专利名称：层压薄膜及使用该薄膜的装饰成型体的制作方法
技术领域：
本发明是关于层压薄膜及使用该薄膜的装饰成型体，所述层压薄膜系针对汽车零部件、电化产品、电子零部件、建筑材料等成型制品，用于进行镀金(金属(metal))风格或金属(metallic)光泽、色调装饰时使用的金属风格或金属光泽、色调的层压薄膜。
背景技术：
在对汽车零部件和电化产品、电子零部件、建筑材料等成型制品进行涂饰时，通常通过在零部件表面形成具有不同功能的多层涂膜，赋予其物理的·化学的耐久性及涂膜形成后成型制品的美观的外观设计性。一般来说，所述的在成型制品上形成的多层涂膜多是通过喷涂而形成的。由于对成型制品的缝隙和袋部等的涂着性优异、涂着效率也很优异，因此喷涂是一种在广泛领域均得到应用的涂饰方法。
另一方面，从涂饰场地的确保及涂饰时的经济性、涂饰工艺管理等方面考虑，上述的涂饰也存在问题。即，通过上述喷涂饰成型制品时，为形成多层的涂膜，需设置喷涂涂料的喷涂工序和烘烤涂料的烘烤工序等重复进行的多阶段工序。为此，必须设置进行这些多阶段工序的工艺生产线，而该工艺生产线必须有大面积的涂饰场地。此外，为了上述的喷涂及烘烤的多阶段进行，也存在有导致涂饰工艺管理繁杂的问题，以及能源消费很大等问题。
因此，作为一种无需上述喷涂方法所需的大面积涂饰场地、涂饰工艺管理简单、且可以降低装饰时的能源消耗的方法，有人提议一种使用多层涂膜层压而成的层压薄膜对成型制品进行装饰的薄膜装饰法。该薄膜装饰法是通过在所述成型制品的表面附着配置层压薄膜，对所述成型制品进行装饰(例如，参考日本国专利公开公报《特开平2000-79796号公报》(2000年3月21日公开)；日本国专利公开公报《特开平10-58895号公报》(1998年3月3日公开)等)。
如此，在成型制品表面配置层压薄膜的话，可以不进行喷涂时所需的多阶段重复的喷涂工序及烘烤工序，在成型制品上形成多层的涂膜。因此，就无需喷涂那样必须有大面积的涂饰场地，此外，工艺管理也可以变得容易。进而，由于在装饰成型制品时不需要多阶段的工序，因此，从能源消耗等方面出发，还可以提高经济性。
但是，上述传统的层压薄膜重视的是，如何将成型制品恰当地进行装饰的加工性，如何通过该层压薄膜来体现装饰后成型制品的外观设计性方面，还有进一步改良的余地。即，作为所述薄膜装饰法中使用的层压薄膜，尚未发现能同时满足成型制品装饰时的加工性和装饰后的成型制品的外观设计性的层压薄膜。
在此，上述加工性指的是使用层压薄膜装饰所述的成型制品时，(i)成型制品表面的层压薄膜的平滑性和成型制品本来形状的再现性等外观特性、(ii)层压薄膜的耐气候性等化学特性、(iii)层压薄膜与成型制品的附着性、层压薄膜的耐擦伤性和耐冲击性等物理特性。此外，所述的外观设计性指的是表示层压薄膜的发亮程度的光亮感、层压薄膜的光散射性、表示层压薄膜的明暗对比的FF(flip-flop)性。
也就是说，根据传统的层压薄膜，在对成型制品进行装饰时，会产生这样的问题如提高加工性，则会降低外观设计性；提高外观设计性，又可能降低加工性，很难同时满足加工性及外观设计性的要求。具体的，例如，对所述成型制品中的一种——汽车零部件进行装饰时，所述的传统的层压薄膜很难象喷涂的汽车车身一样，获得镀金金属感和金属光泽感。因此，用传统的层压薄膜对成型制品进行装饰的话，很难获得与喷涂等传统涂饰方法同等、或更好的外观设计性。
发明内容
本发明是为了解决上述的传统的问题而作，本发明的目的在于提供一种具有金属风格或金属光泽的层压薄膜以及使用了该薄膜的装饰成型制品，所述层压薄膜在成型制品装饰时具有优异的加工性、且对于装饰后的成型制品，可赋予其与传统的涂饰方法同等水平或更好的外观设计性，能同时满足加工性及外观设计性层压薄膜。
本发明的发明者们针对上述课题进行了锐意的研究探讨，结果发现使用含有可体现高SV值及高IV值的薄片状铝粉(aluminum flake)作为光亮材料(C3)，通过施加给着色涂料(满足25℃下粘度在1000mPa·S以上、5000mPa·S以下的范围内)剪切力并涂布，可以获得不仅具备FF性优异的外观设计性，且，对成型基材进行装饰时的该成型基材立体形状的再现性、与成型基材的附着性、耐气候性等优异的层压薄膜。同时，还发现通过添加取向控制材料(C4)，控制薄片状铝粉的取向来体现高SV值及高IV值，可以获得不仅具备FF性优异的外观设计性，且，对成型基材进行装饰时的该成型基材立体形状的再现性、与成型基材的附着性、耐气候性等优异的层压薄膜，最后完成了本发明。
即，本发明的层压薄膜是这样一种金属风格层压薄膜所述贴合薄膜由在保护膜(guard film)层(A)上层压透明(clear)涂膜层(B)，在透明涂膜层(B)上，通过涂布着色涂料形成的着色涂膜层(C)而构成。层压薄膜所述着色涂料是至少含有丙烯酸树脂(acrylic resin)(C1)、聚氨酯树脂(urethane resin)(C2)、光亮材料(C3)，同时，所述着色涂料的粘度满足在25℃下在1000mPa·S以上、5000mPa·S以下的范围内。所述光亮材料(C3)是至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉的评价用涂膜的SV值在120以上，且该评价用涂膜的IV值在200以上；所述着色涂膜层(C)是通过施加剪切力后、涂布上述着色涂料而形成。
根据上述的构造，可提供具有高FF性的镀金金属风格的漂亮外观和显示光亮程度的光亮感极佳的金属风格层压薄膜。具体的，可得到IV(intensity value)值在350以上、SV(scatter value)值在30以上、有关FF性能的FF值在1.8以上的金属风格层压薄膜。因此，通过使用上述的金属风格层压薄膜，可以提供外观优于喷涂涂饰得到的金属光泽、含有镀金金属风格的外观设计性的金属风格层压薄膜。
此外，本发明的层压薄膜系这样一种金属风格层压薄膜所述薄膜由在保护膜(guardfilm)层(A)上层压透明(clear)涂膜层(B)，在该透明涂膜层(B)上形成有着色涂膜层(C)而构成层压薄膜。所述透明涂膜层(B)含有至少含丙烯酸系树脂(acrylic-basedresin)(B1)、聚氨酯系低聚物(urethane-based oligomer)(B2)、多官能单体(multifunctional monomer)(B3)、聚合引发剂(B4)的透明涂料。所述的透明涂料在上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量、上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量和上述多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量范围是29重量份以上、70重量份以下；所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量范围是20重量份以上、70重量份以下；所含的上述多官能单体(B3)的固体成分重量范围是1重量份以上、40重量份以下。进一步，相对于所述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述聚合引发剂(B4)的固体成分重量范围是0.1重量份以上、20重量份以下。所述的着色涂膜层(C)含有至少含丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)和取向控制材料(C4)在内的着色涂料。所述的光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉的评价用涂膜的SV值在85以上，且IV值在250以上。所述的取向控制材料(C4)至少含有底质颜料及树脂珠(resin bead)中的一种。在上述的着色涂料中，所述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量及所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份中，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量范围是10重量份以上、80重量份以下；所含的上述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量范围是20重量份以上、90重量份以下。进一步，相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的固体成分重量范围是1重量份以上、30重量份以下。相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述取向控制材料(C4)的固体成分重量范围是2重量份以上、20重量份以下。
根据上述的构造，可提供具有高FF性的金属光泽的漂亮外观和光亮感、光散射性极佳的金属光泽的层压薄膜。具体的，可得到IV值在200以上、SV值在100以上、FF值在1.6以上的金属光泽的层压薄膜。因此，通过使用上述的金属光泽的层压薄膜，可以提供外观在喷涂涂饰得到的金属光泽感的外观同等水准以上、且具有优异外观设计性的金属光泽的层压薄膜。
特别是，由于所述着色涂料中含有取向控制材料(C4)，因此即使是含有上述薄片状铝粉的评价用涂膜所体现的IV值和SV值比较小，也能得到如上所述的体现高IV值、高SV值、高FF值的金属光泽层压薄膜。
此外，所述的各层压薄膜在成型基材装饰时的加工性也极佳，显示出对成型基材的立体形状的极好的跟随性。因此，使用上述的层压薄膜的话，可以赋予装饰后的成型基材的所述层压薄膜表面的平滑性、成型基材的立体形状的再现性等极佳的外观特性。进一步，使用上述层压薄膜装饰成型基材的话，还能赋予其耐气候性等化学特性、耐擦伤性及耐冲击性、所述层压薄膜与成型基材间的附着性等物理特性。
如此，通过使用本发明的层压薄膜，可以同时满足优异的外观设计性和装饰成型制品基材时的加工性。因而，与喷涂涂饰法进行的涂饰相比，可以减小涂饰场地、降低涂饰时的工艺管理的难度、提高能源消耗等的经济性，并且可以达到与喷涂涂饰方法同等水准以上的外观设计性和加工性。
此外，本发明的装饰成型体指的是层压薄膜对成型基体材料装饰本发明的层压薄膜而形成的成形体。
通过上述的构造，由于使用所述的各层压薄膜，因此可以提供一种装饰成型体，所述装饰成型体具有FF性优异的镀金金属风格的漂亮外观或FF性优异的金属光泽感及优异的光亮感、光散射性。此外，还可提供一种装饰成型体，所述装饰成型体具有优异的表面层压薄膜的平滑性和膜厚均匀性等外观特性、成型基材与层压薄膜间的附着性、优异的耐气候性、耐擦伤性、耐冲击性等化学·物理特性。
本发明的其他目的、特征及优点可以通过以下的记载充分理解。此外，本发明的效益也可以藉由下述说明显见。
具体实施例方式
本发明的层压薄膜是一种由含有相互不同的涂饰材料的涂膜层作多层层压而成，具有高FF性的镀金金属风格的漂亮外观和闪闪发亮的光亮性的金属风格的层压薄膜，同时，是一种具有闪闪发亮的光亮性和光散射性、具备有高FF性的金属光泽的漂亮外观的金属光泽的层压薄膜。通过使用粘结剂将该层压薄膜附着配置(压粘)在汽车零部件和电子零部件等成型制品(成型基材)的表面，可以对成型制品表面进行金属风格或金属光泽的装饰。
具体的，在本发明的层压薄膜中，含有金属风格的外观设计性的层压薄膜的显示(正面)明亮部分(highrighted look)光亮性的IV(intensity value)值在350以上、显示表面的光散射性的SV(scatter value)值在30以上，因此它具备有明亮部分(正面)金属感非常强、(底面)阴影部分(shaded look)金属感看上去较弱的FF性。
该FF性如下所述，用FF值进行评价。上述的金属风格的层压薄膜的FF值在1.8以上。这个FF值是超过了通过喷涂涂饰后得到的金属光泽的外观的FF值，表明本发明的层压薄膜具备了优异的金属风格(镀金风格)的外观设计性。
此外，本发明的层压薄膜中，含有金属光泽的外观设计性的层压薄膜的IV值在200以上、SV值在100以上。因此，明亮部分(正面)有较强的金属感，阴影部分(底面)的金属感虽比明亮部分弱，但也有金属感，因此可以提供正面明亮部分及底面阴影部分双方都具有高金属感的FF性高的金属光泽的层压薄膜。金属光泽的层压薄膜的FF值在1.6以上。这个FF值是与通过喷涂涂饰后得到的金属光泽的外观同等水准以上的FF值，因此表明所述层压薄膜具备了优异的金属光泽的外观设计性。
进一步，本发明层压薄膜用于装饰成型制品时，其成型制品表面的层压薄膜的平滑性和层压薄膜膜厚的均匀性、成型制品的立体形状的再现性、层压薄膜与成型制品间的附着性、耐气候性、耐擦伤性、耐冲击性等加工性也极好。
因此，在使用本发明的层压薄膜对成型制品进行适当装饰的同时，也可以赋予被装饰的成型制品(装饰成型体)优异的外观设计性。即，本发明的层压薄膜可以同时满足装饰成型制品时的加工性和被装饰的成型制品的外观设计性。
为得到如上所述的加工性及外观设计性，本发明的层压薄膜是在保护膜层(A)上，顺序形成含有以清漆为涂饰材料的透明涂膜层(B)、含有以着色涂料为涂饰材料的着色涂膜层(C)，在该着色涂料中，如后所述，作为光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉。
在上述的层压薄膜中，要得到金属风格的层压薄膜的话，较好的是，含有所述薄片状铝粉的评价用涂膜的评价后的SV值在120以上、且用该评价用涂膜评价后的IV值在200以上。此外，如后所述，较好的是施加以剪切力后涂布上述着色涂料，从而形成所述着色涂膜层(C)。
另一方面，要得到金属光泽的层压薄膜的话，较好的是，含有所述薄片状铝粉的评价用涂膜的评价后的SV值在85以上、且用该评价用涂膜评价后的IV值在250以上。进一步，较好的是上述着色涂料中含有取向控制材料(C4)。
此外，后文详细叙述，本发明的层压薄膜可根据需要，在所述着色涂膜层(C)上，进一步形成粘结剂层和内膜(inner film)层。以下，按顺序对它们进行说明。
保护膜层(A)保护膜层(A)是用于承载后述的透明涂膜层(B)及着色涂膜层(C)等中所含涂料的承载体，用于保持装饰所述成型制品时的操作性的良好。此外，用层压薄膜装饰所述成型制品而得到装饰成型体时，它可以保护所述透明涂膜层(B)、着色涂膜层(C)，在提高所述成型制品表面的耐擦伤性的同时，赋予所述装饰成型体表面以平滑性。
所述保护膜层(A)的20℃时的断裂强度的下限值为10kg/cm2以上，较好的是50kg/cm2以上；上限值为200kg/cm2以下，较好的是100kg/cm2以下。如断裂强度不足10kg/cm2的话，装饰成型制品时，层压薄膜的膜厚不匀；断裂强度超过200kg/cm2的话，装饰成型制品时，对成型制品的立体形状的跟随性降低，从而很难进行合适的装饰。
此外，所述断裂强度(kg/cm2)指的是使用Tensilon HTM-500(商品名，TOYO BALDWIN公司制造)，在20℃的温度条件下，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的保护膜层(A)，该保护膜层(A)断裂时被施加的单位面积的力。
又，所述保护膜层(A)的20℃时的断裂伸长率在50％以上较好，更好的是在100％以上。如断裂伸长率在50％以上的话，对成型制品的立体形状的跟随性极佳，因此可以进行较好的装饰。
所述断裂伸长率(％)是使用用于断裂强度测定的Tensilon HTM-500测定。即，在20℃的温度条件下，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的保护膜层(A)，令该保护膜层(A)断裂。断裂时的保护膜层(A)的长度与拉伸前的保护膜层(A)的长度相比较，即决定了所述的断裂伸长率。
进一步，为得到装饰后良好的光透过性，所述保护膜层(A)的对波长365nm的透光率在50％以上较好，更好的是在70％以上。如透光率不足50％的话，则在成型制品装饰后，光线通过保护膜层(A)照射透明涂膜层(B)时，光线的透过率降低，很难令所述透明涂膜层(B)通过光照被固化。
此外，由于所述保护膜层(A)形成了由层压薄膜装饰的成型制品的表面，因此，较好的是，其水接触角在60度以上、120度以下；更好的是在70度以上、110度以下。如水接触角不足60度的话，则成型制品装饰后，保护膜层(A)的剥离会变得困难。另一方面，如水接触角超过120度的话，则在保护膜层(A)上涂布作为透明涂膜层(B)的涂饰材料——清漆时，会产生清漆的缩孔，难以在保护膜层(A)上形成良好的透明涂膜层(B)。
上述的保护膜层(A)只要具有所述的断裂强度、断裂伸长率、透光率、水接触角的话，对材质和形态等并无特别限定。具体的，可以举出的有NOVBACLEAR(ノバクリア-)SG007(商品名、三菱化学公司生产)、DIAKURERU(デイアクレ-ル)系列(三菱树脂公司生产)等聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)系薄膜；OPYURAN(ピュラ)TPX系列(三井化学公司生产)、TOREFAN(レファン)系列(东丽合成FILM公司生产)等聚烯烃系薄膜；AKURIPUREN(アクリプレン)系列(三菱RAYON公司生产)等丙烯酸系薄膜等。
又，上述的保护膜层(A)的形态可以有例如，单一薄膜、共挤出成形薄膜、层压薄膜(laminate film)、经过剥离处理的剥离处理薄膜等。所述经过剥离处理的剥离处理薄膜并无特别限制，只要经过硅(silicone)系处理、非硅系处理、聚氨酯树脂涂覆(coating)处理等即可。
透明涂膜层(B)透明涂膜层(B)在赋予层压薄膜以耐气候性、耐擦伤性、耐冲击性、耐水性等物理·化学特性的同时，还能体现光泽性、保护由后述的着色涂膜层(C)所提供的色调、提高外观设计性。所述透明涂膜层(B)含有的涂饰材料是透明涂料，较好的是，具有通过电磁波(光)照射而固化的光固化性的透明涂料。其中，较好的是，具有通过照射在装饰完毕后的成型制品上的紫外线(UV)而固化的紫外线固化性的透明涂料。
在所述透明涂料具有光固化性的场合，电磁波(光)照射前的透明薄膜层(B)、即透明涂料固化前的透明涂膜层(B)的断裂伸长率以在80℃的温度条件下，为400％以上为宜。如断裂伸长率不足400％的话，用层压薄膜装饰成型制品，透明涂膜层(B)的流动状态会不均匀。
此外，所述断裂伸长率可如下测定在PET系薄膜上涂布透明涂料，使其干燥厚度为40μm，在80℃下干燥15分钟后，将所述PET系薄膜剥离，就剥离形成的固化前的样品测定。即，在80℃的温度条件下，用上述的Tensilon HTM-500，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的固化前的样品，令该固化前的样品断裂，从而决定所述的断裂伸长率。
此外，所述透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的通用(universal)硬度(N/mm2)较好的是25℃的温度条件下为80N/mm2以上，更好的是120N/mm2以上。如通用硬度不足80N/mm2的话，则透明涂膜层(B)的耐擦伤性会降低。
所述通用硬度是通过在保护膜层(A)上形成透明涂膜层(B)，在该透明涂膜层(B)上加重来评价。具体的，是使用FISCHE SCOPE(フイツシャ-スコ-プ)H-100(FISCHER·INSTALLMENTS公司制造)，在保护膜层(A)上的透明涂膜层(B)的表面加重5mN 30秒，求出该重量造成的透明涂膜层(B)内陷的最大深度。从而根据该最大深度，评价通用硬度。
进一步，所述透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的断裂强度较好的是20℃温度条件下为400kg/cm2以上，更好的是450kg/cm2以上。如断裂强度不足400kg/cm2的话，则层压薄膜的耐擦伤性和耐冲击性会下降。此外，所述透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的断裂伸长率较好的是5％以上，更好的是7％以上。如断裂伸长率不足5％的话，则层压薄膜的耐擦伤性和弯曲性会下降。
此外，所述透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的断裂强度及断裂伸长率使用以下所示的固化样品来评价。即，固化样品的制作方法是在PET系薄膜上涂布透明涂料，使其干燥时厚度为40μm，在80℃下干燥15分钟，然后在干燥了的透明涂料上再配置PET系薄膜，通过光照令透明涂料固化，任意剥离下所述的PET系薄膜。
使用该固化样品，在20℃的温度条件下，用上述的TensilonHTM-500，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的固化样品，令该固化样品断裂，从而决定断裂强度及断裂伸长率。
对于上述的透明涂膜层(B)，只要含有满足上述条件的透明涂料，对该透明涂料所含的成分并无特别限制。但较好的是含有丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)。进一步，上述的透明涂料中，除了上述的各成分，还可含有粘合用树脂和交联剂、紫外线吸收剂(UVA)和光稳定剂(HALS)、表面调整剂、消泡剂、聚合抑制剂、溶剂等其他成分(B5)。以下，对这些进行说明。
丙烯酸系树脂(B1)丙烯酸系树脂(B1)可以是通过电磁波照射而产生游离基(radical)聚合反应的反应性丙烯酸系树脂，也可以是在电磁波照射下不显示出反应性的非反应性丙烯酸系树脂。
如果是反应性丙烯酸系树脂的话，只要其骨架是丙烯酸树脂、且含有能产生游离基聚合的可聚合双键，则并无特别限制。该可聚合双键当量较好的是在400g以上、5000g以下，更好的是在700g以上、2000g以下。
如上述的可聚合双键当量不足400g的话，会造成固化前的透明涂膜表面出现粘附性，因此不好。此外，透明涂膜层(B)的硬度会变得太高、柔软性降低。与此相比，如上述的可聚合双键当量超过5000g的话，会造成透明涂膜层(B)的硬度下降。
此外，上述的反应性丙烯酸系树脂的重均分子量MW较好的是在30,000以上、200,000以下，更好的是在50,000以上、150,000以下。
如上述的重均分子量MW不足30,000的话，会造成固化前的清漆表面出现粘附，因此不好。此外，重均分子量MW超过200,000的话，会造成与透明涂料中所含的反应性丙烯酸系树脂以外的成分间的相容性降低，且，在用层压薄膜装饰成型制品时，透明涂膜层(B)的流动状态会变得不均一。
再者，上述的反应性丙烯酸系树脂的玻化温度(glass transition temperature)Tg较好的是在40℃以上、120℃以下；更好的是在60℃以上、90℃以下。如玻化温度Tg不足40℃的话，会造成固化前的透明涂膜表面出现粘附。此外，玻化温度Tg超过120℃的话，会造成透明涂膜层(B)变硬、发脆。
作为这样的反应性丙烯酸系树脂，可举出例如，MR8317(固体成分重量42％)、MR8318(固体成分重量43.5％)、MR8319(固体成分重量50％)[均为三菱RAYON(郦荣)公司生产]等，可以使用其中1种或2种以上。
此外，作为非反应性丙烯酸系树脂，只要其骨架是丙烯酸树脂、且不含有游离基聚合性即可。具体的，其重均分子量MW较好的是在30,000以上、200,000以下，更好的是在50,000以上、150,000g以下。如上述的重均分子量MW不足30,000的话，则会造成涂布在保护膜层(A)上的上述的透明涂料固化前的透明涂膜表面出现粘附。反之，如重均分子量MW超过200,000的话，会造成与透明涂料中所含的非反应性丙烯酸系树脂以外的成分间的相容性降低，用层压薄膜装饰成型制品时，透明涂膜层(B)的流动状态会变得不均一。
此外，上述的非反应性丙烯酸系树脂的玻化温度Tg较好的是在40℃以上、120℃以下；更好的是在70℃以上、110℃以下。如玻化温度Tg不足40℃的话，会造成固化前的透明涂膜表面出现粘附，因此不好。此外，玻化温度Tg超过120℃的话，会造成透明涂膜层(B)变硬、发脆。
作为这样的非反应性丙烯酸系树脂，可举出有例如，丙烯酸树脂BR75(固体成分重量100％、Tg＝90℃、MW＝85,000)、BR77(固体成分重量100％、Tg＝80℃、MW＝60,000)、BR80(固体成分重量100％、Tg＝105℃、MW＝95,000)、BR82(固体成分重量100％、Tg＝95℃、MW＝150,000)(均为三菱RAYON公司生产)等，可以使用其中1种或2种以上。
在上述的丙烯酸系树脂(B1)、上述聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)的各自固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的含量中，较好的是，其下限值在29重量份以上，更好的是在39重量份以上。此外，在上述的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的含量，较好的是，其上限值在70重量份以下，更好的是在60重量份以下。
如上述的丙烯酸系树脂(B1)的含量不足29重量份的话，会造成涂布在保护膜层(A)上的所述透明涂料固化前的透明涂膜表面出现粘着，因此不好。此外，还会出现透明涂膜层(B)的硬度和耐气候性下降的问题。另一方面，如上述的丙烯酸系树脂(B1)的含量超过70重量份的话，则在用层压薄膜装饰成型制品时，不仅透明涂膜层(B)的流动状态会变得不均一，还会造成透明涂膜层(B)的断裂强度下降、柔软性也会下降。
聚氨酯系低聚物(B2)作为聚氨酯系低聚物(B2)，只要是介由尿烷键、导入能产生游离基聚合的可聚合双键的低聚物，则并无特别限制。具体的，所述低聚物的重均分子量MW较好的是在500以上、10,000以下；更好的是在1,000以上、3,000g以下。
如上述的重均分子量MW不足500的话，会造成透明涂料固化时的收缩变大，另外，清漆透明涂膜层(B)的柔软性会降低。此外，如重均分子量MW超过10,000的话，会造成与透明涂料中所含的聚氨酯系低聚物(B2)以外的成分间的相容性降低，透明涂膜层(B)的断裂强度也会下降。
又，聚氨酯系低聚物(B2)每1个分子的可聚合双键数较好的是在2以上、6以下。如上述的可聚合双键数不足2的话，则清漆的异味会变得很重，而超过6的话，则柔软性降低。
作为这样的聚氨酯系低聚物(B2)，可举出有例如，EBEKURIRU(エベクリル)EB8804/10EA(MW＝1000、可聚合双键数2、戴赛尔(ダイセ ル)UCB公司生产)、UV7000B(MW＝3500、日本合成化学工业公司生产)、UF8001(MW＝3200、可聚合双键数2、共荣社化学公司生产)、UA306H(可聚合双键数6、共荣社化学公司生产)等，可以使用其中1种或2种以上。
在丙烯酸系树脂(B1)、该聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)的各自固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的含量较好的是，其下限值在20重量份以上，更好的是在30重量份以上。又，在上述的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的含量，较好的是，其上限值在70重量份以下，更好的是在60重量份以下。
如上述的聚氨酯系低聚物(B2)的含量不足20重量份的话，会造成用层压薄膜装饰成型制品时，透明涂膜层(B)的流动状态会变得不均一。此外，透明涂膜层(B)的柔软性会下降。另一方面，如上述的聚氨酯系低聚物(B2)的含量超过70重量份的话，会造成涂布在保护膜层(A)上的所述透明涂料固化前的透明涂膜表面出现粘着，因此不好。
多官能单体(B3)作为多官能单体(B3)，只要是官能基数在2以上的(间)丙烯酸酯系单体，则并无特别限制。
具体的，可举出的这样的多官能单体(B3)有聚乙二醇二(间)丙烯酸酯、NK ester2G(新中村化学工业公司生产)等2官能(间)丙烯酸酯系单体；三甲醇丙烷三(间)丙烯酸酯等3官能(间)丙烯酸酯系单体；季戊四醇四(间)丙烯酸酯等4官能(间)丙烯酸酯系单体；KAYARADDO DPCA20(日本化药公司生产)等6官能(间)丙烯酸酯系单体等，可以使用其中1种或2种以上。
丙烯酸系树脂(B1)、该聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份中，所含的上述多官能单体(B3)的含量较好的是，其下限值在1重量份以上，上限值在40重量份以下，更好的是，其上限值在20重量份以下。
如上述的多官能单体(B3)的含量不足1重量份的话，透明涂膜层(B)的硬度和断裂强度会下降。另一方面，如上述的多官能单体(B3)的含量超过40重量份的话，则会造成涂布在保护膜层(A)上的所述透明涂料固化前的透明涂膜表面出现粘着，因此不好。此外，上述的透明涂料固化时的收缩会变大、柔软性也会下降。
聚合引发剂(B4)作为聚合引发剂(B4)，有紫外线(UV)固化用引发剂、热固化用游离基聚合引发剂等，并无特别限制。
作为上述的紫外线固化用引发剂，可举出如苯偶因甲醚等苯偶因系化合物；如2-乙基蒽醌等蒽醌系化合物；二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；二苯基硫醚等硫醚系化合物；2，4-二甲基噻吨酮等噻吨酮系化合物；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮系化合物；2，4，6-三甲基苯偶因二苯基膦化氧等膦化氧系化合物；IRUGAKYUA(イルガキュ)184、IRUGAKYUA(イルガキュ)819(均由千叶特殊化学公司生产)等，可以使用其中1种或2种以上。
作为上述的热固化用引发剂，可举出有机过氧化物，例如叔戊基过氧基-2-乙基己酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、TORIGONOKKUSU(トリゴノツクス)121-50[化药AKZO(アクゾ)公司生产]等。用作游离基聚合引发剂的有机过氧化物可使用1种或2种以上。
上述的聚合引发剂(B4)的含量是相对于丙烯酸系树脂(B1)、该聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)的各固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份，较好的是，其下限值在0.1重量份以上，更好的是在1重量份以上。另外，相对于上述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，上述的聚合引发剂(B4)的上限值较好的是在20重量份以下，更好的是在10重量份以下。
由于上述的聚合引发剂(B4)的价格很高，因此，从经济性出发，尽可能少用为好，但为了确保透明涂料的固化，相对于上述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，至少含有0.1重量份以上为好。
其他成分(B5)在透明涂料中，除了上述的丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)外，通常还可含有作为涂料材料而添加的化合物。
作为上述的其他成分(B5)，可举出的有改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、氨基树脂、聚异氰酸酯化合物、嵌段聚异氰酸酯化合物等粘合用树脂和交联剂；CHINUBIN(チヌビン)400、900、1130(千叶特殊化学公司生产)等紫外线吸收剂(UVA)；SANORU(サノ-ル)LS292、LS770(三共公司生产)、CHINUBIN(チヌビン)123(千叶特殊化学公司生产)等光稳定剂(HALS)。其他还可根据需要添加表面调整剂、消泡剂、聚合抑制剂等。
此外，用于混合上述各成分的溶剂有酯系、醚系、醇系、酰胺系、酮系、脂肪族烃系、脂环族烃系、芳香族烃系等，可以使用1种或2种以上组合使用用于涂料中的传统公知的有机溶剂。
上述的其他成分(B5)的含量并无特别限制。
着色涂膜层(C)着色涂膜层(C)对成型制品施以所期望的颜色，以提高外观设计性。此外，在对成型制品进行装饰时，具备有遮盖成型制品的底材、保持外观良好的底材遮盖性。
上述的着色涂膜层(C)含有着色涂料这一涂饰材料，该着色涂料中含有丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)、进一步还可含有取向控制材料(C4)。在上述的着色涂料中，除了上述的各成分，还可含有紫外线吸收剂(UVA)、光稳定剂(HALS)、粘合用树脂和交联剂、颜料、表面调整剂、消泡剂、导电性填充剂、溶剂等其他成分(C5)。
此外，特别是在要得到的层压薄膜是金属风格的层压薄膜时，上述的着色涂料在25℃温度条件下的粘度下限值在1,000mPa·S以上为好，更好的是在1,500mPa·S以上。上述的着色涂料在25℃温度条件下的粘度的上限值在5,000mPa·S以下为好，更好的是在4,500mPa·S以下。
如上述粘度的下限值不足1,000mPa·S的话，无法得到充分的金属风格的外观，因此不好。又，如上述粘度的上限值超过5,000mPa·S的话，则着色涂膜层(C)的平滑性会下降。
以下说明上述的着色涂料中所含的各成分。
丙烯酸树脂(C1)丙烯酸树脂(C1)并无特别限制，但其重均分子量MW较好的是在3,000以上、30,000以下；更好的是在10,000以上、20,000以下。如重均分子量MW不足3,000的话，会造成着色涂膜层(C)的断裂强度下降，又，如重均分子量MW超过30,000的话，会造成与着色涂料中所含的丙烯酸树脂(C1)以外的成分间的相容性降低。
此外，上述丙烯酸树脂(C1)的玻化温度Tg的下限值较好的是在0℃以上，更好的是在40℃以上。又，上述的玻化温度Tg的上限值较好的是在100℃以下，更好的是在70℃以下。如玻化温度Tg不足0℃的话，会造成着色涂膜层(C)的断裂强度下降；又，如玻化温度Tg超过100℃的话，难以得到高FF性的镀金金属风格的漂亮外观或难以得到FF性极佳的金属光泽的漂亮外观的层压薄膜。
作为具有上述范围内的重均分子量MW和玻化温度Tg的丙烯酸树脂(C1)，可举出有例如，NBC2050-55(固体成分重量55％、东丽公司生产)、NBC2058(固体成分重量50％、东丽公司生产)、NBC VARNISH B(固体成分重量50％、日本涂料公司生产)、BAR010(固体成分重量50％、日立化成公司生产)等。可以使用其中1种或2种以上。
在丙烯酸树脂(C1)及聚氨酯树脂(C2)的各自固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份中，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的含量，较好的是，其下限值在10重量份以上，更好的是在20重量份以上。此外，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的含量，其较好的上限值是，在上述总量(C1+C2)100重量份中在80重量份以下，更好的是在70重量份以下。
如上述的丙烯酸树脂(C1)的含量的下限值不足10重量份的话，会造成透明涂膜层(B)与着色涂膜层(C)间的附着性下降、产生层间剥离，耐气候性也会下降。反之，如上述的丙烯酸树脂(C1)的含量的上限值超过80重量份的话，会造成着色涂膜层(C)形成时的流动状态不均一、着色涂膜层(C)的柔软性下降。
聚氨酯树脂(C2)聚氨酯树脂(C2)并无特别限制，但其重均分子量MW较好的是在10,000以上、100,000以下；更好的是在40,000以上、60,000以下。
此外，脲键(-NH-CO-NH-)量的下限值较好的是在0.14mmol/g以上，更好的是在0.56mmol/g以上。又，脲键量的上限值较好的是在1.12mmol/g以下，更好的是在0.84mmol/g以下。如脲键量不足0.14mmol/g的话，会造成着色涂膜层(C)的断裂强度下降，如脲键量超过1.12mmol/g的话，着色涂膜层(C)形成时的流动状态会变得不均一、着色涂料中所含的聚氨酯树脂(C2)以外的成分间的相容性会下降。
另外，上述的聚氨酯树脂(C2)中，较好的是要至少含有OH基、COOH基、NH2基中的一种，特别是含有OH基为好。
作为上述的聚氨酯树脂(C2)，可举出的有例如，XE-75-H3(固体成分重量25％)、XE-75-H17(固体成分重量25％)、XE-75-H29(固体成分重量25％)、XE-75-H31(固体成分重量40％)、XE-75-H40(固体成分重量35％)(均为三井武田化学公司生产)等。可以使用其中1种或2种以上。
在丙烯酸树脂(C1)及聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份中，所含的上述聚氨酯树脂(C2)的含量，较好的是，其下限值在20重量份以上，更好的是在30重量份以上。此外，上述合计量(C1+C2)100重量份中所含的上述聚氨酯树脂(C2)的含量，较好的是，其上限值在90重量份以下，更好的是在80重量份以下。
如上述聚氨酯树脂(C2)含量的下限值不足20重量份的话，会造成着色涂膜层(C)形成时的流动状态不均一、柔软性也会下降。反之，如上述聚氨酯树脂(C2)含量的上限值超过90重量份的话，会造成透明涂膜层(B)与着色涂膜层(C)间的附着性下降、产生层间剥离，耐气候性也会下降。
光亮材料(C3)光亮材料(C3)至少要含有薄片状铝粉，也可以含有该薄片状铝粉以外的成分。
上述薄片状铝粉的主成分是金属铝，既可以是粉末状，也可以是薄片状的。通过使用该薄片状铝粉，可以令层压薄膜显示出镀金风格(金属风格)或金属光泽。
在本发明的层压薄膜中，金属风格的层压薄膜如上所述，其IV值在350以上、SV值在30以上，且FF值在1.8以上，要得到这样的镀金金属感，较好的是使用能体现如下IV值和SV值的薄片状铝粉。
如果能得到上述的IV值、SV值、FF值的话，则对上述的薄片状铝粉并无特别限制，但在形成含有该薄片状铝粉的后述的评价用涂膜时，较好的是能显示出规定值以上的光亮性和光散射性。该光亮性和光散射性各自可使用激光型金属感测定装置アルコ-プLMR-200(商品名，关西油漆公司制造)来测定IV值及SV值进行评价。
上述金属风格的层压薄膜，在使用后述的评价用涂膜来评定IV值时，较好的是，其IV值的下限值在200以上，更好的是在250以上。如IV值不足200的话，无法得到层压薄膜的明亮部分的金属风格外观。
此外，上述金属风格的层压薄膜在使用后述的评价用涂膜来评定SV值时，较好的是，其SV值在120以上，更好的是在130以上。如SV值不足120的话，难以得到层压薄膜的阴影部分的金属风格外观。
另一方面，在本发明的层压薄膜中，如上所述，金属光泽的层压薄膜的IV值在200以上、SV值在100以上，且FF值在1.6以上。要得到这样的金属光泽感，较好的是使用能体现如下所述的IV值和SV值的薄片状铝粉。
此外，上述金属光泽的层压薄膜在使用后述的评价用涂膜来评定IV值时，较好的是，其IV值的下限值在250以上，更好的是在300以上。如IV值不足250的话，无法得到层压薄膜的明亮部分的金属光泽外观。
此外，上述金属光泽的层压薄膜在使用后述的评价用涂膜来评定SV值时，较好的是，其SV值在85以上，更好的是在95以上。如SV值不足85的话，难以得到层压薄膜的阴影部分的金属光泽外观。
此外，本发明的上述用于评价的涂膜是将在丙烯酸系涂料液(R241涂料液)中分散薄片状铝粉而形成的铝粉涂料液涂布在树脂基底材料上干燥而形成。具体的，是按下述顺序制成。
即，在R241涂料液(日本碧化学公司生产)中，添加薄片状铝粉，搅拌，令颜料重量浓度(PWC)为15％(重量)，得到薄片状铝粉分散后形成的分散液。之后，使用NK#2杯，在分散液中添加二甲苯，令分散液的粘度达到25℃12秒，得到铝粉涂料液。其次，在ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合体)基底材料表面喷涂上述的铝粉涂料液，令其干燥后的膜厚在15μm。之后，以湿碰湿(WET ON WET)工艺喷涂上述的R241透明涂料液，令其干燥后的膜厚在40μm。之后，80℃下烘烤30分钟，令上述的铝粉涂料液及上述的R241清漆面漆涂料干燥，成为用于评价的涂膜。
进一步，上述的薄片状铝粉的平均粒径较好的是在2μm以上、50μm以下，更好的是在5μm以上、35μm以下。如平均粒径不到2μm，则光亮感会降低，超过50μm的话，又容易形成颗粒。
具体的，可用于金属风格的层压薄膜的上述的薄片状铝粉有65-388铝粉浆、7640NS铝粉浆、91-0621铝粉浆、91-4061铝粉浆(均为东洋铝公司生产)等。此外，可用于金属光泽的层压薄膜的上述的薄片状铝粉有91-0562铝粉浆(固体成分重量71％)、93-0647铝粉浆(固体成分重量71％)、97-0534铝粉浆(固体成分重量72％)、MG-1000铝粉浆(固体成分重量70％)(均为东洋铝公司生产)等。
相对于丙烯酸树脂(C1)及聚氨酯树脂(C2)各自固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的含量下限值较好的是在1重量份以上、更好的是在5重量份以上。相对于上述合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的含量上限值较好的是在30重量份以下、更好的是在20重量份以下。
如上述薄片状铝粉的含量不足1重量份的话，则难以得到拥有金属风格或金属光泽的漂亮外观的层压薄膜。此外，如上述的薄片状铝粉含量的上限值超过30重量份的话，则透明涂膜层(B)与着色涂膜层(C)之间的附着性会降低、更会降低着色涂膜层(C)的凝聚力。
此外，在光亮材料(C3)中可含有的、除了薄片状铝粉以外的成分还有例如，干涉云母、白云母等云母光亮材料；如薄片状铝粉以外的金属或合金等的无色或着色的金属制光亮材料。可以使用这些成分中的1种或组合使用2种以上，对其含量并无特别限制。
取向控制材料(C4)取向控制材料(C4)特别是用于在金属光泽的层压薄膜中，在着色涂膜层(C)中控制上述的薄片状铝粉的取向。通过使用该取向控制材料(C4)，即使使用显示低SV值的薄片状铝粉，也可以得到具有高SV值的金属风格的层压薄膜。
上述取向控制材料(C4)并无特别限制，只要使用填充颜料及/或树脂珠即可。作为上述填充颜料，可举出的有例如，滑石、粘土、高岭土、沉降硫酸钡等，其中特别好的是滑石。
上述树脂珠的平均粒径较好的是在5μm以上、50μm以下；更好的是在10μm以上、30μm以下。如上述平均粒径不足5μm，则不能得到充分的取向控制效果。反之，如上述平均粒径超过50μm的话，则着色涂膜层(C)会产生凹凸(颗粒)。
具体的，上述树脂珠(树脂ビ-ズ)可举出的有ARTPEARL G800透明、ARTPEARL G400BK(均为根上工业公司生产)、TECH-POLYMER MB、TECH-POLYMER EMA(均为积水化成品工业公司生产)等丙烯酸树脂珠；ARTPEARL C800(根上工业公司生产)等聚氨酯树脂珠；聚酯树脂珠等。
相对于上述丙烯酸树脂(C1)及聚氨酯树脂(C2)各自的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述取向控制材料(C4)的含量下限值较好的是在2重量份以上、更好的是在5重量份以上。所含的上述取向控制材料(C4)的含量上限值较好的是在20重量份以下、更好的是在15重量份以下。
如上述取向控制材料(C4)的含量不足2重量份的话，则特别难以得到具有高SV值的金属光泽漂亮外观的层压薄膜；如上述取向控制材料(C4)的含量的上限值超过20重量份的话，则透明涂膜层(B)与着色涂膜层(C)之间的附着性会降低、更会降低着色涂膜层(C)的凝聚力。
其他成分(C5)在着色涂膜层(C)中，加上上述的丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)，除了上述取向控制材料(C4)之外，通常还可含有作为涂料材料而添加的化合物。
作为上述的其他成分(C5)，可含有粘结剂用树脂和交联剂、颜料、溶剂、紫外线吸收剂(UVA)、光稳定剂(HALS)、表面调节剂、消泡剂、导电性填充剂等。作为上述的粘结剂用树脂和交联剂，可举出的有例如，改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚异氰酸酯化合物、嵌段聚异氰酸酯化合物等。作为溶剂有酯类、醚类、醇类、酰胺类、酮类、脂肪族烃类、脂环族烃类、芳香族烃类等。可以使用1种或2种以上组合使用通常用于涂料中的有机溶剂。
另外，作为上述的颜料，可举出的有偶氮螯合系颜料、不溶性偶氮系颜料、缩合偶氮系颜料、二氧代吡咯并吡咯系颜料、苯并咪唑系颜料、酞菁系颜料、靛蓝系颜料、二萘嵌苯系颜料、二噁烷系颜料、喹吖酮系颜料、异吲哚满酮系颜料等有机着色颜料；如二氧化钛、黄色氧化铁、铬黄、氧化铁红、碳黑等无机着色颜料；如滑石、硫酸钡、碳酸钙等填充颜料等。可以使用这些颜料中的1种或2种以上。
此外，上述表面调节剂也可使用BYK053(BYK Chemie Japan公司生产)。
上述的其他成分(C5)的含量并无特别限制。
粘结剂层用层压薄膜装饰成型制品时，粘结剂层用于将层压薄膜附着粘结在成型制品表面。
粘结剂层中所含的粘结剂只要是传统共知的粘结剂，则并无特别限制。例如VYLON(バイロン)UR-3200(东洋纺公司生产)、UR-1361ET[Alon Evergrip(アロンエバ-グリツプ)公司生产]等。
内膜层内膜层是在将层压薄膜卷起保存时，为防止保护膜层与粘结剂层融接在一起而根据需要设置。作为可用于内膜层的内膜并无特别限制，可举出的有聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯/聚丙烯的共挤压形成薄膜或层压薄膜、拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等。
具体的，所述薄膜可举出的有TOHCELLO(ト-セロ)TAF-511[TOHCELO(ト-セロ)公司生产]、BO-2500(东丽公司生产)等。
由于内膜层需在进行成型制品装饰加工时剥离掉，因此，为了能较好地将内膜层剥离，可以在上述的各薄膜的表面进行剥离处理。
以下，说明具有上述各层的层压薄膜的制造方法。
在本实施形态中，可将上述的透明涂料及着色涂料用适当的溶剂溶解后使用。因此，首先要将包含在上述透明涂料中的各成分如上述说明的那样、用适当的溶剂进行混合，配制透明涂料溶液。此外，对上述着色涂料同样，将包含在着色涂料中的各成分用适当的溶剂混合，配制着色涂料溶液。
接下来，在保护膜层(A)上涂布透明涂料溶液，得到期望的透明涂膜层(B)。涂布方法并无特别限制，例如，可以使用喷涂、涂布机(アプリケ-タ)、模涂布机、棒材涂布机、辊涂布机、点涂布机(コンマコ-タ)、滚筒刷、刷子、刮刀等涂布。其中，特别好的是使用辊涂布机进行涂布。使用上述的任意涂布方法涂布透明涂料溶液后，为除去该透明涂料溶液中的溶剂，要进行加温干燥，形成透明涂膜层(B)。
接着，在上述的清漆薄膜层(B)上涂布着色涂料溶液，得到期望厚度的着色涂膜层(C)。涂布方法并无特别限制，例如，可以使用喷涂、涂布机、模涂机、棒材涂布机、辊涂布机、点涂布机、滚筒刷、刷子、刮刀等涂布。使用上述的涂布方法涂布着色涂料溶液后，为除去该着色涂料溶液中的溶剂，要进行加温干燥，形成着色涂膜层(C)。
此外，要得到金属风格的层压薄膜的话，较好的是通过对着色涂料溶液施加剪切力来进行该着色涂料溶液的涂布。该剪切力指的是例如，使用涂布机等时，与该透明涂膜层(B)表面相对的涂布机表面这2个面之间，造成其相互错开(滑移)的外力。也就是说，将涂布机压在上述透明涂膜层(B)表面，通过在该透明涂膜层(B)表面上滑动，将着色涂料、即着色涂料溶液进行涂布为好。如此，涂布到透明涂膜层(B)表面的着色涂料溶液就产生了剪切应力。
如上所述，为了施加剪切力进行着色涂料溶液的涂布，除了上述的涂布机之外，较好的是使用模涂机、棒材涂布机、辊涂布机、点涂布机等进行涂布。如此，一边施加剪切力一边形成着色涂膜层(B)，这样可以赋予层压贴合涂膜金属风格的外观、提高外观设计性。
接下来，为了得到期望厚度的粘结剂层，要在上述着色涂膜层(B)上涂布粘结剂。涂布方法并无特别限制，例如，可以使用喷涂、涂布机、模涂机、棒材涂布机、辊涂布机、点涂布机、滚筒刷、刷子、刮刀等涂布。使用上述任意涂布方法涂布着色涂料溶液后加温干燥，可以得到粘结剂层。之后，根据需要，通过橡胶辊等将内膜碾层压、形成内膜层，由此可以得到本发明的层压薄膜。
使用如上所得的层压薄膜对成型制品进行装饰时，方法可以用传统共知的方法相同，并无特别限制。即，从层压薄膜上将内膜层剥离，将粘结剂层面向成型制品表面，对该层压薄膜施加压力，以使层压薄膜附着在成型制品表面。然后，透明涂膜层(B)中使用了反应性的透明涂料，通过照射电磁波对透明涂料进行固化。此外，要使层压薄膜附着在成型制品上的话，较好的是在真空条件下进行。
如此，就可得到在成型制品表面依次形成有着色涂膜层(C)、透明涂膜层(B)、最外侧有保护膜层(A)的装饰成型体。
可以用本发明的层压薄膜进行恰当装饰的成型制品并不仅仅局限于要求金属风格或金属光泽的外观设计性的成型制品，还可包括有例如，面板格栅或门把手、轮罩等要求金属风格的汽车零部件；保险杠、前底阻流板(front under spoiler)、后底阻流板(rear under spoiler)、侧底阻流板(side under spoiler)、侧装饰(side garnish)、门镜等要求金属光泽的汽车零部件；手提电话或音响制品、冰箱、加热扇、照明器具等家电制品的壳体、洗脸化妆台等。
以下通过实施例及比较例更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于此。
<透明涂料溶液的配制>
向装备有搅拌机的容器中加入丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)，边搅拌边加入聚合引发剂(B4)、紫外线吸收剂(UVA)、光稳定剂(HALS)，最后按照甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15的重量比添加溶剂。搅拌30分钟，得到透明涂料溶液。
<着色涂料溶液的配制>
向装备有搅拌机的容器中加入丙烯酸树脂(C1)及聚氨酯树脂(C2)，边搅拌边加入薄片状铝粉及表面调节剂，最后加入甲苯溶剂搅拌30分钟，得到着色涂料溶液。此外，要得到金属光泽的层压薄膜的话，除了上述的薄片状铝粉，同时加入取向控制材料(C4)。
<层压薄膜的制作>
用涂布机在保护膜上涂布透明涂料，干燥后透明涂膜层(B)膜厚(以下称为干燥膜厚)为40μm，在80℃下干燥15分钟后形成透明涂膜层(B)。以下将保护膜层(A)上形成了透明涂膜层(B)记述为(A+B)层薄膜。
接着，在上述(A+B)层薄膜的透明涂膜层(B)上用涂布机涂布着色涂料，使着色涂膜层(C)干燥膜厚为20μm，在80℃下干燥15分钟后形成着色涂膜层(C)。此外，要得到金属风格的层压薄膜的话，要用涂布机施加剪切力，令着色涂料产生剪切应力而涂布上述着色涂料溶夜。
接下来，在上述着色涂膜层(C)上用棒材涂布机涂布粘结剂，使粘结剂层干燥膜厚为10μm(VYLON UR-3200、东洋纺公司生产)，在80℃下干燥15分钟后形成粘结剂层。最后，用橡胶辊层压TOHCELLO TAF-511(TOHCELLO公司生产)，形成内膜层，得到含有内膜的层压薄膜。
1)装饰成型体(X1)及UV固化成型体(X2)的制作将150mm×150mm×3mm的ABS制成型基材(成型制品)放载在由上下盒体(BOX)构成的两面真空成型装置(商品名NGF-0912、布施真空公司制造)内的上下升降桌上。然后，将上述得到的含内膜的层压薄膜的内膜层剥离下来，将剥离掉内膜层的层压薄膜(以下记述为层压薄膜)放置在位于上述两面真空成型装置的成型基材(成型制品)上部的夹膜框内。接着，将上下盒体内的真空度减压至99.0kPa，用近红外线加热器将层压薄膜的温度加热至90℃，令成型基材上升，并令成型基材与层压薄膜附着，保持5秒钟。之后，仅将上盒体开启，得到用层压薄膜装饰的装饰成型体(X1)。
接着，从上述装饰成型体(X1)的保护膜层(A)侧，用80W/cm2的高压水银灯照射2000mJ/cm2光量的紫外线，令透明涂膜层(b)的透明涂料固化，得到UV(紫外线)固化成型体(X2)。
2)装饰成型体(Y1)及UV固化成型体(Y2)的制作用直径150mm的ABS制半球状成型基材代替上述1)中使用的成型基材，其他与上述1)的方法相同，得到装饰成型体(Y1)及UV固化成型体(Y2)。
将保护膜层(A)中使用的保护膜剪切为10mm×50mm，评价其断裂伸长率(％)及断裂强度(kg/cm2)。
即，使用Tensilon HTM-500(商品名，TOYO BALDWIN公司制造)，在20℃的温度条件下，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的保护膜，确定其断裂时的保护膜的断裂伸长率，再将该保护膜断裂时所施加的力确定断裂强度。
对透明涂膜层(B)进行以下的评价。
<表面不粘着性的评价>
透明涂料溶液干燥后形成在保护膜层(A)上的清漆薄膜层(B)构成的上述(A+B)层薄膜在80℃下干燥15分钟，然后在25℃下放置5分钟后，用手指接触来判定该(A+B)层薄膜的透明涂膜层(B)表面是否有褶。没有褶的话，表示透明涂膜层(B)表面无粘着性，判断为合格(○)，有褶的话，表示透明涂膜层(B)表面有粘着性，判断为不合格(×)。
<耐擦伤性的评价>
用80W/cm2的高压水银灯照射2000mJ/cm2光量的紫外线在上述(A+B)层薄膜上，得到固化(A+B)层薄膜。
使用上述得到的固化(A+B)层薄膜，在该固化(A+B)层薄膜的透明涂膜层(B)上放置8层纱布，并在上面放上500g的砝码，在磨耗试验机内令其往复100次。之后，目视观察透明涂膜层(B)表面。观察的结果，透明涂膜层(B)表面没有划伤的话判定为合格(○)，有划伤的话判定为不合格(×)。
<通用硬度的评价>
使用FISCHER SCOPE H-100(Fischer·Instruments公司制造)，在25℃的温度条件下，在上述得到的(A+B)层薄膜的透明涂膜层(B)表面加重5mN、30秒，求出该重量造成的透明涂膜层(B)内陷的最大深度。从而根据该最大深度，算出硬度，评价通用硬度(N/mm2)。
<断裂伸长率及断裂强度的评价>
评价透明涂料固化前的透明涂膜层(B)的断裂伸长率(％)和透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的断裂伸长率(％)及断裂强度(kg/cm2)。
1)透明涂料固化前的透明涂膜层(B)的断裂伸长率的评价在PET系薄膜-MIRA(ルミラ-)S-10(东丽公司生产)上涂布干燥时厚度为40μm的上述的透明涂料，在80℃下干燥15分钟后得到干燥试样。将该干燥试样剪切为10mm×50mm，再将上述的MIRA S-10剥离，得到具有透明涂料未固化的透明涂膜层(B)的固化前试样。
接着，使用上述的Tensilon HTM-500，在80℃的温度条件下，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的固化前试样，决定其断裂时的固化前试样的断裂伸长率。
2)透明涂料固化后的透明涂膜层(B)的断裂伸长率及断裂强度的评价在上述的干燥试样的透明涂料上，配置好上述的MIRA S-10后，用80W/cm2的高压水银灯照射2000mJ/cm2光量的紫外线，得到具有透明涂料固化的透明涂膜层(B)的固化后试样。将该干燥后试样剪切为10mm×50mm，再将透明涂膜层(B)两面的MIRA S-10剥离，作为断裂评价用试样。
接着，像上述一样，使用Tensilon HTM-500，在20℃的温度条件下，以50mm/min的拉伸速度牵拉上述的断裂评价用试样，决定其断裂时的断裂评价用试样的断裂伸长率，并将断裂评价用试样断裂时施加的力作为断裂强度。
<薄片状铝粉的评价>
制作由含有上述着色涂料溶液中含有的薄片状铝粉构成的用于评价的涂膜。针对该用于评价的涂膜，用激光式金属感测定装置ALCOPE LMR-200(商品名，关西油漆公司制造)测定IV值、SV值、FF值。
<用于评价的涂膜的制作>
在R241涂料液(日本碧化学公司生产)中，添加薄片状铝粉，搅拌，令颜料重量浓度(PWC)为15％(重量)，该薄片状铝粉分散后得到分散液。之后，用的是NK#2杯，添加二甲苯，令分散液的粘度达到25℃12秒，得到铝粉涂料液。
其次，在ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合体)基底材料表面喷涂上述的铝粉涂料液，令其干燥后的膜厚在15μm。之后，由湿碰湿(WET ON WET)工艺喷涂上述的R241涂料液，令其干燥后的膜厚在40μm。之后，80℃下烘烤30分钟，令上述的铝粉涂料液及上述的R241清漆面漆涂料干燥，得到膜厚为55μm的用于评价的涂膜。
<IV值、SV值、FF值的测定>
根据ALSCOPE(アルコ-プ)LMR-200的使用说明书，测定上述用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值。
将上述得到的着色涂料溶液装入规定的容器，用B型粘度计RC100(东机产业公司制造)，在25℃的温度条件、30rpm下测定上述着色涂料溶液的粘度。
对经层压贴和薄膜装饰的成型体进行以下评价。
<IV值、SV值、FF值的测定>
将上述得到的UV固化成型体(X2)的保护膜层(A)剥离，使用上述的ALSCOPE(アルコ-プ)LMR-200，测定透明涂膜层的IV值、SV值、FF值。
此外，金属风格的基准值为IV值350、SV值30、FF值1.8，上述测定的各值在该基准值以上的话，判断为金属风格合格。
此外，金属光泽的基准值为IV值200、SV值100、FF值1.6，上述测定的各值在该基准值以上的话，判断为金属光泽合格。
<外观特性的评价>
将使用金属风格层压贴合薄膜得到的UV固化成型体(X2·X3)的保护膜层(A)剥离，目视评价各自的(i)是否为金属风格的外观、(ii)表面是否平滑。
外观为金属风格且表面平滑的话判定为合格(○)，上述(i)、(ii)中任意一项不满足的话判定为不合格(×)。
<附着性的评价>
将上述得到的UV固化成型体(X2)的保护膜层(A)剥离，根据JISK-5400-8.5.2棋盘格胶带法，在透明涂膜层(B)表面进行附着试验。附着试验后，如果透明涂膜层(B)上看不到剥离、碎片等异常的话，判定为合格(○)，看得见异常的话判定为不合格(×)。
<耐气候性的评价>
将上述得到的UV固化成型体(X2)的保护膜层(A)剥离，从清漆涂磨层(B)侧进行1000小时日晒气候色牢度(sunshine weatherometer)试验，将日晒气候色牢度试验前与日晒气候色牢度试验后进行比较，目视评价表面是否有光泽、色差、开裂。
试验后的UV固化成型体(X2)的表面与试验前的表面比较，没有光泽、色差、开裂任意一种异常的话判定为合格(○)，如果有光泽、色差、开裂任意一种异常的话判定为不合格(×)。
<成型性的评价>
目视评价上述得到的装饰成型体(Y1)的透明涂膜层(B)及着色涂膜层(C)的流动状态的均匀性、层厚的均匀性、成型基材形状的再现性。
如果上述透明涂膜层(B)及着色涂膜层(C)的任一层没有发现有流动状态的均匀性、层厚的均匀性、成型基材形状的再现性异常的话，判定为合格(○)。此外，如果透明涂膜层(B)及/或着色涂膜层(C)的任一层发现流动状态的均匀性、层厚的均匀性、成型基材形状的再现性有异常的话，判定为不合格(×)。
其次，举实施例和比较例进行说明。实施例1-8及比较例1-6为金属风格的层压薄膜的实施例及比较例，实施例9-17、参考例、比较例7-11为金属光泽的层压薄膜的实施例、参考例及比较例。
使用表1所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表3所示。此外，含有着色涂料溶液所含的薄片状铝粉的用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值如表19所示。
在表3及后述的表5、表8、表11中，对于用上述ALCOPE(アルコ-プ)LMR-200的仪表无法测定的超过400的IV值、超过2.0的FF值，用“＜”表示超出仪表测量范围。
另外，在本实施例及以下所示的实施例及比较例中，所使用的制作层压薄膜的材料详细说明见表19及表20所示。
使用表2所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表3所示。此外，含有着色涂料溶液所含的薄片状铝粉的用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值如表19所示。
使用表4所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表5所示。此外，含有着色涂料溶液所含的薄片状铝粉的用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值如表19所示。
使用表6所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表8所示。此外，含有着色涂料溶液所含的薄片状铝粉的用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值如表19所示。
使用表7所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表8所示。此外，含有着色涂料溶液所含的薄片状铝粉的用于评价的涂膜的IV值、SV值、FF值如表19所示。
使用表9所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表11所示。
使用表10所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表11所示。
使用表12所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表13所示。
使用表14所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表15所示。
使用表16所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表18所示。
使用表17所示的[a]保护膜层(A)、[b]透明涂料溶液、[c]着色涂料溶液，根据上述顺序制作层压薄膜，同时，用该层压薄膜制作装饰成型体，进行上述各评价。其结果如表18所示。
表1
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表2
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表3
*2金属风格的基准值IV值350、SV值30、FF值1.8*3喷涂涂布*4(i)金属风格的评价、(ii)表面的平滑性的评价表4
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表5
*2金属风格的基准值IV值350、SV值30、FF值1.8
表6
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表7
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表8
*2金属风格的基准值IV值350、SV值30、FF值1.8
表9
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表10
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表11
*2金属光泽的基准值IV值200、SV值100、FF值1.6
表12
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表13
*5金属光泽的基准值IV值200、SV值100、FF值1.6
表14
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表15
*5金属光泽的基准值IV值200、SV值100、FF值1.6
表16
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表17
*1溶剂甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝80/5/15(重量比)
表18
*2金属光泽的基准值IV值200、SV值100、FF值1.6
表19
*6OHV羟基值表20
*6OHV羟基值，*Tg玻化温度如上所述，本发明的层压薄膜还可以在着色涂膜层(C)上再层压粘结剂层。
此外，在本发明的层压薄膜中，着色涂料含有丙烯酸树脂(C1)，对所述含有的丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量和所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，使所含的上述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量范围是10重量份以上、80重量份以下。同时，上述着色涂料含有聚氨酯树脂(C2)，对所述含有的丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量和所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量范围是20重量份以上、90重量份以下。再有，相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，使所含的上述薄片状铝粉的固体成分重量范围是在1重量份以上、30重量份以下。所述透明涂膜层(B)由涂布至少含有丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)的透明涂料而形成。所述的透明涂料中，对上述的丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量、上述的聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量和上述多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份，使所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量范围在29重量份以上、70重量份以下；使所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量范围是在20重量份以上、70重量份以下；使所含的上述多官能单体(B3)的固体成分重量范围是在1重量份以上、40重量份以下。进一步，较好的是，相对于所述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，使所含的上述聚合引发剂(B4)的固体成分重量范围是在0.1重量份以上、20重量份以下。
又，本发明的层压薄膜较好的是，上述聚氨酯树脂(C2)含有的尿烷键量在0.14mmol/g以上、1.12mmol/g以下的范围；上述丙烯酸树脂(C1)的玻化温度在0℃以上、100℃以下的范围。
又，在本发明的层压薄膜中，较好的是，所述透明涂料具有光固化性；由含有光固化前的透明涂料构成的上述清漆薄膜层(B)的断裂伸长率在80℃的温度条件下为400％以上；由含有光固化后的透明涂料构成的上述清漆薄膜层(B)的通用硬度是25℃的温度条件下为80N/mm2以上，且20℃的温度条件下的断裂强度在400kg/cm2以上。
又，本发明的层压薄膜较好的是，保护膜层(A)的断裂强度为20℃，10kg/cm2以上、200kg/cm2以下的范围。
根据上述的构造，可提供具有高FF性的金属光泽的漂亮外观和光亮感、光散射性极佳的金属光泽的层压薄膜。可以提供外观在喷涂装饰得到的金属光泽感的外观同等水准以上、具有优异外观设计性的金属光泽的层压薄膜。特别是，如果所述着色涂料中含有取向控制材料(C4)，那么，即使是含有上述薄片状铝粉的用于评价的涂膜所体现的IV值和SV值比较小，也能得到如上所述的体现高IV值、高SV值、高FF值的金属光泽层压薄膜。
又，用所述的层压薄膜对成型基材进行装饰时，显示出对成型基材的立体形状的极好的跟随性，因此，可以赋予装饰后的成型基材的所述层压薄膜表面的平滑性、成型基材的立体形状的再现性等极佳的外观特性。进一步，使用上述层压薄膜装饰成型基材的话，还能赋予其耐气候性等化学特性、耐擦伤性及耐冲击性、所述层压薄膜与成型基材间的附着性等物理特性。
由此，本发明可以提供一种在具有优异的外观设计性、所述装饰成型体表面的层压薄膜的平滑性和膜厚均匀性等外观特性的同时，还具有优异的化学·物理特性的装饰成型体。
在发明的详细说明中所作的具体实施形态或实施例仅仅是用于阐明本发明的技术内容，而不应该将本发明限定于这些具体的例子，进行狭义的解释。在本发明的精神和下述的权利要求书请求的范围内，可进行各种变化并实施。
权利要求
1.一种层压薄膜，其特征在于所述层压薄膜系在保护膜层(A)上层压透明涂膜层(B)，再通过涂布着色涂料，在该透明涂膜层(B)上形成着色涂膜层(C)而构成，所述着色涂料至少含有丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)，同时，所述着色涂料的粘度在25℃下为1000mPa·S以上、5000mPa·S以下的范围；所述光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉形成的、用于评价的涂膜的SV值在120以上，且该用于评价的涂膜的IV值在200以上；所述着色涂膜层(C)是通过施加剪切力，涂布上述着色涂料而形成。
2.如权利要求1所述的层压薄膜，其特征在于上述着色涂膜层(C)是使用涂布机、模涂布机、棒材涂布机、辊涂机、点涂布机中的任意一种、边施加剪切力，边涂布着色涂料而形成。
3.如权利要求1所述的层压薄膜，其特征在于上述的着色涂料中，对于所述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量及所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量在10重量份以上、80重量份以下的范围；同时，所含的上述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量在20重量份以上、90重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的固体成分重量在1重量份以上、30重量份以下的范围；所述透明涂膜层(B)由至少含有丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)的透明涂料的涂布而形成；所述的透明涂料中，对于上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量、上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量和上述多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量在29重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量在20重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述多官能单体(B3)的固体成分重量在1重量份以上、40重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述聚合引发剂(B4)的固体成分重量在0.1重量份以上、20重量份以下的范围。
4.一种层压薄膜，其特征在于所述层压薄膜系由在保护膜层(A)上层压透明涂膜层(B)，在该透明涂膜层(B)上再形成着色涂膜层(C)而构成，所述透明涂膜层(B)含有至少包括丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)的透明涂料；所述的透明涂料中，对于上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量、上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量和上述多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量在29重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量在20重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述多官能单体(B3)的固体成分重量在1重量份以上、40重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述聚合引发剂(B4)的固体成分重量在0.1重量份以上、20重量份以下的范围，所述的着色涂膜层(C)含有至少包括丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)和取向控制材料(C4)的着色涂料；所述的光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉的用于评价的涂膜的SV值在85以上，且IV值在250以上；所述的取向控制材料(C4)至少含有填充颜料及树脂珠(树脂ビ—ズ)中的一种；上述的着色涂料中，对于所述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量及所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量在10重量份以上、80重量份以下的范围；所含的上述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量在20重量份以上、90重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的固体成分重量在1重量份以上、30重量份以下的范围；相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述取向控制材料(C4)的固体成分重量在2重量份以上、20重量份以下的范围。
5.如权利要求1或4所述的层压薄膜，其特征在于上述着色涂膜层(C)上再层压有粘结剂层。
6.如权利要求1或4所述的层压薄膜，其特征在于上述聚氨酯树脂(C2)含有的尿烷键量在0.14mmol/g以上、1.12mmol/g以下的范围；上述丙烯酸树脂(C1)的玻化温度在0℃以上、100℃以下的范围。
7.如权利要求1或4所述的层压薄膜，其特征在于所述透明涂料具有光固化性；由含有光固化前的透明涂料构成的上述清漆薄膜层(B)的断裂伸长率在80℃的温度条件下为400％以上；由含有光固化后的透明涂料构成的上述清漆薄膜层(B)的通用硬度在25℃的温度条件下为80N/mm2以上，且20℃的温度条件下的断裂强度在400kg/cm2以上。
8.如权利要求1或4所述的层压薄膜，其特征在于所述保护膜层(A)的断裂强度在20℃时在10kg/cm2以上、200kg/cm2以下的范围。
9.如权利要求5所述的层压薄膜，其特征在于所述粘结剂层上还形成有内膜层。
10.一种装饰成型体，所述装饰成型体系将层压薄膜装饰在成型基材上而构成，其特征在于所述层压薄膜在保护膜层(A)上层压透明涂膜层(B)，并通过涂布着色涂料在该透明涂膜层(B)上形成着色涂膜层(C)而构成；所述着色涂料至少含有丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)，同时，所述着色涂料的粘度在25℃下为1000mPa·S以上、5000mPa·S以下的范围；所述光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉的用于评价的涂膜的SV值在120以上，且该用于评价的涂膜的IV值在200以上；所述着色涂膜层(C)是在施加剪切力的情况下，涂布上述着色涂料而形成的。
11.一种装饰成型体，所述装饰成型体系将层压薄膜装饰在成型基材上而构成，其特征在于所述层压薄膜系在保护膜层(A)上层压透明涂膜层(B)，再在该透明涂膜层(B)上形成着色涂膜层(C)而构成，同时，所述透明涂膜层(B)含有至少包括丙烯酸系树脂(B1)、聚氨酯系低聚物(B2)、多官能单体(B3)、聚合引发剂(B4)的透明涂料；所述的透明涂料中，对于上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量、上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量和上述多官能单体(B3)的固体成分重量的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述丙烯酸系树脂(B1)的固体成分重量在29重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述聚氨酯系低聚物(B2)的固体成分重量在20重量份以上、70重量份以下的范围；所含的上述多官能单体(B3)的固体成分重量在1重量份以上、40重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(B1+B2+B3)100重量份，所含的上述聚合引发剂(B4)的固体成分重量在0.1重量份以上、20重量份以下的范围；所述的着色涂膜层(C)含有至少包括丙烯酸树脂(C1)、聚氨酯树脂(C2)、光亮材料(C3)和取向控制材料(C4)的着色涂料；所述的光亮材料(C3)至少含有薄片状铝粉，含有该薄片状铝粉的用于评价的涂膜的SV值在85以上，且IV值在250以上；所述的取向控制材料(C4)至少含有填充颜料及树脂珠中的一种；上述的着色涂料中，对于所述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量及所述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述丙烯酸树脂(C1)的固体成分重量在10重量份以上、80重量份以下的范围，所含的上述聚氨酯树脂(C2)的固体成分重量在20重量份以上、90重量份以下的范围；又，相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述薄片状铝粉的固体成分重量在1重量份以上、30重量份以下的范围；相对于所述的合计量(C1+C2)100重量份，所含的上述取向控制材料(C4)的固体成分重量在2重量份以上、20重量份以下的范围。
全文摘要
本发明的层压薄膜含有保护膜层(A)、透明涂膜层(B)、藉由涂布着色涂料而形成的着色涂膜层(C)。着色涂料中含有至少含有薄片状铝粉的光亮材料(C3)，根据需要，所述着色涂料中还可含有取向控制材料(C4)。
文档编号C09D5/36GK1541830SQ20041003421
公开日2004年11月3日 申请日期2004年3月31日 优先权日2003年3月31日
发明者长谷高和, 北村昌弘, 齐藤芳彦, 大金仁, 小岛圭介, 高桥孝一, 一, 介, 弘, 彦 申请人:日本碧化学公司, 本田技研工业株式会社, 日本油漆株式会社