专利名称：含有马来酰亚胺衍生物的可光固化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可光固化的组合物。实例中，本发明涉及能使用喷墨打印机打印的可光固化组合物。
背景最近几年一直在努力开发能用于涂料及印刷过程的可光固化材料(例如保护性清漆或油墨)。
可光固化材料一般含有一种或多种可聚合材料(例如，可自由基聚合的单体以及/或者低聚物的混合物)以及一种或多种光引发剂。
通常而言，使用可光固化材料的过程的生产能力(即速率)至少部分取决于使可光固化材料获得所需固化程度(即聚合以及/或者交联)所要求的光化辐射的能量大小(即，辐射至少含有一种在光谱紫外或可见光区域的波长)。固化不足会导致不充分的材料表面固化(例如印刷图像)以及/或者涂层整个深度固化效果差(即贯穿固化差)，这样就会使得固化材料对要印刷的基材粘结性差以及/或者引起操作问题。由于一般商业印刷过程所具有的特征以及光吸收着色剂的存在，固化速率以及贯穿固化是配制及使用可光固化油墨时的重要变量。
可光固化油墨一般在配方时会在可光固化组合物中添加着色剂。可光固化油墨优于传统的油墨。例如，通过照射光化辐射，采用可光固化油墨印刷的未固化油墨图像可以永久保持(即固定)。固定图像后，可以立即处理而不会有破坏(例如涂模)的危险。如果将可光固化材料施用到多孔材料(例如纺织或无纺布纤维)上，固化不足以及/或者慢速固化尤其麻烦。这种情况下，可光固化材料向多孔材料渗透会导致可光固化材料层相对较厚以及/或者用来固化整个厚度的可光固化材料的光化辐射能量减弱。当可光固化材料是油墨时，这些问题会变得更为明显。
因此，一直需要包括油墨在内的能通过照射光化辐射快速固化的可光固化材料。
概述一方面，本发明提供了一种可光固化组合物，它含有至少一种可自由基聚合的材料；至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种具有下列分子式的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3。
一方面，本发明提供了将可光固化的组合物涂覆到基材上的方法，它包括提供基材；提供含有下列组分的可光固化组合物至少一种可自由基聚合的材料；至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种具有下列分子式的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3；将可光固化的组合物涂覆到基材上。
本发明的另一方面，提供了含有基材的制品，基材上含有可光固化组合物的反应产物，可光固化组合物包含至少一种可自由基聚合的材料；
至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种具有下列分子式的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3。
本发明的一些实例中，可光固化组合物进一步含有至少一种着色剂。
本发明的一些实例中，可光固化组合物能用于喷墨应用。
详细说明本发明的可光固化组合物一般含有至少一种，优选两种或多种可自由基聚合的材料的混合物，可自由基聚合的材料的具体选择取决于所要求的具体性能(即硬度、韧性、柔顺性)。
本发明可光固化组合物中，以可光固化组合物总重量计，可自由基聚合的材料的总量一般在25％至98％之间，也可以采用其它用量。以可光固化组合物总重量计，可自由基聚合的材料的总量优选为30％至95％，更优选的是50％至90％。
举例而言，可自由基聚合的材料包括可自由基聚合的单体以及/或者低聚物，其中一种或者两种材料都可以是单官能团的或多官能团的。能用于本发明的可自由基聚合的材料是本技术领域熟知的材料，举例来说，它们包括美国专利Nos.5,395,863(Burns等人)；5,275,646(Hudd等人)以及2002年7月4号公布的美国专利公开No.2002/0086914 A1(Lee等人)中说明的材料。
可自由基聚合的单体的例子包括苯乙烯及取代苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯)；乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯)；乙烯基醚(例如丁基乙烯基醚)；N-乙烯基化合物(例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺)；丙烯酰胺以及取代丙烯酰胺(例如N，N-二烷基丙烯酰胺)；丙烯酸酯以及/或者甲基丙烯酸酯(即这里统称作(甲基)丙烯酸酯)(例如(甲基)丙烯酸异辛酯，乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯，(甲基)丙烯酸异壬酯，(甲基)丙烯酸二甘醇酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，单(甲基)丙烯酸丁二酯，(甲基)丙烯酸β-羧乙酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，环脂肪环氧化物，α-环氧化物，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙稀腈，马来酸酐，衣康酸，(甲基)丙烯酸异癸酯，(甲基)丙烯酸十二烷酯，(甲基)丙烯酸n-丁酯，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸，N-乙烯基己内酰胺，(甲基)丙烯酸硬脂酰酯，(甲基)丙烯酸羟基官能的聚己内脂酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟甲酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯，(甲基)丙烯酸羟异丙酯，(甲基)丙烯酸羟丁酯，(甲基)丙烯酸羟异丁酯，(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸己二醇酯，二(甲基)丙烯酸三甘醇酯，二(甲基)丙烯酸四甘醇酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三(甲基)丙烯酸乙氧化三羟甲基丙烷酯，三(甲基)丙烯酸甘油酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯以及二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯。
可自由基聚合的低聚物的商品包括从UCB Chemicals，Smyrna，Georgia购买的商标名为“EBECRYL”的丙烯酸化低聚物(例如，“EBECRYL 220”，“EBECRYL 80”，“EBECRYL 5129”，“EBECRYL 4833”，“EBECRYL 4835”或者“EBECRYL 8301”)以及从Sartomer Company，Exton，Pennsylvania获得的丙烯酸化低聚物(例如商标名为“CN501”，“CN502”，“CN550”或“CN551”的丙烯酸低聚物)。
可自由基聚合的多官能团单体及低聚物优选二或三官能团，以可光固化的组合物的总重量计，多官能团单体及低聚物在本发明可光固化组合物中的重量百分含量优选1％至70％之间，更优选的是在10％至60％之间。
本发明的可光固化组合物一般含有至少一种二苯甲酮衍生物(即带有二苯甲酮骨架结构的化合物)，二苯甲酮衍生物及其制备技术在本技术领域已广为人知，例如美国专利No.6,207,727(Beck等人)中就有说明。
二苯甲酮衍生物的例子包括对称二苯甲酮(例如二苯甲酮，4，4’-二甲氧基二苯甲酮，4，4’-苯氧基二苯甲酮，4，4’-二苯基二苯甲酮、4，4’-二甲基二苯甲酮，4，4’-二氯二苯甲酮)；不对称二苯甲酮(例如氯二苯甲酮，乙基二苯甲酮，苯甲酰基二苯甲酮，溴二苯甲酮)；可自由基聚合的二苯甲酮(例如丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮)。二苯甲酮本身并不昂贵，如果要考虑价格因素的话，可以作为优选材料。如果考虑残余物气味或挥发物的话，可以采用可聚合的二苯甲酮，由于在固化过程中共价掺入组合物中，优选可聚合的二苯甲酮。
可以从Aldrich化学公司，Milwaukee，Wisconsin或Sartomer公司购买各种二苯甲酮衍生物。
本发明的可光固化组合物一般含有至少一种酰基膦氧化物。酰基膦氧化物及其制备方法在本技术领域已广为人知，例如美国专利No.4,710,523(Lechtken等人)中就有说明。
酰基膦氧化物的例子包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(例如从BASF公司，Mount Olive，New Jersey获得的商标名为“LUCIRIN TPO”的产品)，和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物(例如从Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，New York获得的商标名为“IRGACURE 819”的产品)。
本发明的可光固化组合物一般含有至少一种分子式如下的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3；二价基团的例子包括取代或未取代的亚烷基(例如带有1至18个碳原子的亚烷基)，取代或未取代亚芳基(例如带有6至18个碳原子的亚芳基)，取代或未取代亚芳烷基(例如带有7至19个碳原子的亚芳烷基)以及取代或未取代亚烷芳基(例如带有7至19个碳原子的亚烷芳基)。二价基团或基团(例如n＝2或3)可以单独被连接到以及/或者在二价基团骨架之内的一种或多种基团取代(例如烷基、卤素、氧代、硫杂、氧杂、氮杂、羟基、烷氧基、硫烷氧基、酰氧基)。二价基团可以是线型或支链型，以及/或者可以是不饱和(例如含有环以及/或者C＝C键)基团。
马来酰亚胺的例子包括脂肪族马来酰亚胺(例如N-甲基马来酰亚胺，N-乙基马来酰亚胺，N-丙基马来酰亚胺，N-正-丁基马来酰亚胺，N-叔-丁基马来酰亚胺，N-戊基马来酰亚胺，N-己基马来酰亚胺，N-月桂基马来酰亚胺，2-马来酰亚氨基乙基碳酸乙酯或者2-马来酰亚氨基乙基碳酸异丙酯)；脂环族马来酰亚胺(例如N-环己基马来酰亚胺)；芳香族马来酰亚胺(例如N-2-甲基苯基马来酰亚胺，N-(2-乙基苯基)马来酰亚胺，N-(4-羟苯基)马来酰亚胺)；脂肪族双马来酰亚胺(例如N，N’-亚甲基双马来酰亚胺，N，N’-亚乙基双马来酰亚胺，N，N’-三亚甲基双马来酰亚胺，N，N’-六亚甲基双马来酰亚胺，N，N’-十二亚甲基双马来酰亚胺，四乙二醇-双(3-马来酰亚氨基丙基)醚以及双(2-马来酰亚胺乙基)碳酸酯)；脂环族双马来酰亚胺例如1，4-双马来酰亚氨基环己烷以及异佛尔酮双氨基甲酸乙酯(N-乙基马来酰亚胺)；芳香族双马来酰亚胺(例如1，1’-(亚甲基-4，1-亚苯基)双马来酰亚胺，N，N’-(4，4’-二苯氧基)双马来酰亚胺，N，N’-对-亚苯基双马来酰亚胺，N，N’-间-亚苯基双马来酰亚胺，N，N’-2，4-甲代亚苯基双马来酰亚胺，N，N’-2，6-甲代亚苯基双马来酰亚胺，N，N’-[4，4’-双(3，5-二甲基苯基)甲烷]双马来酰亚胺)，N，N’-[4，4’-双(3，5-二乙基苯基)甲烷]双马来酰亚胺。
本发明的一些实例(例如低粘度组合物如可喷墨印刷组合物)中，马来酰亚胺优选非聚合体以及/或者摩尔分子量小于1000。
二苯甲酮衍生物，酰基膦氧化物以及马来酰亚胺优选能溶于可光固化的组合物中，并且在没有光化辐射存在时基本上不与可光固化的组合物的其他组分反应。
以可聚合材料，二苯甲酮衍生物，酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合重量计，二苯甲酮衍生物，酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物重量百分比一般在0.01％至20％之间，优选3％至12％，更优选的是在4％至10％之间。二苯甲酮衍生物及酰基膦氧化物的含量可以是上述提及的含量范围之内的任意值，但二苯甲酮衍生物与酰基膦氧化物的重量比在1∶5至10∶1之间。二苯甲酮衍生物与酰基膦氧化物更优选的重量比在1∶3至5∶1之间。
同样的，马来酰亚胺的含量可以是上述提及的范围之内的任意值，但以可聚合材料，二苯甲酮衍生物，酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的总重量计，马来酰亚胺优选的重量百分含量为0.01％至5％，更佳的是在0.5％至2.5％之间，更佳的0.8％至2％。
为了提高固化速率，本发明的可光固化组合物中还可以选择添加敏化剂，共引发剂以及胺协同剂。这些例子包括异丙基噻吨酮，4-(二甲氨基)安息香酸乙酯，二甲氨基安息香酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
本发明的可光固化组合物可以选择包括一种或多种着色剂。有用的着色剂包括染料及颜料，这些着色剂可以单独使用或者组合使用。有用的染料及颜料可以是本技术领域已知的任何颜色，例如美国专利Nos.6,294,592(Herrmann等人)以及6,114,406(Caiger等人)中说明的着色剂。着色剂优选含有至少一种颜料。以油墨组合物总体积计，本发明组合物中可选着色剂用量一般小于25％的体积含量，但也可以使用更高的体积百分比。以油墨组合物的总体积计，若使用着色剂，其体积含量一般在0.1％至15％之间。
本发明的可光固化组合物还可以选择含有溶剂。溶剂可以含有一种或多种非反应性稀释材料，这些材料可以起到降低可光固化组合物粘度、减小可光固化组合物表面张力以及/或者溶解可光固化组合物中的组分的作用。溶剂可以采用任意用量。本发明的一些实例中，可以按照2002年5月16号公布的PCT公开No.WO02/38687 A1(Ylitalo等人)中的说明添加少量溶剂。本发明的一些实例中，将掺入的可选溶剂量维持在最低(例如重量百分比小于1％)。溶剂的例子包括水；醇例如异丙醇(IPA)或乙醇；酮例如甲乙酮、环己酮或丙酮；芳香烃；异佛乐酮；丁内酯；N-甲基吡咯啉酮；四氢呋喃；酯例如乳酸酯、醋酸酯等；酯溶剂例如丙二醇单甲醚醋酸酯(PM醋酸酯)、二甘醇乙醚醋酸酯(DE醋酸酯)、乙二醇丁醚醋酸酯(EB醋酸酯)、二丙二醇单甲醚醋酸酯(DPM醋酸酯)、异烷酯、醋酸异己酯、醋酸异庚酯、醋酸异辛酯、乙酸异壬酯、乙酸异癸酯、乙酸异十二烷酯、乙酸异十三烷酯或者其他异烷基酯；这些溶剂的组合等。
除了上述提及的组分以外，本发明的可光固化组合物中还可以添加一种或多种添加剂。添加剂的例子包括一种或多种着色剂、滑动改进剂、触变助剂、发泡剂、消泡剂、流动或其他流变控制剂、石蜡油、增塑剂、粘结剂、抗氧化剂、稳定剂、导电剂、杀菌剂、杀微生物剂、有机以及/或者无机填料颗粒、流平剂、遮光剂以及/或者分散剂。
本发明的可光固化组合物可以通过照射光化辐射(即辐射波长在光谱的紫外或可见光区域)固化。合适的光化辐射源包括水银灯、氙灯、炭棒弧光灯、钨丝灯、激光、电子束能、太阳光、微波驱动灯等。辐射源优选中压水银灯。
本发明的可光固化组合物可以施用于基材上(例如涂覆、印刷)。施用方法的例子包括喷涂、浸涂、棒涂、幕式淋涂、辊涂、轮转凹印。对于本发明的一些实例(例如可光固化组合物含有至少一种着色剂的实例)，可以将可光固化的组合物印刷到基材上。合适的印刷方法包括形象艺术中已知的工艺例如丝网印刷、轮转凹印、胶版印刷、平版印刷或者喷墨印刷。可以将可光固化的组合物印刷得到图像、文字、连续层、条形码或者其他要素。
一个实例中，本发明的可光固化组合物可以采用喷墨印刷头印刷到基材上。喷墨印刷头可以在高温下工作(例如压电印刷)。在喷墨印刷头工作温度(例如小于等于80℃)及剪切条件下(800每秒)，可光固化组合物的粘度优选小于等于35毫帕斯卡.秒。喷墨印刷方法的例子包括热喷墨、压电喷墨、连续喷墨以及磁泡喷墨工艺。本发明的一些实例中，压电喷墨尤其适用。
在2002年7月4号公布的美国专利公开No.2002/0085056(Ylitalo)中可以找到有关固化油墨喷墨印刷组合物及其印刷方法的更详细的说明。
本发明的可光固化组合物可以施用到基材上(例如涂覆、印刷)。合适的基材包括刚性或柔性基材。基材的例子包括木材、金属(包括箔)、纸张(包括树脂涂层纸)、织物(包括纺织品或无纺布纤维)、聚合物膜(包括乙烯基膜(例如3M公司的商标为“SCOTCHAL”的薄膜)，多层膜(例如美国专利Nos.6,180,228(Bruno等人)中说明的薄膜))、逆反射膜(例如美国专利Nos.6,350,035(Smith等人)以及6,221,496(Yutaka)中说明的薄膜)、多层聚烯烃薄膜(例如美国专利Nos.6,200,647(Emslander等人)以及5,721,086(Emslander等人)中说明的薄膜)以及它们的组合。
通过参考下列非限制性实施例，可以更完整的理解本发明，实施例中所有份数、百分比、比例等除非以其它方式说明，都以重量计。
实施例1，1’-(亚甲基二-4，1-亚苯基)双马来酰亚胺(即BMI)以及N-甲基马来酰亚胺(即NMM)从Aldrich Chemical Company获得。
整个实施例中使用以下缩写
下列实施例中的可光固化组合物通过将所有组分放在琥珀玻璃瓶中，将混合物卷在辊筒上一整夜得到完全均匀的溶液来制备。
采用8号钢卷棒(从RD Specialties，Webster，New York获得)将可光固化的组合物涂覆到15厘米×20厘米基材C上，得到的公称涂覆厚度在8至10微米之间。
使用从RPC Industries，Plainfield，Illinois获得的RPC模型QC120233AN/DR UV处理器将涂覆薄膜一遍固化。处理带的最小速率为每分钟30英尺(每分钟9米)。处理器装有两个中压水银灯，亮度为每英寸400瓦(每厘米160瓦)。如果通过下列两个测试则认为涂层已固化1)棉涂覆器测试手动将镶棉涂覆器在涂层上以固定压力摩擦10次(或者直到观察到涂层拖尾为止)。如果没有观察到拖尾并且没有棉纤维转移到涂层上则通过棉涂覆器测试。
2)拇指印测试拇指用中等压力压在涂层上，扭曲90度，接着离开涂层。目测涂层，如果涂层表面没有损坏就通过拇指印测试。
3)储备溶液将下列组分混合(用量根据说明)得到下列实施例中使用的储备溶液300份脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯aliphatic urethane diacrylate(从UCB Radcure，Smyrna，Georgia获得，商标名为“EBECRYL 284”)，3000份胺改性聚酯丙烯酸(从UCB Radcure获得，商标名为“EBECRYL 80”)，5250份丙烯酸异冰片酯(从SartomerCompany，Exton，Pennsylvania获得)以及3000份丙烯酸四氢呋喃酯(从SartomerCompany获得)。
对比实施例A制备了含有10份储备溶液、0.4份二苯甲酮(从UCB Radcure获得)以及0.4份2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物光引发剂(从Chitec Chemical Company，Taipei，Taiwan获得，商标名为“CHIVACURE TPO”)的溶液。
对比实施例B制备了含有98.2份储备溶液以及1.8份BMI的溶液。
实施例1-7按照表1(下表)中说明的量，向与对比实施例A相同的7种溶液中添加马来酰亚胺BMI以及NMM。
表1
对比实施例C在35份丙烯酸四氢糖醇酯(从Sartomer Company获得)中预先溶解25份分散体(从Zeneca，Inc.，Wilmington，Delaware获得，商标名为“SOLSPERSE 32000”)，接着再添加从Bayer Corporation，Pittsburgh，Pennsylvania获得的商标名为“FANCHON FAST YELLOW Y-5688”40份黄色颜料制备了黄色研磨基料。使用高剪切混合使颜料获得初始润湿。接着，为了将粒度减小到0.5微米，将分散体进行高能量研磨。将7.5份黄色研磨基料、82.5份储备溶液、5份苯甲酮以及5份二双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物(即“IRGACURE 819”)在广口瓶中混合，制备了可光固化油墨配方，将广口瓶放在滚筒辗粉机上一整夜得到均匀的可光固化油墨。
实施例8-9根据表2(下表)中说明的用量，向与对比实施例C相同的两种油墨中添加BMI以及NMM。
表2
实施例10按照对比实施例C中说明的方法制备了喷墨油墨，所不同的是，组分采用下列含量185份储备溶液，15份黄色研磨基料，10份二苯甲酮，10份双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物以及0.1份N-甲基马来酰亚胺。采用从BohlinInstruments，Ltd.，East Brunswick，New Jersey获得的模型No.CVO 120 HR NF流变仪(杯球粘度计)在25℃测试油墨粘度。在每秒800的剪切速率下，油墨粘度为26毫帕斯卡.秒。采用从Kruss USA，Charlotte，North Carolina获得的Kruss张力计，根据Wilhemy plate方法测试油墨表面张力。在25℃油墨表面张力为每米30.4毫牛。
实施例11-16将各种基材安装到可转移X-Y面上，采用安装有脱泡器的256喷嘴压电印刷头(从Spectra，Inc.，Hanover，New Hampshire获得，商标名为“GALAXY”)，在55℃的印刷头温度以每英寸300点(每厘米760点)×每英寸300点(每厘米760点)的分辨率印刷。印刷头设置1.25千赫兹频率，145伏工作电压，脉冲持续时间为8微秒。印刷后，立即采用安装有一次能量为200毫焦耳每平方厘米的D型灯的UV处理器(从Fusion UV Systems，Gaithersburg，Maryland获得)固化印刷油墨。结果如表3(下表)所示。
表3
在不背离本发明范围及精神的条件下，本领域的技术人员可以对本发明作出修改和变动，要理解的是，本发明不受所述实例的限制。
权利要求
1.可光固化的组合物，含有至少一种可自由基聚合的材料；至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种分子式如下的马来酰亚胺 其特征在于，R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3。
2.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，R2是亚烷基、亚苯基或者共价键。
3.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，n是1或2。
4.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，以可聚合材料的总重量计，至少一种可聚合材料的含量为30-95重量％。
5.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，以可聚合材料的总重量计，至少一种可聚合材料的含量为50-90重量％。
6.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，至少一种可聚合材料包含丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体中的至少一种单体。
7.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，二苯甲酮衍生物是二苯甲酮。
8.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，至少一种酰基膦氧化物包含2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物或双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物中的至少一种。
9.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，至少一种马来酰亚胺包含N-甲基马来酰亚胺或1，1’-(亚甲基二-4，1-亚苯基)双马来酰亚胺中的至少一种化合物。
10.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，以可聚合材料、二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物总重量计，二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物的含量为3-12重量％。
11.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，以可聚合材料、二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物总重量计，二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物的含量为4-10重量％。
12.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，二苯甲酮衍生物与酰基膦氧化物的重量比在1∶5至10∶1之间。
13.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，以可聚合材料、二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物以及马来酰亚胺的混合物总重量计，马来酰亚胺的重量百分含量在0.01％至5％之间。
14.如权利要求1所述的可光固化的组合物，进一步含有溶剂。
15.如权利要求1所述的可光固化的组合物，其特征在于，组合物的80℃粘度小于等于35毫帕斯卡·秒。
16.如权利要求1所述的可光固化的组合物，进一步含有着色剂。
17.如权利要求16所述的可光固化的组合物，进一步含有溶剂。
18.如权利要求16所述的可光固化的组合物，其特征在于，组合物的80℃粘度小于等于35毫帕斯卡·秒。
19.将可光固化的组合物施用到基材上的方法，包括提供基材；提供含有下列组分的可光固化的组合物，所述组合物包含至少一种可自由基聚合的材料；至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种具有下列分子式的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3；将可光固化的组合物涂覆到基材上。
20.如权利要求19所述的方法，进一步包含将可光固化组合物暴露于光化辐射。
21.如权利要求19所述的方法，其特征在于，施用包括印刷。
22.如权利要求19所述的方法，其特征在于，施用包括选自丝网印刷、胶版印刷以及喷墨印刷的方法。
23.如权利要求19所述的方法，其特征在于，施用包括喷墨印刷。
24.如权利要求19所述的方法，其特征在于，可光固化的组合物进一步含有着色剂。
25.如权利要求24所述的方法，进一步包含将可光固化组合物暴露于光化辐射。
26.如权利要求24所述的方法，其特征在于，施用包含印刷。
27.如权利要求24所述的方法，其特征在于，施用包含选自丝网印刷、胶版印刷以及喷墨印刷的方法。
28.如权利要求24所述的方法，其特征在于，施用包括喷墨印刷。
29.如权利要求25所述的方法，其特征在于，光化辐射由中压水银灯提供。
30.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材包括纺织织物。
31.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材包括非织造织物。
32.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材是逆反射基材。
33.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材包括聚合物膜。
34.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材选自纸张、乙烯基薄膜以及逆反射片材。
35.如权利要求24所述的方法，其特征在于，基材包括多层聚烯烃膜。
36.含有基材的制品，基材上有可光固化的组合物的反应产物，可光固化的组合物含有至少一种可自由基聚合的材料；至少一种二苯甲酮衍生物；至少一种酰基膦氧化物；至少一种分子式如下的马来酰亚胺 其中，每个R2独立表示二价有机基团或者共价键，n是1，2或3。
37.如权利要求36所述的制品，其特征在于，可光固化的组合物进一步含有着色剂。
38.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材包含纺织织物。
39.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材包含非织造织物。
40.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材是逆反射基材。
41.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材包含聚合物膜。
42.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材选自纸张、乙烯基膜以及逆反射片材。
43.如权利要求36所述的制品，其特征在于，基材包含多层聚烯烃薄膜。
全文摘要
可光固化的组合物含有至少一种可自由基聚合的材料，至少一种二苯甲酮衍生物，酰基膦氧化物以及至少一种分子式为(I)的马来酰亚胺，其中R
文档编号C09D11/00GK1675270SQ03818904
公开日2005年9月28日 申请日期2003年6月17日 优先权日2002年8月8日
发明者R·L·赛弗伦斯, C·M·依利塔罗, P·T·埃利奥特 申请人:3M创新有限公司