树脂组合物和树脂成型品的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种树脂组合物，其包含至少一种纤维素酯树脂、一种非反应性增塑剂和一种含聚烯烃的多官能弹性体，其中所述非反应性增塑剂不含能与所述纤维素酯树脂反应的官能团，所述含聚烯烃的多官能弹性体包含通过聚合2至4个碳原子的烯烃得到的聚烯烃作为主要成分，并且具有多个能与所述纤维素酯树脂反应的官能团。本发明还提供一种树脂成型品。本发明的树脂组合物能够获得抗冲击性优异的树脂成型品。
【专利说明】
树脂组合物和树脂成型品
技术领域
[0001] 本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。
【背景技术】
[0002] 在相关技术中，提供了用于各种用途的各种树脂组合物。具体而言，热塑性树脂可 以用于家电或汽车的各种部件、外壳等当中，以及诸如商用机器、电气和电子设备的外壳等 部件中。
[0003] 近来，植物来源的树脂正被使用，在相关技术中已知的植物来源的树脂之一是纤 维素衍生物。
[0004] 专利文献1公开了一种纤维素酯/弹性体组合物，其包含至少一种弹性体、至少一 种纤维素酯、以及至少一种添加剂，其中所述添加剂为选自由增容剂和增塑剂构成的组中 的至少一者。
[0005] 专利文献2公开了一种复合组合物，其包含在聚合物基质中的纤维素材料，所述 聚合物基质包含一种热塑性聚合物和至少一种由烯烃和功能性共聚单体制备的增容共聚 物。
[0006] [专利文献 l]JP-A-2013-529725
[0007] [专利文献 2]JP-B_4881165
【发明内容】
[0008] 本发明提供一种树脂组合物，与含有纤维素酯树脂和下面描述的非反应性增塑剂 的体系中不含弹性体的情况、或者与含有纤维素酯树脂和下面描述的含聚烯烃的多官能弹 性体的体系中不含增塑剂的情况相比，其能够获得抗冲击性优异的树脂成型品。
[0009] 通过以下构造实现了上述目的。
[0010] 根据本发明的第一方面，提供一种树脂组合物，包含：至少
[0011] 纤维素酯树脂；
[0012] 非反应性增塑剂，其不含能与所述纤维素酯树脂反应的官能团；以及
[0013] 含聚烯烃的多官能弹性体，其包含通过聚合2至4个碳原子的烯烃得到的聚烯烃 作为主要成分，并且具有多个能与所述纤维素酯树脂反应的官能团。
[0014] 根据本发明的第二方面，在根据本发明的第一方面所述的树脂组合物中，所述纤 维素酯树脂是由下式（1)表示的纤维素酯树脂：
[0015] 式（1)
[0016]
[0017] 其中，R1、R2和R 3分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基，n为1以上的 整数。
[0018] 根据本发明的第三方面，在根据本发明的第一或第二方面所述的树脂组合物中， 所述含聚烯烃的多官能弹性体包含选自环氧基和缩水甘油基的至少一者作为官能团。
[0019] 根据本发明的第四方面，在根据本发明的第一至第三方面中任一方面所述的树脂 组合物中，所述非反应性增塑剂为选自聚醚酯化合物和含己二酸酯的化合物的至少一者。
[0020] 根据本发明的第五方面，在根据本发明的第四方面所述的树脂组合物中，所述聚 醚酯化合物是由式（2)表示的化合物：
[0021] 式（2)
[0022]
[0023] 其中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基；A 1和A 2分别独立地表 示1至6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基；m表示1 以上的整数。
[0024] 根据本发明的第六方面，在根据本发明的第四方面所述的树脂组合物中，所述含 己二酸酯的化合物是由式（2-1)或式（2-2)表示的化合物：
[0029] 其中，R4和R 5分别独立地表示烷基或聚烷氧基[_ (C xH2X_0) y_RA1] ;RA1表示烷基；x 表示1至6的整数；y为1至6的整数；R6表示亚烷基；ml表示1至5的整数；m2表示1至 10的整数。
[0030] 根据本发明的第七方面，在根据本发明的第一方面所述的树脂组合物中，相对于 100重量份的所述纤维素酯树脂，所述非反应性增塑剂的含量为1重量份至40重量份。
[0031] 根据本发明的第八方面，在根据本发明的第一方面所述的树脂组合物中，相对于 100重量份的所述纤维素酯树脂，所述含聚烯烃的多官能弹性体的含量为0. 5重量份至20 重量份。
[0032] 根据本发明的第九方面，提供一种树脂成型品，包含根据本发明的第一至第八方 面中任一方面所述的树脂组合物。
[0033] 根据本发明的第一、第三、第四、第五和第六方面，提供一种树脂组合物，与含有纤 维素酯树脂和上述非反应性增塑剂的体系中不含弹性体的情况，或者含有纤维素酯树脂和 上述含聚烯烃的多官能弹性体的体系中不含增塑剂的情况相比，该树脂组合物能够获得抗 冲击性优异的树脂成型品。
[0034] 根据本发明的第二方面，提供一种树脂组合物，其含有由式（1)表示的纤维素酯 树脂作为纤维素酯树脂，并且与含有纤维素酯树脂和上述非反应性增塑剂的体系中不含弹 性体的情况，或者含有纤维素酯树脂和上述含聚烯烃的多官能弹性体的体系中不含增塑剂 的情况相比，该树脂组合物能够获得抗冲击性优异的树脂成型品。
[0035] 根据本发明的第七方面，与所述非反应性增塑剂的含量少于1重量份的情况相 比，能够获得更优异的抗冲击性。另外，与该含量大于40重量份的情况相比，防止了所述非 反应性增塑剂的渗出（表面上的沉积现象）。
[0036] 根据本发明的第八方面，与所述含聚烯烃的多官能弹性体的含量少于0. 5重量份 的情况相比，能够获得更优异的抗冲击性。另外，与该含量大于20重量份的情况相比，所述 树脂组合物整体的捏合性能优异。
[0037] 根据本发明的第九方面，与含有纤维素酯树脂和上述非反应性增塑剂的体系中不 含弹性体的情况，或者含有纤维素酯树脂和上述含聚烯烃的多官能弹性体的体系中不含增 塑剂的情况相比，提供一种抗冲击性优异的树脂成型品。
【具体实施方式】
[0038] 下面，描述作为根据本发明示例性实施方案的树脂组合物和树脂成型品的一个例 子的不例性实施方案。
[0039] 树脂组合物
[0040] 根据本示例性实施方案的树脂组合物包含至少（A)纤维素酯树脂，（B)非反应性 增塑剂，其不含能与所述纤维素酯树脂反应的官能团，以及（C)含聚烯烃的多官能弹性体， 其包含通过聚合2至4个碳原子的烯烃得到的聚烯烃作为主要成分并且具有多个能与所述 纤维素酯树脂反应的官能团。
[0041] 此外，含聚烯烃的多官能弹性体中的"主要成分"是指，在弹性体中，使用并聚合相 对于全部单体成分为50重量％以上的聚烯烃，该聚烯烃通过聚合2至4个碳原子的烯烃得 到。另外，聚烯烃相对全部单体成分的比例更优选为60重量％以上。
[0042] 在相关技术中，将纤维素酯树脂用作树脂组合物。然而，通过将使用纤维素酯树脂 制备的树脂组合物成型而得到的树脂成型品的抗冲击性差，因而当表面受到冲击时，可能 发生破裂或产生孔洞。因此，需要改善抗冲击性。
[0043] 相反，根据本示例性实施方案的树脂组合物包含（A)纤维素酯树脂，（B)非反应性 增塑剂，以及（C)含聚烯烃的多官能弹性体，因此可以获得优异的抗冲击性。
[0044] 产生以上效果的机理尚不清楚，但推测为以下原因。
[0045] 在纤维素酯树脂中，微原纤维以束状存在，其链间通过氢键牢固地接合以致不易 获得柔韧性。因此，如上所述，据认为表面上的抗冲击性差。
[0046] 相反，根据本示例性实施方案，据认为非反应性增塑剂进入纤维素酯树脂之间的 部分以抑制氢键，使得纤维素酯树脂之间的部分逐渐扩展。另外，与非反应性增塑剂和纤维 素酯树脂有亲和性的含聚烯烃的多官能弹性体移动到纤维素酯树脂之间扩展了的部分，并 且纤维素酯树脂的官能团与含聚烯烃的多官能弹性体的官能团相互反应。由此，纤维素酯 树脂之间的部分可以进一步扩展，柔韧性的成分（含聚烯烃的多官能弹性体）固定到纤维 素酯树脂之间的部分。因此，据认为表面上的抗冲击性得到了提高。
[0047] 此外，由于非反应性增塑剂没有能与纤维素酯树脂反应的官能团，因此纤维素酯 树脂与含聚烯烃的多官能弹性体之间的反应顺利地进行而不受非反应性增塑剂抑制。
[0048] 另外，据认为由于含聚烯烃的多官能弹性体包含通过聚合2至4个碳原子的烯烃 得到的聚烯烃作为主要成分，该含聚烯烃的多官能弹性体与非反应性增塑剂和纤维素酯树 脂的亲和性得到提高。当含聚烯烃的多官能弹性体包含通过聚合超过4个碳原子的烯烃得 到的聚烯烃作为主要成分时，据认为该含聚烯烃的多官能弹性体与非反应性增塑剂和纤维 素酯树脂的亲和性劣化。
[0049] 下面，将详细描述根据本示例性实施方案的树脂组合物的成分。
[0050] (A)纤维素酯树脂
[0051] 根据本示例性实施方案的树脂组合物含有纤维素酯树脂。具体而言，例如，使用由 式（1)表示的纤维素酯树脂作为纤维素酯树脂。
[0052] 式（1)
[0053]
[0054] 在式⑴中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基，n为1 以上的整数。
[0055] 在式⑴中，作为由R1、R2和R3表示的酰基，可以使用乙酰基、丙酰基、丁酰基等。 作为该酰基，优选为乙酰基。
[0056] 在式（1)中，n的范围没有特别限定，但优选在250至750的范围，更优选在350至 600的范围。
[0057] 如果n为250以上，容易提高树脂成型品的强度。如果n为750以下，容易防止树 脂成型品柔韧性的降低。
[0058] 这里，在式（1)中，术语"R\R2和R3分别独立地表示酰基"是指由式（1)表示的纤 维素酯树脂的羟基至少一部分被酰化。
[0059] 即，纤维素酯树脂分子中的n个R1可以是全部或部分相同，或者可以是互不相同。 同样地，n个R 2和n个R3分别可以是全部或部分相同，或者可以是互不相同。
[0060] 纤维素酯树脂的取代度优选为2. 1至2. 6,更优选为2. 2至2. 5。
[0061] 如果取代度为2. 1以上，容易提高与聚醚酯化合物的亲和性。如果取代度为2. 6 以下，可以防止纤维素酯树脂的晶化，并且容易表现出热塑性。另外，树脂组合物的成型性 增强。
[0062] 另外，取代度是指示纤维素酯树脂酰化程度的指标。具体而言，取代度是指纤维素 酯树脂的一个D-吡喃葡萄糖单元中存在的三个羟基被酰基取代的分子中取代数目的平均 值。
[0063] 这里，特别地，纤维素酯树脂具有乙酰基作为由R1、R2和R 3分别独立地表示的酰 基，且优选取代度为2. 1至2. 6的树脂。
[0064] 另外，纤维素酯树脂的重均分子量（Mw)优选为100, 000至300, 000,更优选为 150, 000 至 200, 000。
[0065] 该重均分子量是通过与下面描述的聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同 的方法获得的值。
[0066] 下面，描述纤维素酯树脂的具体例子，但本发明的示例性实施方案并不限于此。
[0068] ⑶非反应性增塑剂
[0069] 根据本示例性实施方案的非反应性增塑剂中的术语"非反应性"是指不含能与（A) 纤维素酯树脂反应的官能团。
[0070] 非反应性增塑剂没有特别限制，只要该增塑剂不含能与纤维素酯树脂反应的官能 团即可。例如，非反应性增塑剂可以是含有酯的化合物，更具体而言，可以是聚醚酯化合物 和含己二酸酯的化合物。
[0071] 聚醚酯化合物
[0072] 聚醚酯化合物的具体例子包含由式（2)表示的聚醚酯化合物。
[0073] 式（2)
[0074]
[0075] 在式（2)中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基。A 1和A2分别独 立地表示1至6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基。m 表示1以上的整数。
[0076] 在式⑵中，作为由R4表示的亚烷基，优选3至10个碳原子的亚烷基，更优选3至 6个碳原子的亚烷基。由R 4表示的亚烷基可以是直链、支链、和环状中的任意一种，并且优 选直链亚烷基。
[0077] 如果由R4表示的亚烷基具有3个以上的碳原子，则可防止树脂组合物流动性的降 低，并且容易表现出热塑性。如果由R 4表示的亚烷基具有10个以下的碳原子，或者由R4表 不的亚烷基为直链亚烷基，就容易提尚与纤维素酯树脂的未和性。
[0078] 考虑到这些原因，由R4表示的亚烷基优选为正亚己基（-(CH2) 6-)。即，聚醚酯化合 物优选为这样的化合物，其中R4表示正亚己基（-(CH2) 6_)。
[0079] 在式（2)中，作为由R5表示的亚烷基，优选3至10个碳原子的亚烷基，更优选3至 6个碳原子的亚烷基。由R 5表示的亚烷基可以是直链、支链、和环状中的任意一种，并且优 选直链亚烷基。
[0080] 如果由R5表示的亚烷基具有3个以上的碳原子，则可防止树脂组合物流动性的降 低，并且容易表现出热塑性。如果由R 5表示的亚烷基具有10个以下的碳原子或者由R5表 不的亚烷基为直链亚烷基，就容易提尚与纤维素酯树脂的未和性。
[0081] 考虑到这些原因，由R5表示的亚烷基优选为正亚丁基（-(CH2) 4-)。即，聚醚酯化合 物优选为这样的化合物，其中R5表示正亚丁基（-(CH2) 4_)。
[0082] 在式⑵中，由A1和A 2表示的烷基优选为1至6个碳原子的烷基，更优选2至4 个碳原子的烷基。由A1和A 2表示的烷基可以是直链、支链、和环状中的任意一种，并且优选 支链烷基。
[0083] 作为由A1和A2表示的芳基，包括诸如苯基或萘基等的未取代芳基；诸如甲基苯基、 叔丁基苯基等的取代苯基。
[0084] 由A1和A 2表示的芳烷基是由-RA_Ph表示的基团。RA表示直链或支链的1至6个 碳原子（优选2至4个碳原子）的亚烷基。Ph表示未取代苯基或者被直链或支链的1至6 个碳原子（优选2至4个碳原子）的烷基取代的取代苯基。芳烷基的具体例子包括诸如苄 基、苯甲基（苯乙基）、苯丙基、苯丁基等未取代芳烷基；和诸如甲基苄基、二甲基苄基和甲 基苯乙基等取代芳烷基。
[0085] 优选A1和A 2中的至少一者表示芳基或芳烷基。即，聚醚酯化合物优选为这样的 化合物，其中A1和A 2中的至少一者表示芳基（优选苯基）或芳烷基，更优选为这样的化合 物，其中A1和A 2均表示芳基（优选苯基）或芳烷基（特别是芳基（优选苯基））。在A1和 A 2中的至少一者表示芳基（优选苯基）或芳烷基的聚醚酯化合物中，纤维素酯树脂的分子 之间容易形成适当的空间，并进一步防止纤维素的晶化。另外，树脂组合物的成型性增强。
[0086] 在式⑵中，m的范围没有特别限定，但优选在1至5的范围，更优选在1至3的 范围。
[0087] 如果m为1以上，则聚醚酯化合物不容易渗出（沉积）。如果m为5以下，就容易 提高与纤维素酯树脂的亲和性。
[0088] 接下来，描述聚醚酯化合物的性质。
[0089] 聚醚酯化合物的重均分子量（Mw)优选为450至650,更优选为500至600。
[0090] 如果重均分子量（Mw)为450以上，则聚醚酯化合物不容易渗出（沉积现象）。如 果重均分子量（Mw)为650以下，就容易提高与纤维素酯树脂的亲和性。
[0091] 另外，重均分子量（Mw)是通过凝胶渗透色谱法（GPC)测定的值。具体而言，通过 GPC的分子量的测定用氯仿溶剂、使用Tosoh Corporation制造的HPLC1100作为测定装置、 并通过使用 Tosoh Corporation 制造的 TSK gel GMHHR-M+TSK gel GMHHR-M色谱柱（7.8mm I. D. X30cm)来进行。另外，通过使用由单分散聚苯乙烯标准测试样品制作的分子量校准曲 线，从测试结果计算重均分子量。
[0092] 25°C下聚醚酯化合物的粘度优选为35mPa ? s至50mPa ? s，更优选为40mPa ? s至 45mPa ? s〇
[0093] 如果粘度为35mPa ? s以上，则聚醚酯化合物在纤维素酯树脂中的分散性容易提 高。如果粘度为50mPa ? s以下，则聚醚酯化合物的分散的各向异性不容易显示出来。
[0094] 另外，粘度是通过使用Brookfield B型粘度计测定的值。
[0095] 聚醚酯化合物的Hazen色数（APHA)优选为100至140,更优选为100至120。
[0096] 如果Hazen色数（APHA)为100以上，则聚醚酯化合物与纤维素酯树脂在折射率上 的差异变小，并且不容易发生树脂成型品变成白色浑浊的现象。如果Hazen色数（APHA)为 140以下，则树脂成型品中不容易看到淡黄色。因此，如果Hazen色数（APHA)在上述范围 内，树脂成型品的透明度得到改善。
[0097] Hazen 色数（APHA)是按照 JIS-K0071 (1998)测定的值。
[0098] 聚醚酯化合物的溶解度参数（SP值）优选为9至11，更优选为9. 5至10。
[0099] 如果溶解度参数（SP值）为9至11，就容易提高聚醚酯化合物在纤维素酯树脂中 的分散性。
[0100] 溶解度参数（SP值）是通过Fedor法计算的值。具体而言，例如，溶解度参数（SP 值）通过根据 Polym. Eng. Sci.，vol. 14, page 147 (1974)的方程来计算。
[0101] 方程：SP 值=V (Ev/v) = V (2 A ei/2 A vi)(在该方程中，Ev :蒸发能（cal/ mol)，v :摩尔体积（cm3/mol)，Aei :各原子和原子团的蒸发能，Avi :各原子和原子团的摩 尔体积）
[0102] 另外，溶解度参数（SP值）采用（cal/cm3)1/2为单位，但按照惯例，省略该单位，将 溶解度参数以无量纲的方式表示。
[0103] 这里，聚醚酯化合物优选为具有正亚丁基作为R5、芳基或芳烷基作为A1和A 2中的 至少一者、并且重均分子量（Mw)为450至650的化合物。
[0104] 另外，鉴于同样的观点，聚醚酯化合物优选为在25 °C下的粘度为35mPa ? s至 50mPa ?sdazen色数（APHA)为100至140、并且溶解度参数（SP值）为9至11的化合物。
[0105] 下面，描述聚醚酯化合物的具体例子，但本发明的示例性实施方案并不限于此。
[0107] 含己二酸酯的化合物
[0108] 含己二酸酯的化合物（含有己二酸酯的化合物）是指己二酸酯本身、或通过将己 二酸酯与己二酸酯以外的成分（与己二酸酯不同的化合物）混合得到的化合物。
[0109] 己二酸酯的例子包括己二酸二酯和己二酸聚酯。己二酸酯的具体例子包括由式 (2-1)表示的己二酸二酯和由式（2-2)表示的己二酸聚酯。
[0114] 在式（2-1)和（2-2)中，R4和R5分别独立地表示烷基或聚烷氧基[_(CxH 2X-0)y-RA1] (RA1表示烷基。X表示1至6的整数。y为1至6的整数）。
[0115] R6表示亚烷基。
[0116] ml表示1至5的整数。
[0117] m2表示1至10的整数。
[0118] 在式（2-1)和（2-2)中，作为R4和R5表示的烷基，优选1至6个碳原子的烷基，更 优选2至4个碳原子的烷基。该烷基可以是直链、支链、和环状中的任意一种，但优选直链 或支链烷基。
[0119] 在式（2-1)和（2-2)中，关于由R4和R5表示的聚烷氧基[_(C xH2X-0)y-RA1]，作为由 R A1表示的烷基，优选1至6个碳原子的烷基，更优选2至4个碳原子的烷基。该烷基可以 是直链、支链、和环状中的任意一种，但优选直链或支链烷基。
[0120] x表示1至6的整数。y表示1至6的整数。
[0121] 在式（2-1)和（2-2)中，作为由R6表示的亚烷基，优选1至6个碳原子的亚烷基， 更优选2至4个碳原子的亚烷基。该亚烷基可以是直链、支链、和环状中的任意一种，但优 选直链或支链亚烷基。
[0122] 在式（2-1)和（2-2)中，由各参考符号表示的基团可以被取代基取代。取代基的 例子包括烷基、芳基和酰基。
[0123] 己二酸酯的分子量（或重均分子量）优选为100至10, 000,更优选为200至 3, 000。另外，该重均分子量是通过与上述的聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的 方法测定的值。
[0124] 下面，对含己二酸酯的化合物的具体例子描述如下，但本发明的示例性实施方案 并不限于此。
[0125]
[0126] (C)含聚烯烃的多官能弹性体
[0127] 含聚烯烃的多官能弹性体包含通过聚合2至4个碳原子的烯烃得到的聚烯烃作为 主要成分，即，通过使用相对于单体成分的总量为50重量％以上的烯烃进行聚合。另外，含 聚烯烃的多官能弹性体包含能与（A)纤维素酯树脂反应的多个官能团。
[0128] 此外，优选聚乙烯作为含聚烯烃的多官能弹性体的主要成分。
[0129] 作为含聚烯烃的多官能弹性体在一个分子中所具有的多个官能团（能与纤维素 酯树脂反应的官能团），优选为选自环氧基和缩水甘油基中的至少一种。
[0130] 含聚烯烃的多官能弹性体的例子包括通过聚合2至4个碳原子的烯烃得到的聚 烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，并且含聚烯烃的多官能弹性体的具体例子包括乙 烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙 烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘 油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸-丙烯酸 酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、 通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物接枝聚合得到的 共聚物、通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯-丙烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通过 将甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯-丙烯-二烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通过将甲基 丙烯酸缩水甘油酯与乙烯烯烃共聚物接枝聚合得到的共聚物、通过将甲基丙烯酸缩水 甘油酯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝聚合得到的共聚物、丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯 共聚物、以及丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物。
[0131] 这些当中，优选乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯_醋酸乙烯酯-甲基丙 烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯_丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、通过将甲基丙烯 酸缩水甘油酯与乙烯_丙烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯 与乙烯-丙烯-二烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、 以及丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物。
[0132] 下面，对含聚烯烃的多官能弹性体的具体例子描述如下，但本发明的示例性实施 方案并不限于此。
[0134] (A)纤维素酯树脂、（B)非反应性增塑剂、以及（C)含聚烯烃的多官能弹性体的含 量
[0135] 相对于100重量份的（A)纤维素酯树脂，（B)非反应性增塑剂的含量优选为1重 量份至40重量份，更优选为5重量份至30重量份。
[0136] 如果（B)非反应性增塑剂的含量为1重量份以上，可以获得更优异的抗冲击性。另 外，如果该含量为40重量份以下，可防止非反应性增塑剂的渗出（表面上的沉积现象）。
[0137] 相对于100重量份的（A)纤维素酯树脂，（C)含聚烯烃的多官能弹性体的含量优 选为0. 5重量份至20重量份，更优选为1重量份至10重量份。
[0138] 如果（C)含聚烯烃的多官能弹性体的含量为0.5重量份以上，可以获得更优异的 抗冲击性。同时，如果该含量为20重量份以下，树脂组合物整体的捏合性能劣化。
[0139] 此外，（A)纤维素酯树脂相对于树脂组合物的总量的重量比优选为10重量％至90 重量％，更优选为40重量％至95重量％。
[0140] 其它成分
[0141] 本示例性实施方案的树脂组合物根据需要可以含有除上述成分以外的成分。其它 成分的例子包括阻燃剂、增容剂、增塑剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、 改性剂、抗滴落剂、抗静电剂、抗水解剂、填料和增强剂（玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云 母、玻璃薄片、磨碎的玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等）。这 些成分的含量相对于树脂组合物的总量分别优选为〇重量％至5重量％。这里，术语"0重 量％ "意味着不含其它成分。
[0142] 本示例性实施方案的树脂组合物可以包含除上述成分以外的树脂。然而，其它树 脂相对于树脂的总量的重量比优选为5重量％以下。
[0143] 其它树脂的例子包括在相关技术中公知的热塑性树脂。其它树脂的具体例子包括 聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯 硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯 醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树 月旨；聚苯并咪唑树脂；聚仲班酸树脂；通过聚合或共聚合选自以下乙烯基单体中的至少一 种可以得到的乙烯基聚合物树脂或乙烯基共聚物树脂，所述乙烯基单体为：芳香族烯基化 合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物；二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂； 丙烯腈-二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂；芳香族烯基化合物-二烯-丙烯腈-N-苯 基马来酰亚胺共聚物树脂；丙烯腈_(乙烯-二烯-丙烯（EPDM))-芳香族烯基化合物共聚 物树脂；氯乙烯树脂；以及氯化聚氯乙烯树脂。这些树脂可以单独使用，或者两种以上组合 使用。
[0144] 树脂组合物的制造方法
[0145] 例如，根据本示例性实施方案的树脂组合物通过熔融和捏合上述成分的混合物来 制造。另外，根据本示例性实施方案的树脂组合物通过将上述成分溶解在溶剂中来制造。作 为熔融和捏合的装置，可以使用公知的装置，其具体例子包括双螺杆挤出机、Henschel混合 器、Banbury混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、和共捏合机。
[0146] 树脂成型品
[0147] 根据本示例性实施方案的树脂成型品含有根据本示例性实施方案的树脂组合物。 即，根据本示例性实施方案的树脂成型品由与根据本示例性实施方案的树脂组合物相同的 成分构成。
[0148] 具体而言，通过将根据本示例性实施方案的树脂组合物成型可以得到根据本示例 性实施方案的树脂成型品。作为成型方法，例如，可以采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、 热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型、和传递成型。
[0149] 由于成型的自由度高，优选注射成型作为根据本示例性实施方案的树脂成型品的 成型方法。例如，注射成型的料筒温度为200 °C至300 °C，并优选为240 °C至280 °C。例如，注 射成型的模具温度为40°C至90°C，并优选为60°C至80°C。例如，注射成型可以使用Nissei Plastic Industrial Co. , Ltd.制造的 NEX500、Nissei Plastic Industrial Co. , Ltd. 制造的 NEX150、Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX70000、以及 Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的 SE50D 来进行。
[0150] 根据本示例性实施方案的树脂成型品可适用于电气和电子设备、商用机器、家电、 汽车内部材料、容器等。其具体例子包括电气和电子设备或家电的外壳；电气和电子设备或 家电的各种部件；汽车的内部部件；CD-ROM或DVD的储存盒；餐具；饮料瓶；食品托盘；包装 材料；薄膜；以及片材。
[0151] 实施例
[0152] 将参照实施例对本发明的示例性实施方案进行更详细的描述，但本发明的示例性 实施方案并不限于此。
[0153] 实施例1至13和比较例1至6
[0154] 将表1所示的组成的材料装入双螺杆捏合机（Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的 TEM58SS)并在240°C的料筒温度下捏合以获得树脂组合物（配混料）。
[0155] 接着，使用注射成型装置（Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX150E)在250°C的料筒温度和60°C的模具温度下使所得树脂组合物成型。得到了 2mm厚 度X6cmX6cm的成型品。
[0156] 评价
[0157] 抗冲击性（钢球落下试验）
[0158] 制得的成型品在室温（25°C )下保存1天，然后进行钢球落下试验。在钢球落下试 验中，将制得的成型品固定，并评价500g重物从各高度掉落时的破裂状态。评价试验各进 行三次，并评价最差的状态作为结果。标准如下。
[0159] A :未破裂或小裂纹
[0160] B:破裂但没有孔洞
[0161] C:破裂且有孔洞
[0162] 表 1
[0163]
[0164] 表1中材料的种类如下。
[0165] 纤维素酯树脂
[0166] ?纤维素树脂 A :Daicel Corporation 制造的 L50
[0167] ?纤维素树脂 B :Daicel Corporation 制造的 L20
[0168] 增塑剂
[0169] ?增塑剂 A :Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的 DAIFATTY 121 (材料 名称：己二酸二酯）
[0170] ?增塑剂B :ADEKA Corporation制造的RS1000 (材料名称：聚醚酯）
[0171] ?增塑剂 C :Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的 DAIFATTY 110 (材料 名称：己二酸二酯）
[0172] ?增塑剂D :New Japan Chemical Co.，Ltd.制造的 SANS0 CIZER E-P0 (材料名称： 环氧六氢化邻苯二甲酸二环氧十八烷酯）
[0173] 弹性体
[0174] ?弹性体1
[0175] ARKEMA K. K.制造的 L0TARDER
[0176] 材料名称：乙烯-马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物
[0177] 主要成分：聚乙烯=68重量％
[0178] 官能团：缩水甘油基、马来酸酐基团
[0179] ?弹性体2
[0180] Sumimoto Chemical Co.，Ltd.制造的 B0NDFAST 7M
[0181] 材料名称：乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物
[0182] 主要成分：聚乙烯=67重量％
[0183] 官能团：缩水甘油基
[0184] ?弹性体3
[0185] Sumimoto Chemical Co.，Ltd.制造的 BONDFAST 2C
[0186] 材料名称：乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物
[0187] 主要成分：聚乙烯=94重量％
[0188] 官能团：缩水甘油基
[0189] ?弹性体4
[0190] NOF Corporation 制造的 M0DIPER(注册商标）A4400
[0191] 材料名称：通过将丙烯腈苯乙烯共聚物（AS)与乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚 物接枝聚合得到的共聚物
[0192] 主要成分：聚乙烯=59. 5重量％
[0193] 官能团：缩水甘油基
[0194] ?弹性体5
[0195] NOF Corporation 制造的 M0DIPER(注册商标）A4200
[0196] 材料名称：通过将聚甲基丙烯酸甲酯与乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物接枝 聚合得到的共聚物
[0197] 主要成分：聚乙稀=59. 5重量％
[0198] 官能团：缩水甘油基
[0199] ?弹性体6
[0200] Kuraray Co.，Ltd.制造的 LA4475
[0201] 材料名称：含恶唑啉的苯乙烯
[0202] 主要成分：苯乙烯
[0203] ?弹性体7
[0204] Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的 EP0CR0S (注册商标）RPS1005
[0205] 材料名称：甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的嵌段共聚物
[0206] 主要成分：甲基丙烯酸甲酯
[0207] 表 2
[0208]
[0209] 从以上结果可以发现，本发明的实施例的抗冲击性的评价结果比比较例更好。
[0210] 提供本发明示例性实施方案的上述描述是为了举例说明的目的。并非旨在穷举或 将本发明限制为所公开的具体形式。显然，对于本领域技术人员，许多变型和改变将是显而 易见的。选择并描述这些实施方案是为了最佳地阐释本发明的原理及其实际应用，从而使 得本领域的其他技术人员理解本发明的各种实施方案，并且所述多种变型适用于所预期的 特定用途。本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同方式限定。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，包含：至少 纤维素醋树脂； 非反应性增塑剂，其不含能与所述纤维素醋树脂反应的官能团；W及 含聚締控的多官能弹性体，其包含通过聚合2至4个碳原子的締控得到的聚締控作为 主要成分，并且具有多个能与所述纤维素醋树脂反应的官能团。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物， 其中，所述纤维素醋树脂是由下式（1)表示的纤维素醋树脂： 式（1)其中，Ri、R2和R3分别独立地表示氨原子或1至3个碳原子的酷基，n为1 W上的整数。3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物， 其中，所述含聚締控的多官能弹性体包含选自环氧基和缩水甘油基的至少一者作为官 能团。4. 根据权利要求1至3中任意一项所述的树脂组合物， 其中，所述非反应性增塑剂为选自聚酸醋化合物和含己二酸醋的化合物的至少一者。5. 根据权利要求4所述的树脂组合物， 其中，所述聚酸醋化合物是由式（2)表示的化合物： 式似其中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基；A 1和A2分别独立地表示1至 6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基；m表示1 W上的 整数。6. 根据权利要求4所述的树脂组合物， 其中，所述含己二酸醋的化合物是由式（2-1)或式（2-2)表示的化合物：式（2-1) 式（2-?其中，R4和R5分别独立地表示烷基或聚烷氧基[-(CyHzx-O)Y-RAi] ;Rai表示烷基；X表示 1至6的整数；y为1至6的整数；R6表示亚烷基；ml表示1至5的整数；m2表示1至10的 整数。7. 根据权利要求1所述的树脂组合物， 其中，相对于100重量份的所述纤维素醋树脂，所述非反应性增塑剂的含量为1重量份 至40重量份。8. 根据权利要求1所述的树脂组合物， 其中，相对于100重量份的所述纤维素醋树脂，所述含聚締控的多官能弹性体的含量 为0. 5重量份至20重量份。9. 一种树脂成型品，包含根据权利要求1至8中任意一项所述的树脂组合物。
【文档编号】C08L1/14GK106032412SQ201510104475
【公开日】2016年10月19日
【申请日】2015年3月10日
【发明人】生野雅也, 森山正洋, 川岛学, 八百健二
【申请人】富士施乐株式会社