轮胎用橡胶组合物的制作方法

轮胎用橡胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供加工性能以及耐磨损性得以改善的轮胎用橡胶组合物，本发明涉及的轮胎用橡胶组合物包括聚丁二烯(I)、其他橡胶(II)以及橡胶增强材料(IV)，其中所述聚丁二烯(I)满足条件(A)门尼粘度(ML1+4,100℃)在43以上、(B)5重量％的甲苯溶液粘度(Tcp)与门尼粘度(ML1+4,100℃)之比(Tcp/ML1+4,100℃)为0.9～2.3、(C)ML1+4,100℃测定终了时的扭矩作为100％时，该值衰减80％时的应力缓和时间(T80)为10.0～40.0秒以及(D)分子量分布(Mw/Mn)为2.50～4.00。
【专利说明】
轮胎用橡胶组合物
技术领域
[0001] 本发明设及加工性能与耐磨损性能得W改善的含有聚下二締的轮胎用橡胶组合 物，更具体地，设及能够应用于胎面、胎侧W及胎圈包布等的轮胎部件的轮胎用橡胶组合 物。
【背景技术】
[0002] -般地，与其他橡胶相比，聚下二締的耐磨损性优异，但是加工性能差。由于耐磨 损性与加工性能两者二律背反的关系，所W如果要改善一方，则另一方的性能就下降，因此 到目前为止进行了诸多的改良。
[0003] 例如有关于通过规定使用钻催化剂合成的聚下二締的5%甲苯溶液粘度(Tcp)与 口尼粘度(ML)的比（Tcp/ML)，来满足耐磨损性和加工性能两者的轮胎用聚下二締组合物的 报告(专利文件1)。
[0004] 进而，还有通过在规定使用钻催化剂合成的聚下二締的5%甲苯溶液粘度(Tcp)与 口尼粘度(ML)的比（Tcp/ML)之上，还规定口尼粘度速度依存性指数(n值），来更加满足耐磨 损性和加工性能两者的尝试(专利文件2及3)。
[0005] [专利文件1]特开2004-339467号公报
[0006] [专利文件2]特开2004-211048号公报
[0007] [专利文件3]国际公开第2007/081018号

【发明内容】

[000引发明所要解决的技术问题
[0009] 在市场上需求高度满足耐磨损性与加工性能两者的轮胎用橡胶组合物。
[0010] 于是本发明的目的在于提供一种加工性能与耐磨损性两者都得W改良的轮胎用 橡胶组合物。
[0011] 本发明所设及的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，包括聚下二締（I)、其他橡胶 (II) W及橡胶增强材料，其中所述聚下二締(I)满足条件：
[001^ (A)n 尼粘度(MLi+4,i(xrc)在 43W 上，
[OOU] (B)5重量％ 甲苯溶液粘度(Tcp)与口尼粘度(MLi+4,i〇(Tc)的比（Tcp/MLi+4,i〇(Tc)为0.9 ~2.3，
[0014] (C) (MLi+4, iQcrc)测定结束时的扭矩为100 %时，该数值衰减80 %时的应力缓和时间 (T80)为10.0~40.0秒，W及
[001引（0)分子量分布(]?"/]\111)为2.50~4.00。
[0016] 在本发明所设及的轮胎用橡胶组合物中，优选相对于由所述聚下二締（1)5~90重 量份与所述其他橡胶（II )95~10重量份构成的橡胶成分(I ) + (11) 100重量份，配合所述橡 胶增强材料(IV) 1~100重量份。
[0017] 在本发明设及的轮胎用橡胶组合物中，优选所述聚下二締（I)还满足条件：化)重 均分子量(Mw)为40.0xl04~75.0x104，W及(F)在微结构分析中的顺式结构的比例为98摩 尔％^下。
[0018] 在本发明设及的轮胎用橡胶组合物中，所述聚下二締（I)优选为使用钻催化剂制 造而得的。
[0019] 在本发明设及的轮胎用橡胶组合物中，作为所述其他橡胶（II)，优选包括苯乙締 下二締。另外，在本发明设及的轮胎用橡胶组合物中，作为所述其他橡胶(II)优选包含天然 橡胶或者异戊二締橡胶。另外，运些还可W并用使用。
[0020] 根据本发明，能够提供加工性能W及耐磨损性得到改良的轮胎用橡胶组合物。
【具体实施方式】
[0021] (聚下二締）
[0022] 本发明所使用的聚下二締，具有W下特性：
[00剖 （A) 口尼粘度（1^+4,100。[)为43^上。在本发明所使用的聚下二締中，口尼粘度 (MLi+4,i0(Tc)为45~74是优选的，n尼粘度为48~70是更优选的，n尼粘度为50~65是更进 一步优选的。通过使MLi+4,iG(rc设为43W上，耐磨损性能得W更加提高。另一方面，通过使 MLi+4,i(xrc为74W下，贝阳日工性能更加提高。另外，口尼粘度(MLi+4,i(xrc)是通过后述的实施例 中所述的方法来测定的。
[0024] (B)5重量％的甲苯溶液粘度(Tcp)与口尼粘度(11^1+4,1〇(^)的比（1'。口/^1^1+4,1〇(^)为 0.9~2.3。Tcp/MLi+4, i〇(Tc为 1.2~1.9是优选的，Tcp/Mb+4, locrc为 1.4~1.7是更优选的。Tcp/ MLi+4, locrc是支化度指标，如果Tcp/MLi+4,1日日c比0.9小，则支化度太大，耐磨损性低下。另一方 面，如果1'〇9/^。+4,1〇(^)大于2.3，则支化度太低，容易发生冷流，产品的保存稳定性下降。另 外，5重量％甲苯溶液粘度(Tcp)W及口尼粘度(MLi+4,i(xrc)是通过后述的实施例所述的方法 测定的。
[002引（C)MLi+4, i0(Tc测定终了时的扭矩为100 %时，该数值衰减80 %时的应力缓解时间 (T80)为10.0~40.0秒。T80为11.0~26.0秒时是优选的，为12.0~20.0秒时是更优选的。如 果T80小于10.0秒，则橡胶分子之间的互相卷绕较少，剪断应力的保持力不充分，难W得到 良好的填充物分散状态。另一方面，如果T80大于40.0秒，则由于成型加工时的残留应力增 大，所W尺寸稳定性差，加工性能下降。另外，应力缓和时间(T80)是通过后述实施例所记载 的方法测定的。橡胶应力缓和的推移是由弹性成分与粘性成分的配合所决定的，应力缓和 慢表示弹性成分多而应力缓和快表示粘性成分多。
[00%] (D)分子量分布(Mw/Mn)为2.50~4. OOeMw/Mn为2.60~3.60是优选的，Mw/Mn为 2.70~3.20是更优选的。如果Mw/Mn小于2.50，则加工性能低下。另一方面，如果Mw/Mn大于 4.00，则耐磨损性下降。另外，数均分子量(111)、重均分子量(1*)^及分子量分布(1*/^11)是 通过后述实施例所述的方法测定的。
[0027] 进而，本发明所使用的聚下二締，化)重均分子量(Mw)为40.0X104~75.0X104是优 选的，为46. OxlO4~65. OxlO4是更优选的，为52. OxlO4~62. OxlO4是更进一步优选的。通过 将Mw设在40.0 xlO4 W上，则耐磨损性更加提高。另一方面，Mw设在75. OxlO4 W下，贝阳日工性能 更加提局。
[0028] 进而，本发明所使用的聚下二締，（F)微结构分析中的顺式结构的比例为98摩尔％ W下是优选的，比例为94.0~97.8摩尔％是更优选的，比例为95.0~97.6摩尔％是更进一 步优选的。通过使微结构分析中顺式结构的比例在98摩尔W下，则具有充分的支化状聚合 物链，容易得到所必要的应力缓和时间。只是微结构分析中的顺式结构的比例太小的话，显 示出耐磨损性低下的倾向。此外，微结构的比例，是通过后述的实施例所述的方法测定的。
[0029] 本发明的聚下二締中，甲苯溶液粘度(Tcp)为42~160是优选的，为55~135是更优 选的，为68~120是更进一步优选的。通过使T邱在42 W上，则耐磨损性更加提高。另一反面， 通过使Tcp在160W下，则加工性能更加提高。
[0030] 本发明使用的聚下二締中，数均分子量(Mn)在12.5X104~30.0X104为优选的， 16. OxlO4~23. OxlO4为更优选，17. OxlO4~20.3xl04为更进一步优选。通过使Mn在12.5xl04W上，则耐磨损性更提局。另一方面，Mn在30.0x104W下，贝阳日工性能更加提局。
[0031] 本发明使用的聚下二締中，微结构分析中的乙締基结构的比例在2摩尔％ W下为 优选，在1.8摩尔％ W下为更优选。微结构分析中的乙締基结构的比例在2摩尔％^下，则分 子运动性良好，硫化后的动的粘弹性特性之tanS良好。而且微结构分析中乙締基结构的比 例尽可能少为优选，但比如该比例在1.0摩尔％ ^上也是可W的。
[0032] 本发明使用的聚下二締中，微结构分析中的反式结构的比例在0.2摩尔％ W下是 优选的，在1.6摩尔％ ^下是更加优选的，在1.3摩尔％ W下是更进一步优选的。通过将微结 构分型中的反式结构比例设在2.0摩尔％ ^下，则耐磨损性提高。另外，虽然在微结构分析 中的反式结构的比例尽可能少为优选的，但是比如该比例在1.0摩尔W上也是可W的。
[0033] 本发明所使用的聚下二締中，聚下二締可W被二氯化二硫、一氯化硫、其他硫横化 合物、有机过氧化物、氯代叔下烧等改性，也可W不被改性。
[0034] (聚下二締的制造方法）
[0035] 本发明所使用的聚下二締可W通过过渡金属催化剂、有机侣化合物W及水构成的 催化剂体系制造。
[0036] 作为过渡金属催化剂，最合适的是钻催化剂。作为钻催化剂可W例举氯化钻、漠化 钻、硝酸钻、辛酸（乙基己酸)钻、环烧酸钻、醋酸钻、丙二酸钻等的钻盐;双（乙酷丙酬)合钻、 =(乙酷丙酬)合钻、乙酷乙酸乙醋钻、钻盐的化晚络合物W及甲基化晚络合物等的有机塩 基络合物或者乙醇络合物等。其中，优选辛酸（乙基己酸)钻。另外，只要能够得到具有上述 物性的聚下二締，还可W使用钦催化剂或者儀催化剂等其他催化剂。
[0037] 关于过渡金属催化剂的使用量，可W适当调整W使聚下二締具有所需要的口尼粘 度。
[0038] 作为有机侣化合物，可W例举=烷基侣、氯化二烷基侣、漠化二烷基侣、倍半氯化 烷基侣、倍半漠化烷基侣、二氯烷基侣W及二漠烷基侣等的含有面素的有机侣化合物;氨化 二烷基侣、倍半氨化烷基侣等的氨化有机侣化合物等。有机侣化合物可W单独使用一种，也 可W两种W上并用。
[0039] 作为=烷基侣的具体的化合物，可W例举=甲基侣、立乙基侣、=异下基侣、=己 基侣、=辛基侣、=癸基侣等。
[0040] 作为氯化二烷基侣，可W例举氯化二甲基侣、氯化二乙基侣等。作为漠化二烷基侣 可W例举漠化二甲基侣、漠化二乙基侣等。作为倍半氯化烷基侣，可W例举倍半氯化甲基 侣、倍半氯化乙基侣等。作为倍半漠化烷基侣可W例举倍半漠化甲基侣、倍半漠化乙基侣 等。作为二氯烷基侣可w例举二氯甲基侣、二氯乙基侣。作为二漠烷基侣可w例举二漠甲基 侣、二漠乙基侣等。
[0041] 作为氨化二烷基侣，可W例举如氨化二乙基侣、氨化二异下基侣等。作为倍半氨化 烷基侣可W例举如倍半氨化乙基侣、倍半氨化异下基侣等。
[0042] 关于有机侣化合物与水的混合比，从容易得到具有所需要的T80的聚下二締的角 度，优选侣/水(摩尔比）为1.5~3,更优选1.7~2.5。
[0043] 而且，为了得到具有所希望的口尼粘度的聚下二締，还可W使用环辛二締、丙二 締、甲基丙二締（1,2-下二締)等的非共辆二締类，乙締、丙締、1-下締等的a-締控类等的分 子量调节剂。分子量使用剂可W单独使用一种，也可W2种W上并用。
[0044] 关于聚合方法没有特别限制，可W适用将1,3-下二締等的共辆二締化合物单体作 为聚合溶媒的同时，进行单体聚合的本体聚合(整体聚合)或者在将单体溶于溶媒的状态下 进行聚合的溶液聚合等。作为溶液聚合所使用的溶媒，可W例举甲苯、苯、二甲苯等的芳香 控;正己烧、下烧、庚烧、戊烧等的饱和脂肪控;环戊烧、环己烧等的脂环控;顺-2-下締、反- 2-下締等的締控;石油溶剂、溶剂石脑油、煤油等的石油系溶媒;氯化亚甲基等的面化控等。 运其中，甲苯、环己烧或者顺-2-下締与反-2-下締的混合溶媒优选适用。
[0045] 聚合溫度在-30~150°C的范围是优选的，在30~100°C的范围是更优选的，从容易 得到具有所希望的T80的聚下二締的角度，更进一步优选70~80°C。聚合时间在1分~12小 时的范围是优选的，在5分~5小时的范围是更优选的。
[0046] 在聚合反应达到所指定的聚合率后，可W根据需要添加防老化剂。作为防老化剂 可W例举2,6-二叔下基对甲酪(BHT)等的苯酪系防老化剂，S壬苯基亚憐酸醋(TNP)等的憐 系防老化剂W及4,6-二（辛硫甲基)邻甲酪W及3,3硫代二丙酸二月桂醋(TPL)等的硫横系 防老化剂等。防老化剂可W单独使用一种，还可W两种W上并用。防老剂的添加量优选相对 于聚下二締100重量份，添加0.001~5重量份。
[0047] 在进行了指定时间的聚合后，根据需要将聚合槽内部放压，再进行清洗W及干燥 工序等的后处理，从而制得具有所希望的特性的聚下二締。
[004引（轮胎用橡胶组合物）
[0049] 本发明的轮胎用橡胶组合物包含上述的聚下二締（I)和其他橡胶（II) W及橡胶增 强剂(IV)。
[0050] 作为其他橡胶成分（II)，可W使用如具有上述特性的聚下二締 W外的二締系橡 胶。作为具有上述特性的聚下二締 W外的二締系橡胶，可W例举例如不具有上述特性的聚 下二締橡胶、天然橡胶、高顺式聚下二締、低顺式聚下二締(BR)、含有间规-1,2-聚下二締的 下二締橡胶(VCR)、异戊二締橡胶、下基橡胶、氯下二締橡胶等的二締系单体的聚合物，丙締 腊下二締橡胶(NBR)、氯下二締-丙締腊橡胶、丙締腊-异戊二締橡胶等的丙締腊-二締共聚 橡胶;乳化聚合或者溶液聚合的苯乙締下二締橡胶（SBR)、苯乙締氯下二締橡胶、苯乙締异 戊二締橡胶等的苯乙締-二締共聚橡胶；乙丙二締橡胶化PDM)等。其中，优选不具有上述特 性的下二締橡胶、天然橡胶、含有间规-1,2-聚下二締的下二締橡胶、异戊二締橡胶、丙締腊 下二締橡胶、丙締腊下二締橡胶、苯乙締下二締橡胶。特别是溶液聚合苯乙締下二締橡胶 (S-SBR)、天然橡胶或者异戊二締橡胶是适合的。其他的橡胶成分（II)可W单独使用一种， 还可W2种W上并用。
[0051]作为橡胶增强剂（IV)，可W例举如炭黑、白炭黑（二氧化娃）、活化碳酸巧、超微粒 子娃酸儀等的无机系增强材料;聚乙締树脂、聚丙締树脂、高苯乙締树脂、苯酪树脂、木质 素、改性=聚氯胺树脂、苯并巧喃-巧树脂、石油树脂等的有机增强剂材料等。其中炭黑或者 二氧化娃是优选的。橡胶增强剂可W单独使用一种，还可W2种W上并用。
[0052 ] 作为炭黑，可W例举如FEF、FF、GPF、SAF、ISAF、SRF、HAF等，从提高耐磨损性的观 点，优选粒径小的ISAF。炭黑的平均粒径在15nmW上90nmW下是优选的。炭黑的领苯二甲酸 二下醋(DBP)的吸油量在70ml/100gW上，140ml/100gW下是优选的。作为二氧化娃，可W例 举如Nipsil VN3(商品名，东曹娃公司制）、叫化asil7000GR(商品名，Evonik Desussa公司 审[|)等。
[0053] 上述成分的配合比例优选相对于本发明的聚下二締（1)5~90重量份％与其他橡 胶(11)95~100重量份形成的橡胶成分(1) + (11)100重量份，橡胶增强材料(IV)为1~100重 量份。橡胶成分（1) + (11)更优选由聚下二締（1)10~60重量份％和其他橡胶（11)90~40重 量份％组成，更进一步优选由聚下二締（1)20~40重量份与其他橡胶（11)80~60重量份组 成。相对于橡胶成分（1) + (11)100重量份，橡胶增强材料（IV)为30~90重量份时是更优选 的，为50~80重量份时是更进一步优选的。
[0054] 轮胎用橡胶组合物，可W使用通常使用的班伯里混炼机、开式漉混合机，捏合机， 二轴混炼机等进行混炼而制得。
[0055] 可W根据需要在轮胎用橡胶组合物中混炼硅烷禪合剂剂、硫化剂、硫化促进剂、防 老剂、充填剂、加工油、一氧化锋、硬脂酸等通常橡胶业界所使用的配合剂。
[0056] 作为硅烷禪合剂，特别是具有与上述的聚下二締（I)或者其他橡胶成分（II)可能 反应的官能团的硅烷禪合剂是优选的。硅烷禪合剂可W单独一种使用，还可W2种W上并 用。
[0057] 作为硫化剂，可W使用公知的硫化剂，如硫横、有机过氧化物、树脂硫化剂、氧化儀 等的金属氧化物等。硫化剂可W单独使用1种，还可W2种W上并用。
[0058] 作为硫化促进剂。可W使用公知的硫化助剂，如，醒类、氨类、胺类、脈类、硫脈类、 嚷挫类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐等。硫化促进剂可W单独使用1种，也可 W2种W上并用。
[0059] 作为防老化剂，可W例举胺-酬类防老剂、咪挫类防老剂、胺类防老剂、苯酪类防老 剂、硫横类防老剂、憐类防老剂等。防老剂可W单独使用1种，还可W2种W上并用。
[0060] 作为充填剂，可W列举如碳酸巧、碱性碳酸儀、黏±、一氧化铅、娃藻±等的无机充 填剂;再生橡胶、粉末橡胶等的有机充填剂等。充填剂可W单独使用1种，还可W2种W上并 用。
[0061] 作为加工油，可W使用芳香型加工油、环烧型加工油、石蜡型加工油中的任一种。 另外，也可W使用低分子量的液状的聚下二締或者粘合剂。加工油可W单独使用1种，还可 W2种W上并用。
[0062] 【实施例】
[0063] W下具体记载基于本发明的实施例。
[0064] (5重量％甲苯溶液粘度(1'。口））
[0065] 聚下二締的5重量％的甲苯溶液粘度(Tcp)，是将聚合物2.2?溶解在50ml甲苯溶 液后，使用坎农-芬斯克粘度计NO. 400在25 °C进行测定的。另外，作为标准液，使用用来校正 粘度计的标准液(JIS Z8809)。
[0066] (口 尼粘度(MLwiooc))
[0067] 聚下二締 W及配合物的口尼粘度(1。+4,1〇(^)，是按照115-1(6300在100°(：下测定 的。另外，关于配合物的MLi+4,100。是将比较例1或者比较例5的值作为100而算出指数的（指 数越大配合物的MLi+4, locrc越小，加工性能良好）。
[006引（应力缓和时间(T80))
[0069] 聚下二締 W及配合物的应力缓和时间（T80))，是通过按照ASTM D1646-7的应力缓 和测定算出的。具体地，在MLi+4, 10(TC的测定条件下，测定4分钟后转子停止时(0秒)的扭矩作 为100%，则其值缓和到80%为止（即衰减至20%时的）时间（单位:秒)作为应力缓和时间 T80,进行测定。
[0070] (数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)
[0071] 聚下二締的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)W及分子量分布(Mw/Mn)，通过GPC 法(东曹公司制，商品名:化C-8220)，由标准聚苯乙締换算算出。溶媒是使用四氨巧喃，色谱 柱是2根化odex制的KF-805L(商品名）串联连接的，检测器是使用示差折光检测器(RI)。
[0072] (微结构）
[0073] 聚下二締的微结构是通过红外吸收光谱分析算出的。具体地，是由源自微结构的 波峰位置(。13:740(31]1-1，￥；[]171:910(31]1-1，化曰]13:967畑1-1)的吸水强度比，算出聚合物的微结 构的。
[0074] (耐磨损性）
[0075] 作为橡胶组合物的耐磨损性的指标，是按照JIS-K6264,在滑距比为20%下，测定 兰伯恩磨耗系数，将比较例1或者比较例5作为100时算出指数(指数越大，兰伯恩磨耗系数 越大，耐磨损性能良好）
[0076] (实施例1)
[0077] 在W氮气置换了的内容量为1.化的带有揽拌机的不诱钢制反应槽中，投入聚合溶 液1.0L(下二締(BD) :34.2重量％、环己烧(CH) :31.2重量％，剩下为2-下締类）。然后加入水 (出 0)1.52mmol，氯化二乙基侣（DEAC)2.08mmol，S 乙基侣（TEA)0.52mmol(全部侣/水= 1.71 (混合摩尔比）），辛酸钻(Cocat) 20.94皿01，W及环辛二締(COD)6.05mmo 1，在72°C揽拌 20分钟，进行1.4-顺聚合。然后添加含有4,6-二（辛硫甲基)邻甲酪的乙醇，停止聚合，蒸发 除去未反应的下二締 W及2-下締类，制得聚下二締。其物性如表1所示。
[0078] 接着，使用制得的聚下二締，制作含有苯乙締下二締橡胶(SBR)的橡胶组合物。具 体地，首先使用设置为90°C、转数为68rpm的实验用塑料研磨机的（东洋精机制作所公司制、 商品名:BR-250型)将30重量份％的聚下二締和70重量份的苯乙締下二締橡胶(SBR)混合30 秒。然后，混合规定量一半的32.5重量份％的二氧化娃化vonik Degussa公司制、商品名： 叫化日311700061〇和5.2重量份％的硅烷禪合剂化￥〇1111^〇6旨1133日公司制、商品名：3175)。接 着，投入余下的32. 5重量份％的二氧化娃、25重量份的油类（H&R公司审ij、商品名： VivaTec400)、3重量份％的化0(巧化学工业公司制、商品名：Sazexl号）与1重量份的硬脂酸 (旭电化公司制、商品名:ADEKA脂肪酸SA-300)和1重量份％的40(防氧化剂，大内新兴社制、 商品名：7夕弓'；/夕6C)，合计混炼6分钟。
[0079] 接着通过6英尺漉将制得的混炼物冷却?放冷后，再次进行研磨。进一步在混炼物 内通过6英尺漉混合1.7重量份的第一的硫化促进剂(大内新兴公司制、商品名:Nocce 1 erCZ (CBS))、2重量份的第二的硫化促进剂(大内新兴公司制、商品名:Nocceler D(DPG))和1.4 重量份的硫化剂(粉末硫横，鹤见化学工业公司制），制得配合物。配合物的物性（n尼粘度） 如表1所示。
[0080] 然后，将得到的配合物放入模具内通过加压硫化，制得橡胶组合物。另外硫化时间 为粘弹性测定装置(Alpha Technologies公司制、商品名：RPA2000)所求的160°C的硫化特 性t90的2倍的时间。所制得的橡胶组合物的物性(兰伯恩磨耗系数)如表1所示。
[0081；
[0082] (实施例2~9)
[0083] 原料配合比例与聚合溫度如表2所示变更之外，其他与实施例1同样地实施。其结 果如表1所示。另外，在实施例7及8中，没有使用S乙基侣(TEA)。
[0084] 表 2
[0085]
[00化](比较例1)
[0087]除了使用了市售的聚下二締(宇部兴产公司制、商品名:BR150UW外，其他与实施 例1同样地实施。结果如表1所示。
[008引（比较例2)
[0089] 除了使用了市售的聚下二締(宇部兴产公司制、商品名:BR150B)W外，其他与实施 例1同样地实施。结果如表1所示。
[0090] (比较例3)
[0091] 除了使用试制的聚下二締 W外，其他与实施例1同样地实施。结果如表1所示。
[0092] (比较例4)
[0093] 除了使用市售的聚下二締(宇部兴产公司制、商品名:BR710)W外，其他与实施例1 同样地实施。结果如表1所示。
[0094] (实施例10)
[00M]使用实施例1所制得的聚下二締，制造包含天然橡胶的橡胶组合物。具体地，首先 使用设置为溫度90°C、转数为68rpm的实验用塑料研磨机的（东洋精机制作所公司制、商品 名：BR-250型）将50重量份的聚下二締和50重量份的天然橡胶(RSS#1;调整MLi+4,iQ(rc = 70) 混合60秒。然后，投入50重量份的炭黑（ISAF)、3重量份的油脂（H&R公司制、商品名： VivaTec400)、3重量份的化0(巧化学工业公司制、商品名：Sazexl号）、2重量份的硬脂酸(旭 电化公司制、商品名:ADEKA脂肪酸SA-300似及2重量份％的防氧化剂(住友化学公司制、商 品名:Antigen 6C)，合计混炼4分钟。
[0096] 其次，在制得的混炼物中通过6英尺漉混合1重量份的加硫促进剂(大内新兴公司 审IJ、商品名:Nocceler NS)和1.5重量份的硫化剂(粉末硫横，鹤见化学工业公司制），制得配 合物。配合物的物性（n尼粘度)如表1所示。
[0097] 然后将得到的配合物放入模具内通过加压硫化，制得橡胶组合物。另外硫化时间 为粘弹性测定装置(Alpha Technologies公司制、商品名：RPA2000)所求的150°C的硫化特 性t90的2倍的时间。所制得的橡胶组合物的物性(兰伯恩磨耗系数)如表1所示。
[0098] 表 3
[0099]
[0100] (实施例11~14)
[0101] 除了使用实施例3W及7~9的制得的聚下二締 W外，其他与实施例10同样地实施。 结果示于表3。
[0102] (比较例5~7)
[0103] 除了使用比较例1、2W及4所使用的聚下二締 W外，其他与实施例10同样地实施。 结果示于表3。
[0104] 如上所述，通过使用具有特定特性的聚下二締，能得到具有更高的耐磨损性和加 工性能的轮胎用橡胶组合物。
[0105] 本发明的轮胎用橡胶组合物，由于其加工性能及耐磨损性得W改善，所W可W应 用于胎面、胎侧W及胎圈包布等的轮胎部件。
【主权项】
1. 一种轮胎用橡胶组合物，其特征在于，包含聚丁二烯（I)和其他橡胶(II)以及橡胶增 强材料(IV)，其中，所述聚丁二烯(I)满足条件： (A) 门尼粘度(ML1+4, itxrc)在43以上， (B) 5重量％的甲苯溶液粘度(Tcp)与门尼粘度(ML1+4, iotrc)之比（Tcp/ML1+4, iotrc)在0 · 9~ 2.3, (C) ML1+4,i(xrc测定终了时的扭矩作为100%时，该值衰减80 %时的应力缓和时间(T80)为 10.0~40.0秒，以及 (〇)分子量分布(]\^/]\111)为2.50~4.00。2. 根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于， 相对于由所述聚丁二烯（I) 5~90重量份和所述其他橡胶（II) 95~10重量份组成的橡 胶成分(1)+(11)100重量份，配合1~100重量份的所述橡胶增强材料(IV)。3. 根据权利要求1或2所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于， 所述聚丁二烯(I)还满足条件： (E) 重均分子量(Mw)为40·0χ104~75·0χ104以及， (F) 微结构分析中的顺式结构的比例为98摩尔％以下。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述聚丁二烯 (I)是使用钴催化剂制造的。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡 胶组合物中作为所述其他橡胶(II )，包括苯乙烯丁二烯橡胶。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡 胶组合物中作为所述其他橡胶(II )，包括天然橡胶或者异戊二烯橡胶。
【文档编号】C08F36/06GK106062064SQ201580012075
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年2月19日 公开号201580012075.4, CN 106062064 A, CN 106062064A, CN 201580012075, CN-A-106062064, CN106062064 A, CN106062064A, CN201580012075, CN201580012075.4, PCT/2015/54522, PCT/JP/15/054522, PCT/JP/15/54522, PCT/JP/2015/054522, PCT/JP/2015/54522, PCT/JP15/054522, PCT/JP15/54522, PCT/JP15054522, PCT/JP1554522, PCT/JP2015/054522, PCT/JP2015/54522, PCT/JP2015054522, PCT/JP201554522
【发明人】安部光春, 鹿野勇斗, 庄田恒志, 马渊贵裕, 端场俊文
【申请人】宇部兴产株式会社, 住友橡胶工业株式会社