专利名称：聚丙烯腈系聚合物微粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及主要以提高代表消光效果的美观性或赋予耐候性为目的、适合用于涂料添加剂的聚丙烯腈系聚合物微粒和含有该微粒的涂料组合物以及由该组合物制得的涂膜。
背景技术：
以提高包括消光在内的广义的美观性作为目的的内外装饰用涂料组合物中，一般要混合数微米～数百微米的有机或无机的微粒。为了使这些微粒在涂料组合物所含的溶剂(一般涂料组合物中是石油系、芳香族系、醇系、酯系、酮系有机溶剂，水系涂料组合物中是水，粉体涂料组合物中不含溶剂)中不溶解(在粉体涂料组合物中熔化)，而且涂膜形成后还必须存在于表面，因此，有机微粒一般采用与交联性单体共聚的悬浮聚合或种子聚合而制造。无机微粒一般可以使用氧化硅微粒、氧化铁、氧化钛等。
混合这种微粒发现其提高消光等美观性的理由主要是由于作为基料的涂料与该微粒的折射率差、色调差等主要因素，反之，通过改变微粒的组成、平均粒径、粒度分布、粒子形状、色调等，在理论上有可能表现范围广的美观性。
然而，目前悬浮聚合或种子聚合制造的有机微粒，其折射率与作为基料的涂料没有大的差别，而且粒子形状一般是圆球形。为了发挥美观性，与氧化硅等的无机粒子相比，必须提高对涂料组合物的混合率。另一方面，氧化硅等无机微粒，由于作为基料的涂料一般是有机化合物，与涂膜成分的粘附性差，容易产生使涂膜的耐候性或涂料粘附性恶化的缺点。这样，尚不能提供与涂料有粘附性、而且通过少量混合于涂料组合物中便赋予美观性或满足耐候性的微粒。
发明内容
为了解决前述课题，本发明由以下的构成组成。即，一种聚丙烯腈系聚合物微粒，其特征在于，含有丙烯腈80重量％以上，且平均粒径是3～200微米、球状度是30～90、粒子内空隙率是0.1～0.4。该聚合物微粒，推荐与选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、酯酸乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二缩水甘油酯、二乙烯基苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(n＝1～9)的1种以上的单体进行共聚的聚合物。更优选在石油系、芳香族系、醇系溶剂中的溶胀度不足10体积％的聚丙烯腈系聚合物微粒。另外本发明也包括，混合相对于涂料组合物中的固形成分的这种微粒1～60重量％的涂料组合物，以及提高将这种涂料组合物涂布、烘烤后形成的美观性和/或耐候性的涂膜。
发明的
具体实施例方式
本发明聚合物微粒的化学组成必须含有丙烯腈80重量％以上。丙烯腈的共聚比不足80重量％时，由于其在涂料组合物中一般使用的作为分散介质的石油系、芳香族系、醇系、酯系、酮系有机溶剂中溶胀或溶解而不被采用。
若共聚比不足20重量％，可与丙烯腈共聚的各种单体可作为共聚单体使用。其中优选与选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二缩水甘油酯、二乙烯基苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(n＝1～9)的1种以上的单体共聚。作为用丙烯酸酯、甲基丙烯酸示例的酯，可列举其～甲酯、～乙酯、～正丙酯、～异丙酯、～正丁酯、～仲丁酯、～叔丁酯、～环己酯、～2-乙基己酯、～月桂酯、～硬脂酯等。通过选择这些共聚单体或与聚合方法相组合，可调整微粒的折射率或形态特性。
聚丙烯腈系聚合物微粒必须的平均粒径是3～200微米、球状度是30～90、粒子内空隙率是0.1～0.4。平均粒径的表征方法可列举体积标准或个数标准，而本发明采用体积作为标准，使用换算成圆球粒子的粒径。平均粒径不足3微米及超过200微米的微粒，由于不能提高涂膜的消光效果或审美感等的美观性而不被采用。平均粒径在5微米以上及低于25微米时，涂膜的消光效果非常高。25微米以上200微米以下时可获得富有审美感的涂膜。超过200微米时，则相对于涂料组合物的添加剂用途更有可能作为骨架材料使用，但本发明不采用。
所谓球状度是表示微粒形状的指标，是对电子显微镜照片中照下的随机选择的任意个数的微粒测定其长径与短径，用以下(式1)计算的值。
球状度＝∑(短径)/∑(长径)×100(式1)因此，球状度100表示是圆球。球状度不足30时，微粒的压缩强度不够而不采用。另外，球状度超过90时，由于与圆球状基本上没有差别，美观性提高效果也不大，本发明不采用。
所谓粒子内空隙率是与粒子间空隙率成对的概念，在评价粒子内空隙率的环境中，是表示被看作1个的微粒是在表面具有连通开孔的空孔的一级粒子或是中间实心的一级粒子凝聚形成的二级粒子，该粒子的充实程度…具体地，表示该微粒物质的偏离真实密度的程度的指标。有关粒子内空隙率的评价，采用对《药学杂志》88(11)1375～1382(1968)所述的方法做若干修改后的方法。
即，将试样微粒在20℃的去离子水中静置1天后，测定沉降平衡时每单位微粒重量的沉降容积Vs(米3/千克)，利用(式2)测定粒子内空隙率ε(-)与粒子沉降层中粒子间空隙率ε’(-)的关系，或利用通过前述粒子沉降层的去离子水的过滤实验，测定粒子沉降层的上与下压力差ΔP(千克/米2)和通过粒子沉降层的水的过滤速度Q(米3/秒)，用(式3)得到比表面积Sw(米2/千克)与粒子间空隙率ε’的关系。然后，用(式4)得到后述方法实测的微粒平均粒径的半径R(米)与比表面积Sw和粒子内空隙率ε的关系，由于以上对三个未知数(Sw，ε，ε’)有三个独立式，通过以此作为联立方程，在0≤ε＜1.0(ε’也同样)的条件下解方程，可求出作为近似数值解的粒子内空隙率ε。
ρ2·Vs＝1/{(1-ε)·(1-ε’)(式2)ρ2×Sw={ΔP·A·g·ϵ'3/(5·η·L·Q·(1-ϵ')2)}]]>(式3)R＝3/{ρ2·(1-ε)·Sw} (式4)Vs每单位微粒重量沉降容积Vs(米3/千克)，其测定是，使干燥称量(×(千克)的试样粒子分散在20℃的去离子水中，移到截面积(A)(米2)的柱子中，由静置24小时后粒子沉降层的高度L(米)，用Vs＝A×L÷x的计算式算出。ΔP过滤实验中粒子沉降层的上下压力差(千克/米2)，其测定为，在经过测定上述沉降容积的试样微粒形成了粒子沉降层的柱子下部连接流量压力计，由用吸气器吸引水时的压力计高度算出。Q过滤实验中通过粒子沉降层的水的过滤速度Q(米3/秒)，其测定为，由用前述的吸气器从柱子下部吸引水时最初的2毫升到7毫升的滤液的流出时间，即过滤5毫升的时间，与在没有试样微粒形成的粒子沉降层的同一个柱子中只过滤5毫升去离子水的时间之差算出。R假定为球形的微粒的半径R(m)，使用由激光衍射式粒度测定装置实测的、用体积标准表示的等量径除以2的值。ρ2表示构成微粒的物质的真实密度，本发明的聚丙烯腈系微粒使用1180千克/米3。η表示介质的粘度，使用20℃水的值1.005×10-7(千克/米·秒)。g表示重力加速度，使用9.8(米/秒2)。L表示粒子沉降层的高度(米)。A表示粒子沉降层的截面积(米2)。这也是柱子的截面积。
粒子内空隙率不足0.1时，微粒与不凝聚的实心的一级粒子的领域接近，由于没有漫反射效果不发挥涂膜的消光性，不能实现本发明。而粒子内空隙率超过0.4时，微粒耐压缩强度特别弱，结果涂膜强度也不够，本发明不采用。
作为以上说明的聚丙烯腈系聚合物微粒的制造方法，可列举以下的制法。作为第一种方法，可采用在反应槽中加入规定量的去离子水、分散剂，再加入含溶有催化剂的丙烯腈的单体，边搅拌边使溶液温度升到40～90℃的方法。
作为分散剂，可使用非离子系表面活性剂，聚乙烯醇或甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等可溶性纤维素，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等的1种或2种以上的组合。
作为催化剂，可列举2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基己腈)、2，2’-偶氮二(2，3，3-三甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊腈)、2，2’-偶氮(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-乙氧基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-正丁氧基戊腈)等偶氮系催化剂，或过氧化乙酰、过氧化丙酰、过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯等过氧化二酰，过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、过氧化新十二烷酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酸等过氧化酯等亲油性催化剂。
另外，为了阻止水相中所溶存的单体聚合，可以混合亚硝酸钠、硫酸铜、氯化铁等水溶性盐或水溶性阻聚剂(例如住友化学制スミライザ-BHT等)。
作为第2种方法，可采用加入规定量的去离子水和根据需要加入分散剂，边搅拌边使溶液温度升到40～90℃，再搅拌、边保持温度边同时并行地连续添加含丙烯腈的单体和催化剂的方法。
与上述同样，分散剂使用非离子系表面活性剂，聚乙烯醇或甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等可溶性纤维素，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等的1种或将2种以上的组合，或者根据含丙烯腈的单体组成而完全不使用也可以。
催化剂可列举过硫酸铵、过硫酸钾等氧化性催化剂，或将酸性亚硫酸钠等与氧化性催化剂混合的氧化还原催化剂，偶氮二戊酸等偶氮系催化剂等的亲水性催化剂。
众所周知，一般丙烯腈共聚比高的水系聚合容易凝聚且很难控制反应，但在上述各方法中，可通过实验性地选择丙烯腈的共聚比、与丙烯腈共聚的单体的选择、含丙烯腈的单体与向反应槽进料量的比例、反应槽的搅拌状态，催化剂的选择、分散剂的选择、还有聚合温度等的组合，可获得具有目的的平均粒径、球状度，粒子内空隙率的微粒。
上述方法制造的聚丙烯腈系聚合物微粒是分散在水中的状态，但也可以通过固液分离、干燥、分级的操作作为固体粉体提取出来。另外，在水系涂料组合物等中混合使用时，也可不进行固液分离而直接使用。此外，在调整平均粒径时，也可借助机械式、气流式、湿式等粉碎方法。
本发明的微粒，通过在已有涂料组合物中混合使用，发挥其具有的作用效果…尤其是美观性或耐候性。然而，为了充分发挥其作用效果，优选该微粒对作为涂料组合物成分常使用的石油系、芳香族系、醇系溶剂具有耐溶剂性，具体地讲，具有不足10体积％的溶胀度。这是因为本发明的微粒混合在涂料组合物中，由于根据用途到达涂膜形成的经过时间不同其溶胀程度有可能不同、涂饰时由于脱溶剂的速度不同而用不同的溶胀度固定、或与涂料及其他添加物之间的粘附性变化等，影响出现美观性的稳定性，或者涂料组合物的粘度因溶胀程度而发生变化不能得到规定的膜厚，或者涂料组合物产生结块等，用户的作业性有可能恶化的缘故。丙烯腈为80重量％以上的高含率的本发明的微粒由于耐水性十分好，水系涂料组合物中不产生这样的问题。
本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒，在涂料组合物中相对于该组合物中的固体成分以1～60重量％、优选5～50重量％混合，成为可赋予美观性或耐候性良好的涂膜的涂料组合物。混合的量不足1重量％时，在涂膜上不出现足够的效果，超过60重量％时，有时在组合物自身的放置稳定性或涂膜与被涂饰物的粘附性等方面产生问题。然后，该组合物经涂布、烘烤可获得美观性和/或耐候性优异的涂膜。作为对象涂料组合物，不论是水系、溶剂系均可以使用。另外，本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒因为即使加热到200℃左右也不溶化，所以有可能作为粉体涂料的添加剂使用。作为涂饰对象材料，可列举冷轧钢板、铝板、锌及锌系电镀等的金属钢板、ABS等树脂板、层压板、胶合板等木材，本发明微粒由于有高的丙烯腈含率，具有使涂膜的耐侯性特别地提高的效果，从此点来看，适合用于屋顶材料，外壁建材等方面的用途。[实施例]以下，通过代表性的实施例与比较例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。另外，以下的实施例中所述的份，只要没有特殊说明则是重量份，％是重量百分比。实施例中的各评价项目采用以下的方法进行测定与判断。
使该料微粒分散在20℃的去离子水中，用激光衍射式粒度测定装置(岛津制作所制SALD2000)，折射率1.60～0.10i，把按体积标准测定、计算的等量径定义为平均粒径(微米)。
对电子显微镜(SEM)照片中照下的试样微粒的任意20个测定其长径、短径，用前述的(式1)算出。
在直径16.5毫米、长1米的玻璃制柱子中以20℃的去离子水作为分散介质，对沉降平衡的试样微粒，采用对《药学杂志》88(11)1375～1382(1968)中所述的方法如已述的修改后的方法进行评价。由此测定每单位微粒重量沉降容积Vs、粒子沉降层的上下的压力差ΔP、水通过粒子沉降层的过滤速度Q、以及由上述方法实测的平均粒径2·R，采用(式2)～(式4)算出粒子内空隙率。
常温下在25毫升量筒中加入溶剂大约20毫升，再加入试样微粒3～5克使之沉降，测定刚沉降即未溶胀状态的粒子体积。
再测定在常温下放置1周后的体积，用(式5)算出。溶胀度(体积％)＝{(放置1周后的粒子体积/(刚沉降的粒子体积)-1)}×100 (式5)作为溶剂的种类，醇系使用异丙醇，石油系使用环己酮、Selvesso 150(一种含芳烃量高的溶剂)，芳香族系使用二甲苯(Solvesso150是ゴ-ド-溶剂制，其他为1级试剂)[消光性]美观性用涂膜的消光性进行评价。即在关西涂料制清漆涂料组合物(着色炭黑)40份(不挥发成分50％)中混合试样微粒2份，用200微米的薄层涂布器涂布在镀锌钢板上，在70℃烘烤60分钟。然后对形成涂膜的该钢板的消光性用光泽度计(堀场制IG-310)，以角度60度的光泽度进行评价。数值愈低愈具有消光性。作为评价标准，消光性优异的光泽度低于10记为◎、良好的在10以上低于20记为○、不好的在20以上记为×。
用日本NSC制粘合剂(ョドゾ一ルAA-76)，采用静电涂布法把试样微粒150g涂布在5×12厘米见方的ABS树脂板上，在70℃烘烤30分钟。然后，对形成涂膜的试验板，用紫外线褪色试验机(スガ试验机制FAL-AU型)，在温度63℃、相对湿度65％的环境下处理800小时，用色彩色差计(Minolta制74181007型)评价颜色的变化。色差变化(ΔE)愈小耐候性愈高。作为评价标准，耐候性优异的ΔE低于2记为◎，良好的在2以上低于5记为○，不好的在5以上记为×。<实施例1>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水831份中溶解聚乙烯醇(クラレ制PVA217)7份、硫酸钠10份、硫酸铜·5水合物1份的水溶液加到玻璃制反应槽中。然后，把溶解有作为单体的丙烯腈135份、苯乙烯15份，作为催化单体的丙烯腈135份、苯乙烯15份，作为催化剂的2，2’-偶氮二(2-甲基戊腈)1份的溶液添加到反应槽中，边搅拌边使溶液温度升到50℃，保持5小时该温度，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出用No.5C的定性滤纸将聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体进行固液分离。把得到的滤饼分散在大量的去离子水中，通过反复采用与上述相同的方法的固液分离，除去未反应的单体或分散剂。然后用70℃的热风干燥机干燥到恒量，用70目(筛孔210微米)的标准筛分级，得到本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒。<实施例2>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水815份中溶解羟乙基纤维素3份、聚丙烯酸钠20份、硫酸钠10份、硫酸铜·5水合物1份的水溶液加到玻璃制反应槽中。然后，把溶解有作为单体的丙烯腈120份、甲基丙烯酸甲酯24份、乙二醇二甲基丙烯酸酯6份、作为催化剂的过氧化月桂酰1份的溶液加到反应槽中，边搅拌边升温到50℃，保持5小时该温度，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例3>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水825份中溶解羟乙基纤维素3份、聚丙烯酸钠10份、硫酸钠10份、硫酸铜·5水合物1份的水溶液加到反应槽中。然后，把溶解有作为单体的丙烯腈135份、苯乙烯10.5份、二乙烯苯4.5份、作为催化剂的过氧化月桂酰1份的溶液添加到反应槽中，边搅拌边使溶液温度升到50℃，保持5小时该温度，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例4>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成除了用丙烯腈142.5份、苯乙烯7.5份代替实施例3的丙烯腈135份、苯乙烯10.5份、二乙烯基苯4.5份以外，其他采用与实施例3同样的方法进行合成。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例5>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水600份加到玻璃制反应槽中，边搅拌边使温度升到60℃。然后在搅拌下把丙烯腈200份、0.5％过硫酸钠水溶液100份、0.5％亚硫酸氢钠水溶液100份同时并行地用2小时连续添加到该反应槽中，添加结束时再保持温度2小时，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例6>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成除了用丙烯腈170份、醋酸乙烯24份、甲基丙烯酸缩水甘油酯6份代替实施例5的丙烯腈200份以外，其他用与实施例5同样的方法进行合成。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例7>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水825份中溶解羟乙基纤维素3份、聚丙烯酸钠10份、硫酸钠10份、硫酸铜·5水合物1份的水溶液加到聚乙烯制容器中。然后把溶解作为单体的丙烯腈142.5份、苯乙烯7.5份、作为催化剂的过氧化月桂酰1份的溶液添加到该容器中，用振动盘(冷化工业制VD-H100-08型)使溶液循环30分钟，成为单体悬浮液。然后把该悬浮液移到玻璃制反应槽中，边搅拌边使液温度升到50℃，保持该温度5小时，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<实施例8>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成与实施例5同样地进行。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地制得干燥微粒。该微粒再用喷射磨(セイシン企业制STJ-200型)粉碎、用400目(筛孔37微米)的标准筛分级，制得本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒。<比较例1>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成除了用丙烯腈105份、甲基丙烯酸甲酯45份代替实施例1的丙烯腈135份、苯乙烯15份外，其他采用与实施例1同样的方法尝试着合成，结果只得到一块的凝聚物。<比较例2>
(1)聚甲基丙烯酸甲酯系聚合物微粒的合成除了用甲基丙烯酸甲酯135份、乙二醇二甲基丙烯酸酯15份代替实施例1的丙烯腈135份、苯乙烯15份以外，其他用与实施例1同样的方法进行合成。
(2)聚甲基丙烯酸甲酯系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<比较例3>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成除了用丙烯腈140份、丙烯酸甲酯60份代替实施例5的丙烯腈200份以外，其他采用与实施例5同样的方法进行合成。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<比较例4>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成把去离子水778份中溶解聚乙烯醇(クラレ制PVA217)10份、硫酸钠10份、硫酸铜·5水合物1份的水溶液加到玻璃制反应槽中，然后把溶解作为单体的丙烯腈160份、甲基丙烯酸甲酯40份、作为催化剂的2，2’-偶氮二(2-甲基戊腈)2份的溶液添加到反应槽中，边搅拌边使液温升到50℃，保持温度5小时，制得聚丙烯腈系聚合物微粒的水分散体。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地进行。<比较例5>
(1)聚丙烯腈系聚合物微粒的合成与实施例5同样地进行。
(2)聚丙烯腈系聚合物微粒的取出与实施例1同样地制得干燥微粒。该微粒再用立式磨(石川岛播磨重工业制SH-75型)粉碎，用400目(筛孔37微米)的标准筛分级，制得聚丙烯腈系聚合物微粒。<比较例6>
购入市售的二氧化硅微粒(富士シリシア化学制サイロイド 74)对球状度等进行评价。
对上述制成的各种微粒，评价平均粒径、球状度、粒子内空隙率、溶胀度、消光性、涂膜耐候性。将结果归纳示于表1、表2。另外由于比较例6的二氧化硅微粒不分散在水中，只评价球状度、溶胀度、消光性、涂膜耐候性，一并示于表2。
表1
表2
上行是测定值，下行是评价结果※1目录值，※2不能测定由表1、表2看出，本发明的实施例1～8的微粒可赋予在消光性或涂膜耐候性上发挥优异功能的涂膜，可断定尤其是涂膜耐候性比一般使用的无机微粒(比较例6)明显的好。
相比之下，平均粒径离开推荐范围的比较例4、5的微粒，不能发挥充分的消光性，即美观性。另外，不含丙烯腈的微粒(比较例2)，虽然涂膜耐候性好，但溶胀度高，不能获得优异的涂料组合物。此外，丙烯腈的共聚比不足80重量％(比较例1，3)时，不能控制聚合物反应，不能得到微粒形态，同样的理由粒子内空隙率太低，存在粒子非常脆的缺点，不能达到发明的课题。
由以上的说明看出，本发明的聚丙烯腈系聚合物微粒，是具有作为涂料组合物添加剂所要求的高度的美观性和/或耐候性特性的微粒。因此，本发明微粒无论添加在水系、有机溶剂系、粉体系的涂料组合物中，均可用于各种的金属钢板、树脂板、木材等的涂饰。
权利要求
1.一种聚丙烯腈系聚合物微粒，其特征在于，含有丙烯腈80重量％以上，且平均粒径是3～200微米，球状度是30～90，粒子内空隙率是0.1～0.4。
2.权利要求1所述的聚丙烯腈系聚合物微粒，其特征在于，与选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二缩水甘油酯、二乙烯苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(n＝1～9)中的1种以上的单体共聚。
3.权利要求1或2所述的聚丙烯腈系聚合物微粒，其特征在于，在石油系、芳香族系、醇系溶剂中的溶胀度不足10体积％。
4.一种涂料组合物，其特征在于，相对于涂料组合物中的固体成分，混合权利要求1～3的任一项所述的聚丙烯腈系聚合物微粒1～60重量％。
5.一种涂膜，其是由权利要求4所述的涂料组合物涂布、烘烤后而成，美观性和/或耐候性得到提高。
全文摘要
提供一种主要以提高消光等的美观性为目的、作为涂料添加剂使用的聚丙烯腈系聚合物微粒。其中，共聚合丙烯腈80重量％以上、且平均粒径是3～200微米、球状度30～90、粒子内间隙率0.1～0.4，进一步，相对于涂料固体成分，混合该聚合物微粒1～60重量％组成涂料组合物，以及该涂料组合物涂布、烘烤后可以提高美观性和/或耐候性的涂膜。
文档编号C09D201/00GK1436800SQ0215405
公开日2003年8月20日 申请日期2002年12月9日 优先权日2002年2月6日
发明者高桥智三, 山内孝郎 申请人:日本爱克兰工业株式会社