专利名称：Tn和stn液晶显示器的制作方法
技术领域：
本发明涉及响应时间非常短并具有良好陡度和角度依赖性的扭转向列(TN)和超扭转向列(STN)型液晶显示器，以及用于其中的新的向列型液晶混合物。
TN显示器是公知的，例如由M.Schadt和W.Helfrich，Appl.Phys.Lett.，18，127(1971)可以得知。STN显示器也是公知的，例如由EP 131216 B1；DE 3423993 A1；EP 0098070 A2；M.Schadt和F.Leenhouts，17thFreiburg Congress on Liquid Crystals(8.-10.04.87)；K.Kawasaki等人，SID 87 Digest 391(20.6)；M.Schadt和F.Leenhouts，SID 87 Digest 372(20.1)；K.Katoh等人，Japanese Journalof Applied Physics，26卷，11期，L1784-L1786(1987)；F. Leenhouts等人，Appl.Phys.Lett.50(21)，1468(1987)；H.A.van Sprang和H.G.Koopman，J.Appl. Phys.62(5)，1734(1987)；T.J.Scheffer和J.Nehring，Appl.Phys.Lett.45(10)，1021(1984)，M.Schadt和F. Leenhouts，Appl.Phys.Lett，50(5)，236(1987)和E.P.Raynes，Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters Vol.4(1)，1-8页(1986)可以得知。这里所用的术语STN覆盖了任何具有160～360°扭转角度的、相对较高扭转的显示元件，例如按照Waters等人(C.M.Waters等人，Proc.Soc.Inf.Disp.(纽约)(1985)(3rdIntern.Display Conference，Kobe，日本)，STN-LCDs(DE-A 3503259)，SBE-LCDs(T.J.Scheffer和J.Nehring，Appl.Phys.Lett.45(1984)1021)，OMI-LCDs(M.Schadt和F.Leenhouts，Appl.Phys.Lett.50(1987)，236)，DST-LCDs(EP-A 0246842)或者BW-STN-LCDs(K.Kawasaki等人，SID 87 Digest 391(20.6))的显示元件。
STN显示器与标准TN显示器相比其区别在于，其电-光特性线的陡度明显更好，并且在中等和相对较高多路传输速率(multiplex rate)下，例如32～64或更高，具有更好的对比值。另一方面，当多路传输速率较低，例如小于32时，由于较好的黑度值，TN显示器的对比通常较高，并且其对比的角度依赖性小于STN显示器。
特别令人感兴趣的是响应时间非常短的TN和STN显示器，尤其是在相对较低的温度下。为获得较短的响应时间，迄今已使用蒸气压相对较高的主要呈单变的添加剂，使液晶混合物的旋转粘度最优化。然而所获得的响应时间不是对每一应用都足够。
按照本发明，为在显示器中获得陡的电-光特性线，液晶混合物应具有相对较大的弹性常数K33/K11比值和相对较小的Δε/ε⊥值，其中Δε为介电各向异性，ε⊥为垂直于长分子轴的介电常数。
除了将对比和响应时间最优化以外，对这类混合物还要有其它重要的要求1.宽d/p视窗2.长期、高度的化学稳定性3.高电阻4.阈值电压的低频率和温度依赖性所获得的参数结合仍远远不够，特别是对于高多路传输STN显示器(多路传输速率范围为约1/400)，以及中和低多路传输STN显示器(多路传输速率范围分别为约1/64和1/16)和TN显示器。这部分地归因于各项要求由材料参数以相反的方式相互影响。
因此仍然非常需要满足上述要求的TN和STN显示器，特别是中和低多路传输的STN显示器，它们在大工作温度范围、高特性线陡度、对比的良好角度依赖性和低阈值电压的同时，具有非常短的响应时间。
本发明的目的是提供无上述缺点或仅在较低程度上具有上述缺点的TN和STN显示器，同时它们的响应时间短，特别是在低温下，并且由于改进的介电常数的频率依赖性，它们具有非常好的陡度以及改进的操作电压的温度依赖性。
现已发现，若使用含一种或多种通式I化合物的向列型液晶混合物，则可以实现该目的 其中R3为具有2～7个碳原子的链烯基，和R4为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替。
按照本发明，在TN和STN显示器用的混合物中使用通式I的化合物导致●介电常数的低频率依赖性，●操作电压和阈值电压的低温度依赖性，和●响应时间非常快，特别是在低温下。
通式I的化合物，特别是明显缩短了TN和STN混合物的响应时间，同时提高了陡度和阈值电压的低温依赖性。
按照本发明的混合物，其区别处在于还具有下述优点-它们具有低粘度，-它们具有低的阈值电压和操作电压，以及-在低温下它们在LC显示器中可实现长存放寿命。
由此，本发明涉及一种液晶显示器，该显示器具有-两个外板，它们与框架一起形成腔室，-位于腔室中的正介电各向异性的向列型液晶混合物，-在外板内侧上的带有校准层的电极层，-位于外板表面的分子的长轴和外板之间的倾斜角为0～30°，以及-腔室中从校准层至校准层的液晶混合物的扭转角为22.5～600°，-由下述组成的向列型液晶混合物
a)15～80重量％的液晶组分A，该组分由一种或多种介电各向异性值大于+1.5的化合物组成；b)20～85重量％的液晶组分B，该组分由一种或多种介电各向异性值为-1.5～+1.5的化合物组成；c)0～20重量％的液晶组分D，该组分由一种或多种介电各向异性值小于-1.5的化合物组成，以及d)若需要的话，光学活性组分C，其量使得层厚度(外板的距离)与手性向列型液晶混合物的自然节距之间的比例为约0.2～1.3，其特征在于，组分B含有至少一种通式I的化合物 其中R3为具有2～7个碳原子的链烯基，和R4为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替。
本发明还涉及用于TN和STN显示器，特别是中和低多路传输的STN显示器的相应的液晶混合物。
特别优选的是含有一种或多种通式I化合物的液晶混合物，其中R3为具有2～7个碳原子的直链1E-或3E-链烯基。
还优选含有一种或多种通式I化合物的液晶混合物，其中R4为具有1～8个碳原子的直链烷基。
特别优选的通式I化合物选自下述结构式 其中R3a为H、CH3、C2H5或n-C3H7，特别优选CH3，并且烷基为1～8个碳原子的烷基。
将通式I的化合物用于按照本发明的液晶混合物中，将获得特别低的旋转粘度值，并获得具有高陡度和较快相应时间的TN和STN显示器，特别是在低温下。
除通式I的化合物外，按照本发明的混合物优选还含有一种或多种通式II的链烯基化合物 其中R3和R4如通式I所定义，a为0或1。
特别优选的通式II的化合物选自通式IIa至IIg 其中R3a和R4a相互独立地为H、CH3、C2H5或n-C3H7，并且烷基为1～8个碳原子的烷基。
特别优选的是通式IIa的化合物，特别是其中R3a和R4a为CH3的那些化合物，以及通式IIe、IIf和IIg的化合物，特别是其中R3a为H的化合物。
将通式II的化合物用于按照本发明的液晶混合物中，将获得特别低的旋转粘度值，并获得具有高陡度和较快相应时间的TN和STN显示器，特别是在低温下。
除通式II的介电中性链烯基化合物外，按照本发明的混合物优选还含有一种或多种通式II*的介电正性的链烯基化合物 其中R3如通式I所定义，Q为CF2、OCF2、CFH、OCFH或单键，Y为F或Cl，以及L1和L2相互独立地为H或F。
特别优选的通式II*的化合物为其中L1和/或L2为F、Q-Y为F或OCF3的那些化合物。
还优选的是通式II*的化合物，其中R3为具有2～7，特别是2、3或4个碳原子的1E-链烯基或3E-链烯基。
通式II*的介电各向异性值大于+1.5的极性化合物规定为上述定义的组分A。
组分A优选含有一种或多种下述通式的氰基化合物 其中R为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替，L1和L2相互独立地为H或F。
在这些化合物中，R特别优选具有1～8个碳原子的烷基或烷氧基，或者具有2～7个碳原子的链烯基。
特别优选的混合物含有一种或多种通式IIIb和/或IIIc，以及IIIf的化合物，特别是其中L1和/或L2为F的那些化合物。
特别优选的混合物含有一种或多种通式IIIb和/或IIIc的化合物，其中R为具有2～7个碳原子的链烯基，L1和L2为H或F，优选二者均为H。特别优选下述通式的化合物 其中R3a为H、CH3、C2H5或n-C3H7，在通式IIIb-1和IIIb-2中优选为H或CH3，在通式IIIc-1和IIIc-2中优选为H或C2H5。
还优选的混合物含有一种或多种通式IIIh的化合物，其中L2为H，L1为H或F，特别是F。
在具体的实施方案中，组分A优选含有一种或多种下述通式的3，4，5-三氟苯基化合物 以及任选地一种或多种下述通式的含极性端基的化合物 其中R具有如上所述的含义之一，L3和L4相互独立地为H或F。在这些化合物中R特别优选为具有1～8个碳原子的烷基或烷氧基。
特别优选通式IVa、IVb、IVc、IVd、IVh和Vi的化合物，尤其是通式IVa、IVh和Vi的化合物。
优选的液晶混合物含有一种或多种组分A的化合物，优选比例为15～80％，特别优选20～70％。这些化合物的介电各向异性值Δε≥+3，特别是Δε≥+8，特别优选Δε≥+12。
优选的液晶混合物含有一种或多种组分B的化合物，优选比例为20～85％，特别优选的比例为30～75％。组B的化合物，特别是那些含有链烯基的化合物，其显著的特征是它们的旋转粘度γ1的值很低。
除通式II的一种或多种化合物外，组分B优选含有一种或多种选自下述通式的二环化合物 和/或一种或多种选自下述通式的三环化合物 和/或一种或多种选自下述通式的四环化合物 其中R1和R2相互独立地为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替，L为H或F。
在IV10～IV19和IV23～IV32中的1，4-亚苯基，也可以相互独立地被氟单取代或多取代。
特别优选通式IV25～IV31的化合物，其中R1为烷基，R2为烷基或烷氧基，特别是烷氧基，每一情形下它们均具有1～7个碳原子。还优选通式IV25～IV31的化合物，其中L为F。
特别优选的是通式IV25和IV27的化合物。
通式IV1～IV30的化合物中的R1和R2特别优选具有1～12个碳原子的直链烷基或烷氧基。
任选地，液晶混合物含有光学活性的组分C，其量应使得层厚度(外板的距离)与手性向列型液晶混合物的自然节距之间的比例大于0.2。对于该组分，本领域技术人员可利用多种手性掺杂剂，其中的一些是商品可得的，例如胆甾醇壬酸酯，由Merck KGaA，Darmstadt和CB15(BDH，Poole，UK)得到的S-811。掺杂剂的选择本身并不重要。
组分C化合物的比例优选为0-10％，尤其是0-5％，特别优选0-3％。
除通式I的化合物外，按照本发明的混合物优选还含有一种或多种液晶二苯乙炔(tolan)化合物。由于二苯乙炔化合物的高双折射Δn，可使用较低的层厚度，这显著缩短了相应时间。二苯乙炔化合物优选选自Ta～Th
其中R1和R2如上所定义，Z4为-CO-O-、-CH2CH2-或单键，L1～L6相互独立地为H或F。
特别优选的是通式Ta、Tb和Th的化合物。
特别优选的通式Te的化合物，是那些其中基团L1～L6中的一个、两个或三个为F、其它的为H、且L1和L2、或L3和L4、或L5和L6不同时为F的化合物。
来自含Ta和Tb组的化合物的比例优选为5～50％，特别是10～40％。通式Th的化合物的比例优选为2～35％，特别是4～25％。
通式Ta～Th的化合物的比例优选为2～55％，特别是5～35％。
按照本发明的混合物还可任选地含有至多20％的一种或多种介电各向异性值低于-2的化合物(组分D)。
若混合物含有组分D化合物，则这些化合物优选为一种或多种含2，3-二氟-1，4-亚苯基结构单元的化合物，例如按照DE-A 3807801、3807861、3807863、3807864或3807908的化合物。特别优选的是按照国际专利申请PCT/DE 88/00133的含该结构单元的二苯乙炔。
其它公知的组分D化合物例如是按照DE-A 3231707或DE-A3407013的2，3-二氰基氢醌衍生物或含结构单元 的环己烷衍生物。
按照本发明的液晶显示器优选不含组分D化合物。
在R、R1、R2、R3和R4定义中的术语“链烯基”包括直链和支链的链烯基，在R、R1和R2具有2～12个碳原子，R3和R4具有2～7个碳原子的情况下，特别是直链基团。特别优选的链烯基为C2～C7-1E-链烯基，C4～C7-3E-链烯基，C5～C7-4-链烯基，C6～C7-5-链烯基和C7-6-链烯基，特别是C2～C7-1E-链烯基、C4～C7-3E-链烯基和C5～C7-4-链烯基。
优选的链烯基的实例为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基和6-庚烯基等。通常优选的是至多5个碳原子的基团。
通式I、II、III、IV、V、VI和T或其子通式的各种化合物，或者其它可用于本发明TN及STN显示器中的化合物，或者是公知的，或者可类似于公知化合物制备。
在特别优选的实施方案中，混合物含有-一种或多种通式Ia的化合物， 其中R3a和烷基如上所定义，特别是其中R3a为CH3，烷基为CH3、C2H5或n-C3H7的那些化合物，-一种、两种或三种通式I的化合物，-3～40％，特别是5～25％的一种或多种通式I的化合物，-5～60％，特别是12～50％的一种或多种通式II或II*的链烯基化合物，-至少一种通式IIe和/或IIf的化合物，-至少一种选自下述的链烯基化合物 其中烷基为具有1～8个碳原子的烷基，R3a为H或CH3，-一种或多种通式IV9和/或IV24的化合物，其中R1为具有2～7个碳原子的链烯基，R2如上所定义且特别是具有1～6个碳原子的烷基或烷氧基，尤其是通式IV9a和/或IV24a的一种或多种化合物 其中R3a为H、CH3、C2H5或n-C3H7，特别是H或CH3，R2如上所定义，优选为具有1～6个碳原子，特别是1、2或3个碳原子的烷基或烷氧基。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为2～30％，特别是3～20％。
-一种或多种，特别是两种至五种通式IIIb、IIIc和/或IIIh的化合物，-至少两种通式IIIc的化合物，此外任选地至少一种通式IIIb的化合物，其中L1和/或L2为F。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为7～50％，特别是10～40％。
-一种或多种通式IIIb-1的化合物 其中R3a为H、CH3、C2H5或n-C3H7，特别是H或CH3，特别优选CH3。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为2～20％，特别是3～8％。
-一种或多种，特别优选一种、两种或三种通式Ta和/或Tb的二苯乙炔化合物，
-一种或多种，特别优选一种、两种或三种通式Th的二苯乙炔化合物，-一种或多种通式IV25和/或IV27的化合物，其中通式IV25中的L为H或F，特别优选F。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为10～45％，特别是15～40％。
-多于20％的正性介电各向异性化合物，特别是Δε≥+12的化合物。
按照本发明的混合物，特别是当用于较高层厚度的TN和STN显示器时，其特征是具有非常低的总相应时间(ttot＝ton+toff)。
按照本发明用于TN和STN腔室中的液晶混合物是介电正性的，其Δε≥1。特别优选的液晶混合物的Δε≥3，特别是Δε≥5。
按照本发明的液晶混合物具有有利的阈值电压V10/0/20和旋转粘度γ1值。若光程差d·Δn的值是预先确定的，则由光学各向异性值Δn可以确定层厚度d的值。特别地，当d·Δn的值相对较高时，通常优选使用按照本发明的具有相对较高光学各向异性值的液晶混合物，因为这样可以将d值选择地相对较小，这导致更有利的响应时间值。然而，按照本发明的含按照本发明具有较小Δn值的液晶混合物的液晶显示器，其特征也在于具有很好的响应时间值。
按照本发明的液晶混合物，其特征还在于具有很好的光电特性线的陡度值，并可在高多路传输速率下操作，特别是在高于20℃的温度下。此外，本发明的液晶混合物具有高稳定性、很好的电阻值和阈值电压的频率依赖性。按照本发明的液晶显示器具有很大的工作温度范围，并具有良好的对比角度依赖性。
由起偏振器、电极基板和表面处理的电极构造按照本发明的液晶显示部件，这种构造相应于这种类型的显示部件的通常结构，其中上述表面处理应使得每一情形下与其邻近的液晶分子的优先校准部分(alignment)(方向子)通常从一个电极向另一电极扭转160～720°。这里所用的术语“通常结构”范围很宽，覆盖了TN和STN显示器腔室的所有衍生情形和改进情形，特别还包括基质显示部件和含其它磁性物质的显示部件。
两个外板处的表面倾斜角可相同或不同。优选倾斜角相同。优选的TN显示器，其外板表面处分子的长轴和外板间的预倾斜角(pre-tilt)为0～7°，优选0.01～5°，特别是0.1～2°。在STN显示器中，该预倾斜角为1～30°，优选1～12°，特别是3～10°。
腔室中的TN混合物的扭转角为22.5～170°，优选45～130°，特别是80～115°。腔室中的STN混合物从校准层至校准层的扭转角为100～600°，优选170～300°，特别是180～270°。
按照本发明可使用的液晶混合物是以通常的方式制备的。通常，有利地在升高的温度下，将使用量较少的、所需量的组分溶解于构成主要成分的组分中。还可以将各组分在有机溶剂中的溶液混合，有机溶剂例如为丙酮、氯仿或甲醇，在充分混合后，例如通过蒸馏再除去溶剂。
电介质还可含有本领域技术人员公知并在文献中描述的其它添加剂。例如可加入0～15％的多色染料。
在本申请以及下述的实施例中，液晶化合物的结构通过字首组合词指示，按照表A和B变换成化学通式。所有的基团CnH2n+1和CmH2m+1为分别具有n和m个碳原子的直链烷基。链烯基具有反式构型。表B中的标记是不言而喻的。表A中仅给出了母结构的字首组合词。在每一情形下，母结构的字首组合词由破折号分开，其后是下表中给出的取代基R1、R2、L1、L2和L3的标记。R1，R2，L1，L2，L3的标记 R1R2L1L2L3nm CnH2n+1CmH2m+1HH HnOm OCnH2n+1CmH2m+1HH HnO.m CnH2n+1OCmH2m+1HH HnCnH2n+1CN HH HnN.F CnH2n+1CN HH FnN.F.F CnH2n+1CN HF FnF CnH2n+1FHH HnOF OCnH2n+1FHH HnF.F CnH2n+1FHH FnmF CnH2n+1CmH2m+1FH HnOCF3CnH2n+1OCF3HH Hn-Vm CnH2n+1-CH＝CH-CmH2m+1HH HnV-VmCnH2n+1-CH＝CH--CH＝CH-CmH2m+1HH H
TN和STN显示器优选含有由表A和B中一种或多种化合物组成的液晶混合物。表A(L1，L2，L3＝H或F) 表B
下述实施例的目的是说明本发明，而不是对其作出限制。使用的缩写如下cl.p. 清亮点(向列型-各向同性相转变温度)，S-N 近晶型-向列型相转变温度，visc. 流动粘度(20℃，除非另加说明)Δn 光学各向异性(589nm，20℃)n0正常折光指数(589nm，20℃)Δε 介电各向异性(1kHz，20℃)ε⊥垂直于分子长轴的介电常数(1kHz，20℃)γ1旋转粘度S 特性线陡度＝V90/V10V10阈值电压＝在相对对比为10％时的特性电压，V90在相对对比为90％时的特性电压，tave(ton+toff)/2(平均响应时间)ton从接通至达到90％最大对比所需的时间，toff从断掉至达到10％最大对比所需的时间，mux多路传输速率tstore以小时表示的低温储存稳定性(-20℃，-30℃，-40℃)上述和下述的所有温度均以℃表示。百分数为重量百分数。除非另加说明，所有的值均为20℃下的值。除非另加说明，在多路传输速率为1/64和偏压为1/9下，对显示器进行地址设定。除非另加说明，扭转角为240°。对比例1一种TN和STN混合物，由下述组成
CP-1V-N 13.00％cl.p.92.0℃PCH-3N.F.F18.00％Δn 0.1371ME2N.F2.50％ no 1.5021ME3N.F3.50％ V101.42VME4N.F9.00％ S1.044CCP-V-1 13.50％tave270msBCH-328.00％BCH2F.F 9.00％CVCP-V-1 5.00％CVCP-V-O1 5.00％CVCP-1V-O15.00％CBC-333.00％CBC-33F 5.50％
PCH-3N.F.F10.00％cl.p. 102.5℃ME2N.F2.00％Δn 0.1634ME3N.F3.00％ no1.5034ME4N.F6.50％ V101.75VCC-5-V4.00％ S 1.074CCG-V-F 21.00％tave 120msCCP-V-1 13.00％tave(-20℃);1750msCCP-V2-1 9.00％CVCP-V-1 5.00％PTP-102 3.00％PTP-201 3.00％PTP-301 3.00％PPTUl-3-2 15.00％CCPC-33 2.50％
权利要求
1.TN或STN液晶显示器，该显示器具有-两个外板，它们与框架一起形成腔室，-位于腔室中的正介电各向异性的向列型液晶混合物，-在外板内侧上的带有校准层的电极层，-位于外板表面的分子的长轴和外板之间的0～30°倾斜角，以及-腔室中液晶混合物的从校准层至校准层的22.5～600°扭转角，-包含下述的向列型液晶混合物a)15～80重量％的液晶组分A，该组分由一种或多种介电各向异性值大于+1.5的化合物组成；b)20～85重量％的液晶组分B，该组分由一种或多种介电各向异性值为-1.5～+1.5的化合物组成；c)0～20重量％的液晶组分D，该组分由一种或多种介电各向异性值小于-1.5的化合物组成，以及d)若需要的话，光学活性组分C，其量使得层厚度(外板的距离)与手性向列型液晶混合物的自然节距之间的比例为约0.2～1.3，其特征在于，液晶混合物含有至少一种通式I的化合物 其中R3为具有2～7个碳原子的链烯基，R4为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替。
2.权利要求1的液晶显示器，其特征在于它含有至少一种通式II和/或II*的化合物 其中R3和R4如通式I所定义，a为0或1，L1和L2相互独立地为H或F，Q为CF2、OCF2、CFH、OCFH或单键，Y为F或Cl。
3.权利要求1或2的液晶显示器，其特征在于它含有至少一种通式IV9和/或IV24的化合物 其中R1为具有2～7个碳原子的链烯基，R2为具有1～6个碳原子的烷基或烷氧基。
4.权利要求1～3任一项的液晶显示器，其特征在于组分A含有一种或多种下述通式的化合物 其中R为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替，L1和L2相互独立地为H或F。
5.权利要求1～4任一项的液晶显示器，其特征在于它含有一种或多种下述通式的化合物 其中R1和R2相互独立地为具有1～12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中，此外，一个或两个非相邻的CH2基团可以以O原子不直接相互连接的方式，被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-所代替，L为H或F。
6.权利要求1～5任一项的液晶显示器，其特征在于它含有一种或多种选自下述通式的二苯乙炔化合物 其中R1和R2如权利要求5中定义。
7.权利要求1～6任一项的液晶显示器，其特征在于它含有3～40％的一种或多种通式I的化合物。
8.权利要求1～7任一项所定义的组成的液晶混合物。
全文摘要
本发明涉及TN和STN液晶显示器以及用于其中的新的向列型液晶混合物,其特征在于它们含有一种或多种通式I的化合物,其中R
文档编号C09K19/18GK1344961SQ0114080
公开日2002年4月17日 申请日期2001年9月21日 优先权日2000年9月21日
发明者H·赫施曼, S·舒普弗, A·小岛 申请人:默克专利股份有限公司