、汽车零部件以及电动工具等应用领域，同时需 要阻燃聚丙烯具有良好的刚性，高耐热性以及优异的应力缓冲吸收性能。
【发明内容】
[0003] 为了克服上述缺陷，本发明提供了一种具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃 聚丙烯复合物及其制备方法，，该阻燃复合物不仅良好的应力缓冲吸收性能，并且具有较高 的刚性和韧性，以及高温低析出性能。
[0004] 本发明为了解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0005] -种具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，按重量份数计，包 含以下组分：
[0006] 聚丙烯：11-55 份；
[0007] 聚烯烃弹性体:5-10份；
[0008] 溴系阻燃剂：15-25份；
[0009] 协效阻燃剂:5-10份；
[0010] 填充母粒：20-35份；
[0011] 链段结合剂:〇.卜5份；
[0012] 抗氧剂及加工助剂:0.2-4份；
[0013]其中，所述填充母粒由15-40质量份数的聚丙烯树脂、50-75质量份数的无机填料、 5-10质量份数的偶联剂、5-10质量份数的聚丙烯接枝物和0.2-4质量份数的加工助剂经过 螺杆挤出机挤出造粒而成。
[0014] 作为本发明的进一步改进，所述聚丙烯包括共聚聚丙烯和均聚聚丙烯中的一种或 两种的混合物，其熔融指数范围为〇.l-l〇〇g/l〇min。
[0015] 作为本发明的进一步改进，所述聚烯烃弹性体(简称POE)包括乙烯丁烯共聚物和 乙稀辛稀共聚物中的一种或两种的混合物，其恪融指数范围为0. l-100g/10min。
[0016] 作为本发明的进一步改进，所述溴系阻燃剂为十溴二苯乙烷、十溴联苯醚、十溴联 苯乙烷、聚溴化苯乙烯、八溴醚、八溴S醚中的一种或其两种以上的混合物。
[0017] 作为本发明的进一步改进，所述协效阻燃剂为锑白。
[0018] 作为本发明的进一步改进，所述链段结合剂包括氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过 氧化甲乙酮、过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的 一种或一种以上的混合物。
[0019] 作为本发明的进一步改进，所述填充母粒中的聚丙烯包括共聚聚丙烯和均聚聚丙 稀中的一种或两种的混合物，其恪融指数范围为〇 . l-l〇〇g/l〇min;无机填料为平均粒径 0.1-15微米的滑石粉、碳酸钙、云母、硅灰石、硫酸钡、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、炭黑和 粘土中的一种或一种以上的混合物;偶联剂为环氧硅烷偶联剂、氣基硅烷偶联剂和钦酸酯 偶联剂的一种或一种以上的混合物;聚丙烯接枝物为通过马来酸、衣康酸、丙烯酸、马来酸 酐、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯接枝而成的，接枝率为〇. 3-1.2%。
[0020] 作为本发明的进一步改进，所述链段结合剂包括氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过 氧化甲乙酮、过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的 一种或一种以上的混合物。
[0021] 作为本发明的进一步改进，所述抗氧剂为1010或168;所述加工助剂为硬脂酸锌或 硬脂酸钙。
[0022] 本发明还提供一种如上所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯 复合物的制备方法，包括以下步骤：
[0023] (1)填充母粒的制备：
[0024]将聚丙烯、无机填料、偶联剂、聚丙烯接枝物、加工助剂按配比加入到混合设备中， 混合均匀，通过加工设备螺杆挤出机在190-230 °C熔融挤出造粒；
[0025] (2)具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物的制备：
[0026] 准确称取聚丙烯、聚烯烃弹性体、溴系阻燃剂、协效阻燃剂、填充母粒、链段结合剂 和抗氧剂及加工助剂加入到混合设备中，混合均匀，通过加工设备螺杆挤出机在170-2KTC 熔融挤出，转速为50-400转/分，挤出物经水冷却，切粒，即得到具备优良应力缓冲吸收高刚 性高耐热阻燃聚丙烯复合物。
[0027] 本发明的有益效果是:本发明首先通过制备填充母粒，加入偶联剂和接枝物将聚 丙烯树脂与无机填料界面紧密结合，两相不易剥离，然后将填充母粒加入其他组分中，通过 聚烯烃弹性体改善韧性，链段结合剂则发挥桥梁作用，即连接了分子链，将链段构架成网络 结构，这样大大束缚了无机填料的移动，使制得的阻燃聚丙烯能够具有优良的应力缓冲吸 收性能以及较好的刚性和韧性，并且网络结构大大束缚了阻燃剂等低分子的物质，使之无 法在高温条件下迀移至制品表面，由此，本发明所制得的阻燃聚丙烯复合物，具有优良的应 力缓冲吸收性能，同时也具备较高的刚性和韧性以及高温下的低析出性能。
【具体实施方式】
[0028] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0029] 实施例1:
[0030] 1、制备填充母粒：
[0031]将28重量份的聚丙烯树脂(熔融指数为10g/10min)、60重量份滑石粉无机填料(平 均粒径为5微米）、8重量份偶联剂、10重量份聚丙烯接枝物(熔融指数为80g/10min、接枝率 为0.8% )和0.4份加工助剂混合均匀，经过螺杆挤出机挤出造粒而成，加工温度为190-230 °C;制成的填充母粒，供以下各实施例使用。
[0032] 2、制备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物：
[0033]按下列重量份数称取各组分：
[0034] 36重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、0.2重量份的抗氧 剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0035] 其制备工艺如下：
[0036]将上述各成分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为200 °C，转速为300rpm;挤出物经水冷却，切粒，即得到所述阻燃聚丙烯复合物。其性能测试参数 如表1所示。
[0037] 实施例2:
[0038]按下列重量份数称取各组分：
[0039] 42重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、 30重量份的填充母粒、4重量份的链段结合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工 助剂硬脂酸锌；
[0040]其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0041 ] 实施例3:
[0042]按下列重量份数称取各组分：
[0043] 32重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、20重量份的滑石粉(平均直径为5微米）、 5重量份偶联剂、5重量份聚丙烯接枝物(熔融指数为80g/10min、接枝率为0.8%)、4重量份 的链段结合剂、〇. 2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0044] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0045] 实施例4:
[0046] 按下列重量份数称取各组分：
[0047] 40重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、5重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、1重量份的链段结 合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0048] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0049] 实施例5:
[0050]按下列重量份数称取各组分：
[0051] 36重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、5重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、5重量份的链段结 合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0052]其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0053] 实施例6:
[0054]按下列重量份数称取各组分：
[0055] 31重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、5重量份的链段结 合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0056] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0057] 实施例7:
[0058]按下列重量份数称取各组分：
[0059] 35重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、1重量份的链段结 合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0060]其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0061 ] 实施例8:
[0062]按下列重量份数称取各组分：
[0063] 32重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、30重量份的填充母粒、4重量份的链段结 合剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0064] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0065] 对比例1:
[0066]按下列重量份数称取各组分：
[0067] 100重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量 份的加工助剂硬脂酸锌；
[0068] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0069] 对比例2:
[0070]按下列重量份数称取各组分：
[0071] 90重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0072] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0073] 对比例3:
[0074]按下列重量份数称取各组分：
[0075] 46重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、20重量份的滑石粉(平均直径为5微米）、 〇. 2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0076] 其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0077] 对比例4:
[0078]按下列重量份数称取各组分：
[0079] 41重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、20重量份的滑石粉(平均直径为5微米）、 5重量份偶联剂、0.2重量份的抗氧剂1010和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0080]其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0081 ] 对比例5:
[0082]按下列重量份数称取各组分：
[0083] 41重量份的聚丙烯(熔融指数为10g/10min)、10重量份的聚烯烃弹性体(熔融指数 为5g/10min)、18重量份的阻燃剂、6重量份的锑白、20重量份的滑石粉(平均直径为5微米）、 5重量份聚丙烯接枝物(熔融指数为80g/10min、接枝率为0.8%)、0.2重量份的抗氧剂1010 和0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0084]其制备工艺同实施例1，性能测试参数如表1所示。
[0085]聚丙烯复合材料性能的表征：悬臂梁缺口冲击强度按IS0180标准测试；弯曲模量 按ISO 178标准测试;阻燃性能测试:按照UL94标准测试样条在1.6mm厚度下的垂直燃烧情 况;耐热性能测试:将复合物制备成l〇〇*l〇〇*3mm的方板，放置在100 °C的烘箱中烘烤48小时 以上，观察方板表面的析出情况，析出等级由好到差分为4个等级:无、较少、较多、严重;应 力缓冲吸收测试:在环境温度约23°C条件下，将复合物制备成100*100*3mm的方板，承受重 500g，直径为50mm的钢球从300mm高度的跌落测试，观察方板表面冲击发白程度，发白由好 到差分为5级:无、轻微、较少、较严重和严重。
[0086] 从以上实施例和对比例的性能测试结果可以看出，本发明中采用聚丙烯、聚烯烃 弹性体、填充母粒、链段结合剂复配，既改善了阻燃材料的应力缓冲吸收性能，又提高了该 材料的刚性和韧性，以及高温下的低析出性能。
[0087] 由此，本发明通过解决填料的分散性，填料与树脂的结合性，以及树脂本身的粘性 及对填料的束缚能力，制得具备优良应力缓冲吸收的聚丙烯复合材料，该材料具有良好的 刚性，较高的耐热耐析出能力，尤其具备优异的应力缓冲吸收性能。
[0088] 表1本发明各实施例与对比例的组分配比及产品的性能测试参数
【主权项】
1. 一种具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其特征在于，按重量 份数计，包含以下组分： 聚丙烯：11-55份； 聚烯烃弹性体:5-10份； 溴系阻燃剂：15-25份； 协效阻燃剂:5-10份； 填充母粒:20-35份； 链段结合剂:0.1-5份； 抗氧剂及加工助剂:. 2-4份； 其中，所述填充母粒由15-40质量份数的聚丙烯树脂、50-75质量份数的无机填料、5-10 质量份数的偶联剂、5-10质量份数的聚丙烯接枝物和0.2-4质量份数的加工助剂经过螺杆 挤出机挤出造粒而成。2. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述聚丙烯包括共聚聚丙烯和均聚聚丙烯中的一种或两种的混合物，其熔融指 数范围为〇· l-l〇〇g/l〇min。3. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述聚烯烃弹性体包括乙烯丁烯共聚物和乙烯辛烯共聚物中的一种或两种的混 合物，其恪融指数范围为〇. l-l〇〇g/l〇min。4. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述溴系阻燃剂为十溴二苯乙烷、十溴联苯醚、十溴联苯乙烷、聚溴化苯乙烯、八 溴醚、八溴S醚中的一种或其两种以上的混合物。5. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述协效阻燃剂为锑白。6. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述链段结合剂包括氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二碳 酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的一种或一种以上的混合 物。7. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述填充母粒中的聚丙烯包括共聚聚丙烯和均聚聚丙烯中的一种或两种的混合 物，其熔融指数范围为〇.l-l〇〇g/l〇min;无机填料为平均粒径0.1-15微米的滑石粉、碳酸 钙、云母、硅灰石、硫酸钡、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、炭黑和粘土中的一种或一种以上的 混合物;偶联剂为环氧硅烷偶联剂、氣基硅烷偶联剂和钦酸酯偶联剂的一种或一种以上的 混合物;聚丙烯接枝物为通过马来酸、衣康酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙 烯接枝而成的，接枝率为〇. 3-1.2%。8. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述链段结合剂包括氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二碳 酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的一种或一种以上的混合 物。9. 根据权利要求1所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物，其 特征在于:所述抗氧剂为1010或168;所述加工助剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙。10. -种如权利要求1-9中任一项所述的具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚 丙烯复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 填充母粒的制备： 将聚丙烯、无机填料、偶联剂、聚丙烯接枝物、加工助剂按配比加入到混合设备中，混合 均匀，通过加工设备螺杆挤出机在190-230 °C熔融挤出造粒； (2) 具备优良应力缓冲吸收高刚性高耐热阻燃聚丙烯复合物的制备： 准确称取聚丙烯、聚烯烃弹性体、溴系阻燃剂、协效阻燃剂、填充母粒、链段结合剂和抗 氧剂及加工助剂加入到混合设备中，混合均匀，通过加工设备螺杆挤出机在170-2HTC熔融 挤出，转速为50-400转/分，挤出物经水冷却，切粒，即得到具备优良应力缓冲吸收高刚性高 耐热阻燃聚丙烯复合物。
【文档编号】C08K13/02GK105968564SQ201610373554
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月31日
【发明人】杨磊, 刘乐文, 邵华, 杨泽
【申请人】江苏金发科技新材料有限公司