抗微生物颜料的制作方法

专利名称：抗微生物颜料的制作方法
技术领域：
本发明涉及抗微生物颜料和其在各种应用领域，如化妆品，油墨，漆或塑料中的用途。
微生物污染是我们日常生活中密切关切的事，无论它涉及化妆品产品，浴室中的表面区域，外科用仪器或墙壁漆。防腐剂的使用是用于防止微生物污染的通常方法。但目前的趋势表明，由于规章限制原因，有机防腐剂本身并不被看好。因此实际上需要新型的无害和相容的抗微生物物质。
银是一种已知的抗微生物金属，而且过去已经提出各种方案以将银引入用于施涂的组合物中。EP 0 190 504公开了一种抗微生物组合物，它包括银作为抗微生物剂和能水合的或经水合的氧化物作为促进剂以增强抗微生物作用。这些组合物可用于涂覆器具如导管或可被引入骨水泥中。示例性的能水合的或经水合的氧化物由选自硅，钛，铝或锌的元素形成。
EP 0 251 783描述了一种沉积在生理惰性的合成载体材料，如颗粒形式的钛、铝或硅的氧化物上的包含抗微生物银化合物，如氯化银或磷酸银的抗微生物组合物。合适的载体材料的表面区域应该是延伸的。所得抗微生物组合物可被分散在聚合物材料中以防止抗微生物污染。
抗菌活性和导电性的结合描述于EP 0 427 858。将无机细颗粒如云母，矾土或氧化钛涂覆以抗菌金属-如银，铜，锌或铅-和/或抗菌金属化合物。所得颗粒可被引入合成聚合物中，这样得到抗菌且导电的聚合物。
EP 0 677 989公开了一种包含无机颗粒，如钛、铝或锌的氧化物，云母或硅石的抗微生物粉末组合物，所述颗粒具有由金属或金属化合物，如银，铜，氧化银，卤化银，氧化铜，硅酸锌，氧化锌或其混合物构成的主表面涂层，和提供保护功能的次级涂层，如硅石和矾土。次级涂层用作在抗微生物颗粒和其中可引入该颗粒的聚合物基体之间的阻隔层。另外，次级涂层据信影响抗微生物组分从分散颗粒扩散至聚合物中所采取的速率。
EP 0 665 004公开了包含无机化妆品颜料的抗微生物化妆品颜料，其中由金属氧化物构成的无定形玻璃状涂层形成在所述无机化妆品颜料的表面上方且抗微生物金属或抗微生物金属离子插入在金属氧化物构成的所述涂层的晶格内部。由于向化妆品颜料上形成附加层，颜料的颜色改变。这对于涂敷剂或配方的生产商来说是不期望的，因为他受限于使用具有附加层的颜料所能实现的颜色。
在所有的上述引用文献中，抗微生物活性通过一种仅具有抗微生物作用或用于改变颜料性能的附加层的材料而被引入施用体系中。
用于我们日常生活中的产品通常具有各种各样的特征。这些产品的特殊效果例如经常与颜色相结合，如在化妆品，塑料，油漆等中。每个特征必须通过单独的化合物或材料被引入该产品中。这使得生产方法复杂，尤其在化妆品或药物产品的情况下，这可导致对组成容限的限制。因此将几个特征结合在该组合物的一种组分中是有用的。一个基本特征是颜色，实际上几乎我们所有的日常生活用品都是有颜色的。
本发明的一个目的是将颜料或填料的一般性能与抗微生物活性相结合而不明显改变颜料或填料在颜料的颜色、色度和着色强度方面的性能或在填料的情况下改变应用性能如皮肤感觉。
已经惊奇地发现，根据本发明的颜料可实现所有的上述目标。因此，本发明描述了可通过搅拌包含一种或多种无机颜料和氧化银作为抗微生物化合物的悬浮液而得到的抗微生物颜料。
根据本发明的抗微生物颜料将抗微生物活性与颜料的性能相结合，所述性能如，根据所用的颜料而定，各种各样的颜色，或甚至透明度，着色强度，遮盖力，干涉效果或光泽。在填料作为用于抗微生物颜料的基础材料的情况下，例如皮肤感觉在制造过程中保持不变。如上所述特征的结合使得配方的制造变得容易，因为可减少必须被加入配方中的防腐剂的量。如果需要，所用的无机颜料和抗微生物颜料的颜色不显示可见的显著差异。另外，根据本发明的抗微生物颜料具有良好的施涂行为，如分散性，化学稳定性和皮肤感觉。
根据本发明的抗微生物颜料可具有任何已知的规则或不规则形状，例如薄片、球或针的形状。优选抗微生物颜料是薄片状或球形的。
根据本发明的抗微生物颜料可在所有的已知的无机颜料或作为填料使用的颜料的基础上制备。在此意义上的无机颜料包括(根据DIN55944)无机白色颜料，无机彩色颜料，无机黑色颜料例如炭黑，效应颜料和发光颜料，而且碳酸镁，云母，SiO2，TiO2，氧化铝，玻璃，云母氧化铁，氧化石墨，氧化铝-涂覆石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，氧化铬或MgO也可用于本发明。
优选使用选自效应颜料的颜料。效应颜料的例子是基于可另外被涂覆以一层或多层BiOCl，和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物的基材的那些。用于效应颜料的基材优选为薄片状的和优选选自天然或合成云母，SiO2，TiO2，BiOCl，氧化铝，玻璃，云母氧化铁，石墨，氧化石墨，氧化铝-涂覆石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，氧化铬，BN，MgO，氟化镁，Si3N4和/或金属。金属的例子是铝，钛，银，铜，青铜，合金或金，优选铝或钛。金属可通过无机处理而被钝化。使用天然或合成云母，SiO2，TiO2，氧化铁，BiOCl，氧化铝和/或玻璃的效应颜料尤其优选作为基材。
对于所述一层或多层透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物，可选择所有已知的材料。所述一层或多层透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物可具有高折光指数(n＞1.8)或低折光指数(n≤1.8)。金属氧化物或金属氧化物水合物可选自任何已知的金属氧化物或金属氧化物水合物，例如SiO2，Al2O3，TiO2，ZnO，ZrO2，Ce2O3，FeO，Fe2O3，Cr2O3，SnO2，氧化硅水合物，氧化铝水合物，氧化钛水合物和/或其混合物，例如钛铁矿或铁板钛矿。金属可选自任何已知的金属，例如铬，钼，铝，银，铂，镍，铜，金和/或合金，优选铝和/或银。金属氟化物的例子是氟化镁。作为金属氮化物或金属氧氮化物，例如可使用钛、锆和/或钽的氮化物或氧氮化物。优选所述一层或多层由金属氧化物，金属氧化物水合物，金属和/或金属氟化物，尤其是金属氧化物和金属氧化物水合物组合物。另外，效应颜料可具有多层组合物，该组合物包含具有高和低折光指数的材料。基于多层效应颜料的抗微生物颜料的特征在于有强光泽的外观和角度依赖性干涉颜色。优选所述一层或多层BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物被布置成由折光指数n＞1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物或BiOCl和具有折光指数n≤1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物构成的交替层，尤其是布置成包括一层具有高折光指数的材料和一层具有低折光指数的材料的两层构成的堆叠，而一个或多个这些堆叠可被施用到基材上。具有高折光指数的材料和具有低折光指数的材料的层的序列可被匹配于基材的材料，这样将基材引入多层组合物中。折光指数n＞1.8的材料的优选例子是氧化钛，氧化铁，钛酸铁，铁，铬，银和/或镍，优选氧化钛，氧化铁，钛酸铁。具有折光指数n≤1.8的材料的优选例子是氧化硅，氧化硅水合物，氧化铝，氧化铝水合物，铝和/或氟化镁。在另一实施方案中，透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物另外可包含有机和/或无机着色剂或元素作为掺杂剂。有机或无机着色剂的吸收颜色与所述一层或多层金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物的干涉效果相结合，这样得到具有特殊颜色效果的颜料。有机着色剂的例子是偶氮颜料，蒽醌颜料，靛-或硫靛衍生物，二酮基吡咯并吡咯颜料，苝颜料或酞菁颜料。炭黑，普鲁士蓝，Turnbulls蓝(铁蓝)，Rinnmanns绿(林曼绿)，Thenards蓝(钴蓝)和有色金属氧化物仅是可被引入所述一层或多层中的无机着色剂的几个例子。钇或锑可用作掺杂剂。上述材料的组合，例如涂覆有硫酸钡细颗粒和二氧化钛薄膜的云母薄片属入本发明的范围内。基于所有这些体系的抗微生物颜料将颜料的吸收和干涉颜色与抗微生物活性相结合，这样增加了该颜料的适用性。这些抗微生物颜料的使用可导致加入配方和涂敷剂中的防腐剂的含量的下降，这样使得能够降低应用者为防止配方和涂敷剂被微生物污染所需的生产成本和努力。
可根据本发明使用的效应颜料的外层优选包含透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物和/或这些材料的混合物，最优选具有高折光指数的金属氧化物或金属低氧化物。该外层可另外被施用到所述一层或多层上或可以是其中之一。优选外层由TiO2，钛低氧化物，Fe2O3，SnO2，ZnO，ZrO2，Ce2O3，CoO，Co3O4，V2O5，Cr2O3和/或其混合物，例如钛铁矿或铁板钛矿组成，TiO2是尤其优选的。
上述材料和颜料组合物的例子和实施方案例如描述于研究公开内容(Research Disclosure)RD 471001和RD 472005，其说明书在此作为参考并入本发明。
薄片状基材和因此所得颜料的平均直径可在1和200μm，优选10和150μm之间变化。根据所需应用领域而定，颜料的尺寸可相应地优化。颜料的总体厚度在0.05和6μm，尤其是0.1和4.5μm之间。
所述一层或多层透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物的厚度可在3和300nm，优选20和200nm之间变化。金属层的厚度优选为4至50nm。通过调节层厚度，吸收颜色或干涉颜色的强度和角度可被调整。
根据基材和其上涂覆层的材料而定，可得到具有可变的颜色，遮盖强度，光泽和角度依赖性颜色印象(光学上变化的颜料)的抗微生物颜料。
上述层的制备可源于湿法化学处理，溶胶凝胶工艺或通过化学或物理蒸气沉积(CVD/PVD)。在沉积之后，所得颜料可被干燥或煅烧。
在此描述的效应颜料的例子包括颜料如Iriodin，Candurin，Timiron，Colorstream和Xirallic颜料(购自Merck KGaA)，Mearlin和Dynacolor颜料(购自EngelhardCorp.)，Variochrom和Paliochrom颜料(购自BASF)或Spectraflair颜料(购自Flex Products)。
在本发明另一优选实施方案中，无机颜料包含金属氧化物，例如SiO2，TiO2，氧化铝，玻璃，MgO，氧化铁，以及BiOCl，碳酸镁，石墨，氧化石墨，氧化铝-涂覆石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，氧化铬，BN，氟化镁，Si3N4和/或金属的球形颗粒。优选球形颗粒包含SiO2，TiO2，Al2O3，ZnO，Fe2O3，FeO和/或其混合物。另外，球形颗粒可被涂覆有一层或多层透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物。用于所述一层或多层透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物的材料可选自对于效应颜料所述的那些。
包封有机和/或无机化合物或材料的由上述材料构成的球形胶囊在此采用的无机颜料的定义的意义上也适用。被包封的化合物或材料可例如选自UV-滤光剂。尤其优选使用的胶囊具有可通过一种例如描述于申请WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084的方法而得到的囊壁。在此优选其囊壁由硅胶制成的胶囊。
在本发明的一个实施方案中，球形颗粒被涂覆有一层或多层透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物。透明，半透明或不透明，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物的层优选作为外层。上述的颗粒可例如作为Ronaspheres或EusolexUV-PearlsTM(购自Merck KGaA，Darmstadt)而购得。这些颜料与其球形形状有关地在化妆品或药物配方中是有利的。基于这些颜料的抗微生物颜料根据材料而定表现出良好的皱纹遮盖效果和良好的皮肤感觉，和可用作填料或在胶囊的情况下也用作具有结合特征如抗微生物活性和例如UV-滤光活性的活性成分。另外，基于这些基材的抗微生物颜料还降低皮肤的光泽和向皮肤表面提供更光滑的外观。另外，皮肤感觉由于抗微生物球体的滑动和滚动作用而得到改进。在口腔护理应用领域中，可有利地使用例如抗微生物低磨损球体。这些颗粒将抗微生物活性与球体的低磨损性能相结合。
球形颗粒或胶囊的平均直径可在5nm和100μm之间，优选8nm和50μm之间和最优选8nm至5μm之间变化。球形金属氧化物，尤其是具有UV-滤光活性的金属氧化物，优选具有平均直径为5至100nm，尤其8至50nm和最优选8至30nm。大表面积是这些颗粒的特征，因此它们可有利地用作根据本发明的抗微生物颜料的基材。抗微生物活性与例如UV-滤光活性相结合，这样提供多功能材料。
在进一步的实施方案中，根据本发明的抗微生物颜料可另外进一步涂覆有保护涂层。保护涂层据信影响抗微生物组分从分散颗粒扩散至施用基体中所采用的速率。硅石或矾土涂层的小残余孔隙率，例如，也使得抗微生物组分在慢的受控速率下扩散通过，这样延长了抗微生物活性的持续时间。另外，调节本发明颗粒状组合物的分散性的能力既增加了其使用效率又改进产品的质量。抗微生物颗粒可进一步包含明显不太附聚并在聚合物中容易分散的水合金属氧化物的三级涂层。例如，水合矾土或氧化镁的三级涂层将升高该组合物的等电点。将等电点控制在约5.5和约9.5之间有益于促进颗粒状组合物在装置加工过程中和在其最终使用领域中的分散和/或絮凝。这既增加抗微生物颜料的使用效率，又改进涂敷剂的质量。增强的分散性还可通过用低含量，如0.1至1％的有机分散助剂将该产品微粉化而受到影响。分散助剂可与抗微生物颜料一起或在将它们引入涂敷剂的过程中被引入。
保护涂层选自硅石，硅酸盐，硼硅酸盐，硅铝酸盐，矾土，磷酸铝，或其混合物。保护涂层用作抗微生物外层和其中它可被引入的施用基体之间的阻隔层，将与施用基体的相互作用最小化。该保护涂层还据信影响抗微生物组分从分散颜料扩散至施用基体中所采取的速率。
保护涂层对应于基于抗微生物颜料计的0.5至20重量％，和优选，如，在涂覆的抗微生物颜料中的硅石的1至5重量％或如，其中矾土的1至6重量％。本领域熟练技术人员将意识到，如果将细颗粒基材用于实施本发明，那么实施者应该确保第一涂覆基材的总表面覆盖度。硅石或矾土的保护层可十分致密，尽管它必须足够多孔以允许抗微生物金属离子在慢速率下扩散通过该涂层，同时用作阻隔层，其限制抗微生物层和它被分布在其中的施用基体之间的相互作用。硅石是优选的涂覆用材料，因为可相对容易地得到致密的均匀涂层。硅石-涂覆颗粒可具有低等电点和可倾向于难以分散在有机材料中。等电点表示颗粒表面携带零电荷时的pH。将等电点控制在5.5和9.5之间有益于促进颗粒状组合物在装置加工过程中和在其最终使用领域中的分散和/或絮凝。因此，对于涂覆有硅石的颗粒或具有低等电点的相关材料，可加入水合矾土或氧化镁或其它金属氧化物的三级涂层以升高等电点。例如，Al，Mg，Zr和稀土的水合氧化物可使等电点达到5.5至9.5。水合矾土是优选的三级涂层材料，它通常是勃姆石(AlOOH)和无定形矾土(Al2O3H2O)的混合物形式。用矾土涂层可容易地得到在优选范围为5.5至8.8内的等电点。对于较高的等电点，氧化镁是优选的。分散助剂可与抗微生物颜料一起或在将它们引入涂敷剂的过程中被引入以有助于在最终使用领域中的分散。
在本发明的另选实施方案中，矾土可被选择作为保护涂层且可能无需另一涂层以调节等电点。如果矾土用作保护涂层，则所得颜料的等电点通常将在优选范围内。
根据本发明的抗微生物颜料可按照简单的方式得到。因此，用于制备抗微生物颜料的方法也是本发明的一部分。用于生产根据本发明的抗微生物颜料的优选方法包括，搅拌包含一种或多种无机颜料和氧化银作为抗微生物组分的悬浮液。该方法基于一种由A.Goetz，E.C.Y.Inn描述于″吸附在胶态金属氧化物上的Ag的可逆光解″(Rev.ModernPhys.1948，20，131-142)中的方法。制备可在水，乙醇，甲醇，1-丙醇，2-丙醇和/或其混合物中进行，优选使用水。制备温度可在10和60℃，优选20和45℃之间变化和最优选保持在37℃。
将悬浮液搅拌4至最高24小时，优选8至20小时，和最优选10至18小时。
反应进程可容易地控制。取决于氧化银浓度的反应混合物的初始深颜色在反应结束时变成无色。具有抗微生物活性的类似颜料可通过将氧化银替代为其它抗微生物化合物，例如银盐，例如卤化银，硝酸银，硫酸银，羧酸银如乙酸银，苯甲酸银，碳酸银，柠檬酸银，乳酸银，水杨酸银，以及铜的氧化物，硫化铜，硝酸铜，碳酸铜，硫酸铜，铜的卤化物，铜的羧酸盐，氧化锌，硫化锌，硅酸锌，乙酸锌，氯化锌，硝酸锌，硫酸锌，葡糖酸锌，柠檬酸锌，磷酸锌，丙酸锌，水杨酸锌，乳酸锌，草酸锌，碘酸锌，碘化锌或其组合而得到。最优选使用氧化银，乙酸银，硫酸铜，乙酸锌。
抗微生物化合物的量是0.001至10重量％，优选0.005至5重量％和最优选0.01至0.5重量％，基于无机颜料。
所得抗微生物颜料可使用本领域熟练技术人员已知的任何方法而分离。优选将产物过滤或吸滤并用水洗涤。另外，经银处理的颜料可进一步用有机溶剂，如丙酮洗涤以去除残余水。根据本发明的颜料可被干燥。优选将抗微生物颜料在烘箱中，最优选在低于50℃的温度下，或通过使用真空泵或连续闪蒸器，最优选通过在真空下蒸发溶剂而干燥。
所述生产方法可容易地进行并将抗微生物活性添加至所引入的无机颜料的特征中，如颜色，透明度，光泽或干涉。所有的所需化合物可容易得到且可容易处理。该方法可直接在颜料生产工艺之后进行而无需技术花费。
据信根据本发明的颜料通过在质子或离子和抗微生物化合物的抗微生物离子，例如银离子之间的离子交换反应而形成，导致银离子键接至无机颜料的结构部分上，例如Si-O-或Ti-O-结构部分上。这些微动态活性结构可大致描述为硅酸银或钛酸银。用于反应的银离子源是例如在水中仅微溶的氧化银。但，在任何时间存在于溶液中的该少量银离子能够替代无机颜料的表面区域上的质子，形成水，作为除抗微生物颜料之外的唯一反应产物。在研究过程中，进一步的分析实验表明不存在简单地沉积在表面上的银金属或氧化银，这支持了硅酸银或钛酸银作为最恰当的结构。
在用于生产根据本发明的颜料的方法的另一实施方案中，抗微生物颜料进一步涂覆有保护涂层。可用于保护涂层的材料在以上已提及。本领域熟练技术人员已知的任何方法都可用于用保护涂层涂覆抗微生物颜料，优选涂覆以湿法化学方式进行。在硅石涂层的情况下，将活性硅石加入被加热至温度为60至90℃的搅拌的水悬浮液中，同时保持悬浮液的pH在6至11的范围内。该操作过程详细描述于U.S.Pat.No.2,885,366，其教导的内容在此作为参考并入本发明。活性硅石(硅石的一种低分子量形式)，如硅酸或聚硅酸，可加入悬浮液中，或原位例如通过酸与碱金属硅酸盐的连续反应而形成。硅酸钾一般是优选的，因为钾离子具有很小的使活性硅石凝结的倾向。大体积商品也是更稳定的，这在运输和储存方面是有利的。经涂覆的组合物的硅石含量是0.5至20重量％和最通常是1至5重量％。
在硅石沉积过程中，期望在反应区中保持基本上均一的条件以使游离硅胶的沉淀最小化。这优选通过保持良好的搅拌和以一种不使得产生局部过浓的方式引入反应物而完成。在该过程完成时使pH逐渐降至约6并随后将淤浆固化以允许硅石向抗微生物颜料的表面上沉积完全。固化步骤包括，将淤浆保持在温度为60至90℃，优选75至90℃下约半小时至两小时，优选约一小时，同时保持搅拌淤浆的pH为6至7.5。
另选，抗微生物颜料可被涂覆有矾土。这通过向被加热至60至90℃的抗微生物颗粒的搅拌水悬浮液中加入碱金属铝酸盐溶液或其它可溶铝盐，如，铝酸盐硝酸盐，同时根据需要通过并行加入酸或碱以保持pH为6至11而完成。铝酸钠是优选的，因为它可作为溶液，如Vining′s溶液而购得。期望通过加入选自硫酸盐，磷酸盐和柠檬酸盐的多价阴离子而增加涂层中无定形矾土相的密度。如同在硅石涂层的情况下，需要小的残余孔隙率以使抗微生物物质扩散通过保护涂层。经涂覆的组合物的矾土含量是0.5至20重量％和优选1至6重量％。多价阴离子在悬浮液中的浓度是约0.5重量％，基于用于涂覆颗粒的矾土。
产物随后通过过滤或离心并结合水洗以去除可溶盐而被回收为由涂覆有硅石，矾土或硅石/矾土的抗微生物颜料组成的干粉末。真空旋转型过滤器是尤其合适的，因为洗涤可无需从过滤器中取出产物而进行。
根据本发明的抗微生物颜料的一个主要优点是基础材料的不同性能与抗微生物活性的结合，例如颜色和抗微生物活性的结合。根据与基础材料反应的抗微生物化合物的浓度而定，颜色的变化也是可能的。在高浓度抗微生物化合物的情况下，可观察到在颜色方面的差异。在某种情况下，期望在一定程度上改变颜色。优选，所用的无机颜料和抗微生物颜料的颜色不表现出可见的显著差异。所用的无机颜料是指所有的上述颜料，其可用例如氧化银处理。用于确认后一种观察结果的一个物理参数是根据Hunter模型比较所用的无机颜料和抗微生物颜料的L，a和b值。L值是指明度，a值是指红度-绿度和b值是指泛黄色-泛蓝色。a标度具有正或负值。在a值是正值的情况下，所感觉的颜色是泛红色。在a值是负值的情况下，所感觉的颜色是泛绿色。因此，该数越正，产物越红。该数越负，产物越绿。类似的情况适用于b测量值。在b值是正值的情况下，所感觉的颜色是泛黄色。在b值是负值的情况下，所感觉的颜色是泛蓝色。明度L在标度0-100上测量，其中0是黑色和100是白色。所用的无机颜料和抗微生物颜料的L，a和b值优选具有L值的最大偏差为-6≤ΔL≤6，优选-5≤ΔL≤5和最优选-4≤ΔL≤4，a值的最大偏差为-5≤Δa≤5和最优选-3≤Δa≤3和b值的最大偏差为-5≤Δb≤5，最优选-3≤Δb≤3。
根据本发明的抗微生物颜料可用于抑制微生物的生长和子代。后者意义上的微生物是例如细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌)，酵母，真菌和病毒。本文所述的微生物的例子是选自例如葡萄球菌，微球菌门，埃希氏菌属，假单胞菌属，杆菌，沙门氏菌属，志贺氏菌属，卟啉单胞菌属，普氏菌属，沃林氏菌属，弯曲菌属，丙酸杆菌属，链球菌，棒杆菌属，密螺旋体属，梭杆菌属，双歧杆菌属，乳酸菌，放线菌属，念珠菌属，马拉色氏霉菌属(Malazessia)，曲霉属菌，1和2型单纯疱疹的微生物。
抗微生物颜料具有良好的杀微生物活性，这意指培养基中的菌的数目可再现地减少。尤其是，细菌的数目可在14天的时间内减少至少103倍(从105-106个细菌/g/ml的接种物开始)。尤其是，酵母和真菌的数目可在14天的时间内减少至少10倍(从105-106个真菌或酵母/g/ml的接种物开始)。
根据本发明的颜料的抗微生物活性可通过本领域熟练技术人员已知的试验，例如基于DIN 58940和58944的试验而说明。
除了颜料的颜色和抗微生物活性，它们还根据颜料而定具有良好的施用行为如分散性，皱纹遮盖效果，良好的皮肤感觉或良好的化学稳定性。所用颜料的这些有利性能也可主要地和未改变地存在于根据本发明的抗微生物颜料中，这样提供具有颜色，良好的施用行为，根据基材而定具有UV-滤光性能，并结合抗微生物活性的多功能颜料。
因此，在本发明的优选实施方案中根据本发明的抗微生物颜料可用于配方或涂敷剂，例如化妆品配方，油漆，油墨，食品着色，家庭护理产品，动物护理产品，用于个人和工作卫生的产品，接触透镜，色谱材料，医疗设备，保护性局部，药物，尤其皮肤病配方，漆，涂料和/或塑料。更具体地说，配方和涂敷剂可表示例如抗微生物清洁剂，皂，消毒剂，用于内部和外部用途的抗污油漆和抗微生物油漆，抗微生物壁纸，抗微生物敷料和膏药，具有抗微生物活性的修补物和骨水泥，牙齿填充物，牙齿修补物，抵抗肠胃感染的配方，活性炭，抗微生物猫废物，抗微生物尿布、棉塞或卫生巾，用于房间或汽车的环境香料，用于口腔或身体护理的配方，吸收垫，空调(过滤器和管道)，充气构造(空气厅)，农业和林地覆盖用薄膜，万能胶，器具和设备，器具粘合剂和密封剂，挡板，人造革，人工植物，人造木，和塑料板材，astroturf人造草皮，汽车零件，汽车和卡车内部装饰，帆布篷，袋子，绷带，隔离织物，浴室附件，浴缸，寝具，饮料分配器，龙头，船，艇罩，书皮，瓶子，刷子毛，刷子手柄，扫帚，建筑构件(墙，墙板，地板，混凝土，侧板，屋顶，瓦板，五金制品，地毯清洁剂，天花板和，商业和工业应用领域)，电缆护套，帽(帽子)，卡纸板，地毯和地毯衬垫，活动轮，猫废物，医用温度计，涂层，光盘，可转换的顶蓬，炊具，冷却器，冷却塔，计数器和桌面，运输带，柜台面，信用卡，板条箱(食品和非食品)，杯子，货币，窗帘，缓冲垫，砧板，甲板，盘子，抹布，洗碗机元件，潜水装置或通气管，污水管，帐帘，训练设备，用于屠宰场或乳脂制品厂或奶品场的设备，用于体育馆、桑那浴室或按摩室的设备，风扇轮叶，纤维填充物，过滤器，配件，栅栏，地板铺层，地板和地毯衬里，地板，泡沫(垫子，床垫)，食品制造器具，食品和饮料加工设备，食品和饮料容器，贮藏器和袋子，食品处理设备，食品包装，食品和肉板条箱，食品托盘和盖子，食品包裹物，鞋类(包括靴，运动装备，和工具)，水果和蔬菜刷，水果板条箱，家具，垃圾袋，垃圾桶，衣服袋，垫圈，通用容器，手套，长袍(医疗和消费者)，油脂捕集器，刚性温室，棚膜，水泥浆和接缝配混料，加热装置，通风装置和空调，软管，制冰设备和盘子，失禁护理产品，户内和户外家具，工业设备，可充气床，用于电线和电缆的绝缘材料，绝缘体，贴身衣服，夹克衬里，守门设备，厨房和浴室五金制品，洗碗槽和夹具，揩巾，层压品和瓷砖粘合剂，铺设(laying)电池，救生衣，衬里，垫子，床垫罩衬垫和填充物，床垫粘合剂，医疗和牙科服装，活动房屋，活动厕所，拖把，钱，天然和合成纤维和织物，无纺织物，外衣，包装，托盘，纸产品(擦拭纸，薄纸，墙布，纸巾，书皮，地面覆盖物)，枕头套，管道，管道密封剂和绝缘材料，灰泥，塑料薄膜，盘子和用具，运动场设备，管道工程供应品和固定物(包括抽水马桶座)，管道工程粘合剂和密封剂，水池衬里，处理容器，保护覆层，冰箱元件，盖屋顶板材，膜，瓦板和挡水板，绳，小地毯，售货柜，帆，卫生水管，用于浴室、厨房或玻璃的密封配混料，片材和毯子，鞋，鞋垫，淋浴帘，淋浴盆，用于外壳的侧板，青贮饲料包裹物，筒仓，槽，虹吸管，天窗，睡袋，睡衣裤，短袜和袜类，海绵，洒水器，运动装和运动设备，贮藏容器，粉墙灰浆，凉栅，遮阳罩，餐巾，罐，带子，油布，电话亭或公用电话，帐篷和其它户外设备，被套料(床垫枕)，瓷砖，瓷砖灰浆，牙刷手柄和刷毛，卫生纸和手帕，盥洗区和清洁器，毛巾，牙刷杯，玩具，用于外衣和衣服的边饰，车厢衬里，浴盆，伞，内衣，制服，内部装饰，真空吸尘器袋，墙和地板铺层，壁纸，废物袋，水箱，废物容器，水处理，水和冰处理设备和过滤器，潜水服，擦拭巾，电线和电缆，木材，木材填充的塑料。化妆品配方可以是溶液，悬浮液，乳液，糊剂，软膏，凝胶，霜剂，洗剂，粉末，油，铅笔，除臭霜，凝胶，洗剂，乳液，除臭剂棒，滚擦式容器装除臭剂，喷剂和泵喷剂或漆，尤其指甲油。在包含根据本发明的抗微生物颜料的指甲油的情况下，它们也可用于化妆品方面以及用于治疗或防止指甲真菌病。颜色效果与抗微生物活性的结合因此是有利的。在所有的这些应用领域中，可有利地使用根据本发明的颜料的抗微生物活性。例如，包含抗微生物颜料的颜料制剂或混合物是稳定的和可长时间储存，这样有助于使用者对这些混合物和制剂的储存和消耗。尤其是在水基油墨，油漆和制剂的情况下，抗微生物活性特别重要，因为材料在这些应用领域中被细菌快速沾污和污染。抗微生物颜料在所有的这些配方和涂敷剂中的量本身不是关键的，而且可在每种情况下适应性变化以得到最有效的结果。根据配方或涂敷剂而定，该含量优选为0.1至70重量％，基于配方或涂敷剂。
在所有的上述应用领域中，根据本发明的抗微生物颜料可有利地与所有的已知的防腐剂或抗微生物剂结合，例如苯氧基乙醇，三氯生，7-乙基双环噁唑烷，苯甲酸，溴硝醇(bronopol)，对羟基苯甲酸丁酯，氯苯甘醚，二噁唑烷基脲，二氯苄基醇，二甲基噁唑烷，DMDM乙内酰脲，对羟基苯甲酸乙酯，二羟乙基磺酸己氧苯脒(hexamidine)，咪二唑烷基脲，咪二唑烷基脲NF，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸甲酯，山梨酸钾NF FCC，对羟基苯甲酸丙酯，quaternium-15，苯甲酸钠NF FCC，辛酸钠，脱氢乙酸钠，脱氢乙酸钠FCC，羟基甲基甘氨酸钠，羟基甲基甘氨酸钠，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，山梨酸NF FCC，茴香酸，氯化苄乙胺，辛酸/癸酸甘油酯，辛酰基(caprylyl)二醇，二-α-生育酚，乙基己基甘油，癸酸甘油酯，甲基异噻唑啉酮，聚甲氧基双环噁唑烷。乙酸生育酚基酯，醇，苯扎氯铵，氯化苄乙胺，茶树叶提取物，念珠菌属bombicola/葡萄糖/油菜籽酸甲酯，过氧化氢，甲基氯化苄乙胺苯酚，海松树皮提取物，泊咯沙姆188，PVP-Iodine(碘)，迷迭香叶提取物，葡萄种子提取物，苯甲酸铵，丙酸铵，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，氯二甲苯酚，乙基醇，戊二醛，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，异噻唑啉酮，对羟苯甲酸，Pircotone olamine(油胺)，二锍化硒，山梨酸(霉菌)，2-巯基吡啶氧化锌，苯扎氯铵，氯化苄乙胺，苯甲酸，脱氢乙酸，二甲基羟基甲基吡唑，甲醛，海克替啶(Hexetidine)，甲基二溴戊二腈，水杨酸，羟基甲基甘氨酸钠，碘酸钠，氧化锌，苄基醇(霉菌)，硼酸(酵母)，氯乙酰胺，苯氧基乙醇，邻苯基苯酚，苯扎氯铵，氯化苄乙胺，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，溴硝醇，二噁唑烷基脲，二甲基羟基甲基吡唑，二甲基噁唑烷，DMDM乙内酰脲，乙基醇，7-乙基双环噁唑烷，甲醛，戊二醛，咪唑烷基脲，异噻唑啉酮，亚甲基氯化铵，甲基溴戊二腈，对羟苯甲酸，聚甲氧基双环噁唑烷，Quaternium-15，羟基甲基甘氨酸钠，Thimersal，苯甲酸，苄基醇，氯己定，海克替啶，苯乙基醇，聚氨基丙基双胍，Polyquarternium-42，水杨酸，碘酸钠，三氯卡班，三氯生，苯酚磺酸锌，氯乙酰胺，氯丁醇，脱氢乙酸，Neem种子油，对羟苯甲酸，苯氧基乙醇，茶树油，松萝酸，苯甲酸铵，丙酸铵，苯并异噻唑啉酮，苯甲酸，苯并三唑，苄基醇，苄基半缩甲醛，对羟苯甲酸Beny1，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，苯甲酸丁基酯，对羟基苯甲酸丁酯，苯甲酸钙，对羟苯甲酸钙，丙酸钙，水杨酸钙，山梨酸钙，克菌丹，氯胺-T，氯己定二乙酸盐，氯己定二葡萄糖酸盐，氯己定二盐酸盐，氯乙胺，氯丁醇，对氯间甲酚，chlorophene，对氯苯酚，氯麝酚，氯二甲酚，柚(葡萄柚)果实提取物，柚(葡萄柚)种子提取物，松萝酸铜，间甲酚，邻甲酚，对甲酚，DEDM乙内酰脲，DEDM乙内酰脲二月桂酸盐，脱氢乙酸，二噁唑烷基脲，二溴丙眯二羟乙基磺酸盐，二甲基羟基甲基吡唑，二羟甲基亚乙基硫脲，二甲基噁唑烷，二硫代甲基苯甲酰胺，DMDM乙内酰脲，DMHF，杜灭芬，阿魏酸乙基酯，对羟基苯甲酸乙酯，阿魏酸，甲醛，戊二醛，甘油缩甲醛，乙二醛，己氧苯脒，己氧苯脒二对羟苯甲酸，己氧苯脒对羟苯甲酸，4-羟基苯甲酸，羟基甲基二氧杂氮杂双环辛烷，咪唑烷基脲，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟苯甲酸异癸基酯，异丙基甲酚，对羟基苯甲酸异丙酯，山梨酸异丙基酯，苯甲酸镁，丙酸镁，水杨酸镁，MDM乙内酰脲，MEA-苯甲酸酯，MEA邻苯基酚酯，MEA-水杨酸酯，甲基氯异噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈，甲基异噻唑啉酮，对羟基苯甲酸甲酯，混合甲酚，乳酸链球菌，PEG-5 DEDM乙内酰脲，PEG-15 DEDM乙内酰脲，PEG-5乙内酰脲油酸盐，PEG-15 DEDM乙内酰脲硬脂酸盐，苯乙基醇，苯酚，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸苯氧基乙酯，苯氧基异丙醇，苯甲酸苯基酯，乙酸苯汞，苯甲酸苯汞，硼酸苯汞，苯基溴化汞，苯基氯化汞，对羟苯甲酸苯基酯，邻苯基苯酚，聚氨基丙基双胍，聚氨基丙基双胍硬脂酸盐，聚甲氧基双环噁唑烷，Polyquaternium-42；苯甲酸钾，对羟基苯甲酸乙酯钾，对羟基苯甲酸甲酯钾，对羟苯甲酸钾，苯酚钾，邻苯基酚钾，丙酸钾，对羟基苯甲酸丙酯钾，水杨酸钾，山梨酸钾，丙酸，苯甲酸丙基酯，对羟基苯甲酸丙酯，Quaternium-8，Quaternium-14，Quaternium-15，硼硅酸银，磷酸银镁铝，苯甲酸钠，对羟基苯甲酸丁酯钠，对氯间甲酚钠，脱氢乙酸钠，对羟基苯甲酸乙酯钠，甲酸钠，羟基甲磺酸钠，羟基甲基甘氨酸钠，对羟基苯甲酸异丁酯钠，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟苯甲酸钠，苯酚磺酸钠，苯酚钠，邻苯基酚钠，丙酸钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，2-巯基吡啶氧化钠，水杨酸钠，山梨酸钠，山梨酸，TEA-山梨酸酯，硫柳汞，三氯卡班，三氯生，十一碳烯酰基PEG-5对羟苯甲酸，2-巯基吡啶氧化锌或其组合，例如苄基醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，苄基醇/PPG-2甲基醚/溴硝醇/deceth-8/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，氯乙酰胺苯甲酸钠，脱氢乙酸/苄基醇，二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，二噁唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧基乙醇，DMDM乙内酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，甘油/水/乙氧基(ethox)二甘醇/辛酰二醇/聚丙烯酸钠，月桂酸甘油基酯/辛酰基/苯基丙醇/二丙二醇，对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮/苯氧基乙醇，甲基二溴戊二腈/苯氧基乙醇，甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/亚丁基二醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧基-乙醇/溴硝醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/1，3-亚丁基二醇异构体，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/苄基醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/溴硝醇/苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/溴硝醇/丙二醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/丙二醇/二噁唑烷基脲，苯氧基乙醇/苯甲酸/脱氢乙酸，苯氧基乙醇/苄基醇/山梨酸钾/生育酚，苯氧基乙醇/氯苯甘醚/甘油/对羟基苯甲酸甲酯/苯甲酸，苯氧基乙醇/DMDM乙内酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/DMDM乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/甲基二溴戊二腈/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟苯甲酸异丁酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/三甘醇/二氯苄基醇，聚氨基丙基双胍/对羟苯甲酸/苯氧基乙醇，PPG-2甲基醚/苯甲酸钠/山梨酸钾/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/苄基醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，丙二醇/二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/二噁唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，丙二醇/MDMD乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯，丙二醇/MDMD-乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，丙二醇/地衣提取物，丙二醇/苯氧基乙醇/氯苯甘醚/对羟基苯甲酸甲酯，乙酰丙酸钠/苯基丙醇组合。根据本发明的抗微生物颜料与以上给出的防腐剂或抗微生物剂的组合有助于降低防腐剂或抗微生物剂在配方或涂敷剂中的量，这在法规状态和尤其在局部施涂中与皮肤的相容性方面是有利的。
另外，根据本发明的抗微生物颜料可有利地与抗生素组合。在此意义上的抗生素是指所有的已知的抗生素，例如选自β-内酰胺，万古霉素，大环内酯类，四环素类，喹诺酮类，氟喹诺酮类，硝化化合物(作为例如硝羟喹啉，甲溴羟喹(Tilboquinol)或硝基呋喃妥英)，氨基苷，利胆醇，林可胺类(Lincosamids)，协同菌素(Synergistins)，磷霉素，褐霉酸，噁唑烷酮，利福霉素，多粘菌素(Polymixynes)，短杆菌肽，短杆菌酪肽(Tyrocydine)，糖肽，磺酰胺或甲氧苄啶。抗微生物颜料和抗生素的组合在好几种微生物对抗某些抗生素的耐性方面是有利的。抗生素与根据本发明的抗微生物颜料的组合有助于通过简单地减少未受该抗生素影响的微生物的数目而克服该耐性。
在几种应用领域中，抗微生物活性可在几个加工阶段中有用。例如，包含根据本发明的抗微生物颜料的塑料或聚合物可长时间以母料的形式储存，而不会有该母料被微生物污染的危险。母料可按照与所有的已知的母料相同的方式加工。如此得到的产品可用于建筑和构造，家用物品和陈设品，电气和电子部件，服装，纺织品和织物，涂层和层压品，运输和娱乐设施，粘合剂，密封剂和灰浆，食品接触的物品和水接触物品，例如塑料瓶，瓶盖，薄膜，共挤出薄膜，外部和内部汽车部件等，它们具有再次表现出抗微生物活性的表面。尤其是，包含根据本发明的颜料的瓶和薄膜在减少其中包装的产品和消费品中的微生物的数目方面是有意义的。另外，用于浴室，游泳池，厨房，接缝配混料，密封配混料或一般来说在潮湿环境中的其它配混料中的塑料或聚合物可有利地用根据本发明的颜料着色，这样将颜色印象和抗微生物活性相结合。适用于制造制品的塑料和聚合物包括合成，天然和半合成有机聚合物。可用于实施本发明的聚合物的例子包括，但不限于，脂族和芳族聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸六亚甲基酯，聚乳酸，聚乙醇酸，和用于高性能树脂和纤维的液晶聚合物；聚酯嵌段共聚物；脂族和芳族聚酰胺，包括尼龙6，尼龙66，尼龙610，尼龙11，尼龙12，尼龙1212，聚对亚苯基对苯二甲酰胺，聚间亚苯基间苯二甲酰胺；共聚的聚酰胺；聚烯烃，包括聚乙烯，聚丙烯，及其共聚物；乙烯基聚合物，包括聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，ABS树脂和丙烯酸类树脂；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；氟烃聚合物，包括聚四氟乙烯，聚偏二氟乙烯和聚氟乙烯；聚氨酯；嵌段聚氨酯弹性体，氨纶(spandex)或elastane弹性体；聚醚，包括聚缩醛；聚酮，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮酮(PEKK)；聚醚和聚酯嵌段聚合物；聚硫化物；聚砜聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；聚碳酸酯；热固性合成聚合物如苯酚-甲醛共聚物，聚氨酯，聚酯氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯脲，聚酯氨基甲酸酯脲；天然聚合物如纤维素塑料，棉和毛；和再生或半合成聚合物如人造丝，铜铵人造丝，乙酸人造丝，三乙酸酯人造丝，再生合成的丝和多糖。该组包括所列举的许多物质的合理的共聚物，三元聚合物和共混物。氨纶在本文中被定义为表示由包含至少85重量％嵌段聚氨酯的长链合成聚合物制成的纤维或长丝。
本发明聚合物制品可以是，例如，薄膜，纤维，粉末，粒剂形状或由其制成的制品的形状如容器，管和用于刷子的单长丝。如果需要高度的抗微生物作用，则模塑制品优选具有大表面积。
具有抗微生物性能的本发明聚合物制品由至少一种前述抗微生物颜料和至少一种有机聚合物构成。抗微生物组合物占聚合物制品的0.1至60重量％，优选0.1至15重量％，和最优选占聚合物制品的0.3至2重量％。
如果抗微生物组合物以低于约0.1重量％的量被引入，则该聚合物制品具有不足以用于任何有用的应用领域的抗微生物活性。但本领域熟练技术人员将意识到，如果极细的颗粒被引入聚合物基体中，那么低于约0.1％可以是可接受的。如果超过约60重量％，聚合物制品的抗微生物活性不明显增加且聚合物制品的物理性能开始表现出一定的变差。这限制了制品的有用性。另外，高含量的抗微生物组合物的引入在经济观点上和由于对复合体性能的非期望的效果而不是期望的。抗微生物组分的优选的上限含量是约15重量％，在该含量之下，抗微生物活性，聚合物制品性能和成本效率存在最佳组合。
如果根据本发明的聚合物制品具有相对大的厚度，如容器，管，粒剂或粗纤维，那么抗微生物颜料的颗粒尺寸可以是几个微米至几十个微米或甚至最高至一百微米。如果纤维或薄膜被模塑成根据本发明的制品，则优选的是较小尺寸颗粒，例如，5微米至百分之一微米(十纳米)，尤其低于2微米的颗粒尺寸，通常为预期用于衣服中的纤维所采用。
除了抗微生物组合物，根据本发明的聚合物制品可包含其它添加剂。它们可包含，例如，聚合反应催化剂，稳定剂，消光剂，荧光增白剂，有机或无机颜料，无机填料，增塑剂等等。也可能抗微生物颜料自身可执行双重作用并提供一些前述添加剂的益处。在此可使用的塑料的例子以及制备和加工方法可参见RD 472005或R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente(珠光颜料)，Curt R.Vincentz出版社，1996，83及后面几页。
包含根据本发明的颜料的油漆和漆可以是水基或溶剂基的。它们可基于合成或化学改性的天然聚合物，例如，丙烯酸聚合物，乙烯基聚合物，醇酸树脂，酚树脂，脲树脂，蜜胺树脂，聚酯树脂，硝酸纤维素，环氧树脂，聚氨酯树脂，沥青，焦油，紫胶，天然橡胶或树脂，和可包含所有的已知的添加剂和助剂，例如催干剂，蜡，分散剂，防粘剂或干燥剂。用抗微生物颜料着色的油漆和漆可例如用于汽车领域或工业领域，粉末涂料，建筑用途中，用作木材、钢、内墙、地板、地毯、建筑物正面的涂层或用于潮湿环境中，这样向表面提供抗微生物活性和颜色印象(根据所用的颜料而定)。另外，涂层相对微生物的攻击被稳定化，这样增加涂层的耐久性。
根据本发明的抗微生物颜料可有利地应用于所有种类的印刷油墨，如液体油墨，可UV固化油墨，糊状油墨和纸涂料。用于这些应用领域的已知的制剂缺乏相对抗微生物污染的足够的稳定性，尤其在水基体系中。根据本发明的抗微生物颜料的使用可有助于将被微生物的污染最小化，这样允许减少防腐剂的必需含量。如此着色的制剂是长时间稳定的。液体油墨可以是水基的，基于水/醇混合物或溶剂基的。适用于含水油墨的粘结剂是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，聚酯和聚氨酯。用于溶剂基油墨的粘结剂是硝基纤维素，乙基纤维素，聚酰胺，PVC/PVA-共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，氯化橡胶，松香改性的酚醛树脂，马来酸树脂，树脂酸钙/锌-EHEC，丙烯酸酯和其混合物。可用于溶剂基油墨的溶剂是乙醇，异丙醇，正丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙酸异丙基酯，乙酸正丙基酯，甲氧基丙醇，乙氧基丙醇，甲苯，脂族烃和混合物。可UV固化的印刷油墨基本上由粘结剂和液体单体，如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，作为反应性单体，己二醇二丙烯酸酯，二/三丙二醇二丙烯酸酯，三甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯和其混合物组成。包含抗微生物颜料的糊状油墨可进一步包含松香改性的酚醛树脂，马来酸改性的树脂，醇酸树脂，亚麻油/大豆油基树脂，烃基树脂和矿物油，亚麻油或大豆油作为溶剂。包含抗微生物颜料的纸涂料可进一步包含淀粉，蛋白质/酪蛋白，聚乙烯醇，胶乳，羧甲基纤维素或丙烯酸酯粘结剂。印刷油墨可进一步包含已知的填料和流变改性剂。关于印刷油墨的技术和组成的更多信息由R.L.Leach，R.J.Pierce在印刷油墨手册(The Printing Ink Manual)，第五版，Blueprint，伦敦，1993中提供。
光学上变化的抗微生物颜料可优选与任何常规着色剂，金属薄片颜料和其它种类的效应颜料一起被结合在油墨和纸涂料中。优选，光学上变化的抗微生物颜料被印刷到暗背景上或与暗色的但透明或半透明的着色剂相结合。
光学上变化的抗微生物颜料可与溶剂，表面活性剂或粘结剂一起被配混成具有改进的处理和施涂性能的颜料制剂如颜料糊或珠光体，例如描述于Ullmann，46th Annual Technical Conference，10月2-4日，2002，国家印刷油墨研究研究所，Marco Island，Florida，USA。
各种印刷技术采用根据本发明的抗微生物颜料都是可行的，如使用溶剂基液体油墨的凹版印刷，使用溶剂基液体油墨、水基油墨或可UV固化油墨的柔性版印刷，使用水基或可UV固化油墨的胶印罩光涂清漆，使用溶剂基丝网印刷油墨的丝网印刷，UV-丝网印刷工艺或水基丝网印刷，胶印，包括片材加料胶印，纤维网胶印，UV胶印和无水胶印。
另外，根据本发明的抗微生物颜料可用于预防和/或治疗由微生物，如痤疮丙酸杆菌，颗粒丙酸杆菌或表皮葡萄球菌引起的粉刺。痤疮丙酸杆菌是皮肤的正常习居菌。它使用皮脂作为用于生长的营养物，因此在青春期期间在毛囊内增加。患有粉刺的人在其毛囊中具有比没有粉刺的人更多的痤疮丙酸杆菌。细菌的存在吸引白血细胞至毛囊。这些白血细胞产生一种损害毛囊壁的酶，使得毛囊的内容物进入真皮。该过程引起发炎反应，看上去为红肿，脓疱和小瘤。细菌还导致形成作为刺激物的游离脂肪酸，其增加毛囊中的发炎过程。包含根据本发明的抗微生物颜料的合适配方是皂，清洁剂，溶液，悬浮液，乳液，糊，软膏，凝胶，霜剂，洗剂，粉末，油，铅笔，喷剂的形式。本申请下文更详细地描述可被引入配方中的其它成分。
另外，除臭剂可用根据本发明的抗微生物颜料着色。考虑不同形式的除臭剂除臭霜，凝胶，洗剂，乳液，除臭棒，滚擦式容器装，喷剂和泵喷剂。颜料与用于除臭剂的合适载体材料结合。合适的载体材料的例子是硬脂酸甘油基酯，水合氯化铝，丙二醇，卡波姆，甘油，二辛基醚，乙醇，椰油酸甘油基酯，环甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷，二丙二醇，硬脂醇，矿物油，苯基三甲聚硅氧烷或硬脂酸钠。皮肤气味的产生是由于源自顶泌腺的起始无味的分泌物，例如类脂，蛋白质，氨，类固醇和还原糖被微生物，例如葡萄球菌属，棒状杆菌属或马拉色氏霉菌属改变。抗微生物颜料对造成皮肤恶臭的革兰氏阳性球菌群，例如针对微球菌科(金黄色葡萄球菌，表皮葡萄球菌，人葡萄球菌)，针对革兰氏阳性杆菌，例如针对棒状菌科(例如短杆菌和/或棒杆菌属)有效，它们可被包含这些颜料的除臭剂减少。除臭剂可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如香剂或香料，防腐剂，电解质，硅酮衍生物，将该组合物本身着色的染料和/或颜料，或常用于除臭剂的其它成分。本申请下文更详细地描述可被引入配方中的其它成分。
根据本发明的抗微生物颜料也可用于口腔护理，例如用于预防和/或治疗牙斑，龋齿或口臭。口臭，龋齿和牙斑由微生物，例如由表兄链球菌，变异链球菌，格氏链球菌，唾液链球菌，血链球菌，放线菌属，乳酸杆菌，梭杆菌，韦荣菌属，齿密螺旋体，齿龈卟啉单胞菌属，类杆菌属或消化链球菌属引起。
口腔组合物可被配制成以牙间或牙周治疗剂的形式使用，且可以是例如，牙膏，漱口剂，牙粉，口香糖，锭剂，喷口剂，绒毛，牙漆，或玻璃离聚物粘固剂的形式。本发明抗微生物材料在玻璃离聚物粘固剂中的应用具有提供x-射线不透明度以及抗微生物作用的优点。
这样的组合物可，如果合适，包含常规材料如，例如，润湿剂，表面活性剂，胶凝剂，磨料或低磨损球料，氟化物源，减敏剂，调味剂，着色剂，甜料，防腐剂，结构化剂，杀菌剂，抗牙垢剂和抗菌斑生成剂。
用于牙膏组合物中的合适的润湿剂包括多元醇如木糖醇，山梨醇，甘油，丙二醇和聚乙二醇。甘油和山梨醇的混合物是尤其有效的。润湿剂有助于防止牙膏组合物在暴露于空气时硬化，而且也可在口中提供湿感，光滑的纹理，流动能力，和期望的甜味。合适地，这些润湿剂可占口腔卫生组合物的约0-85％，优选约0-60重量％。
用于牙膏，漱口剂等中的合适的表面活性剂通常是水溶性有机化合物，且可以是阴离子，非离子，阳离子或两性物质。所用的表面活性剂应该优选是相当稳定的，能够在整个宽pH范围内形成泡沫，并能够在使用时得到泡沫状物。
阴离子表面活性剂包括水溶性C10-18烷基硫酸盐(如月桂基硫酸钠)，水溶性C10-18乙氧基化烷基硫酸盐，水溶性C10-18烷基肌氨酸盐，C10-18脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐(如椰子单甘油酯磺酸钠)，烷基芳基磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)和N-甲基牛磺酸的椰子脂肪酸酰胺的钠盐。
适用于口腔组合物中的非离子表面活性剂包括氧化烯基团与脂族或烷基芳族物质的缩合产物，和可以是例如，烷基酚类的聚氧化乙烯缩合物，氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(可以商品名′Pluronic′得自BASFWyandotte Chemical Corporation)，氧化乙烯/亚乙基二胺共聚物，脂族醇的氧化乙烯缩合物，长链氧化叔胺，长链氧化叔膦，长链二烷基亚砜和其混合物。另选包括乙氧基化脱水山梨醇酯，如可以商品名″Tween″得自ICI的那些。
阳离子表面活性剂一般是具有一条C8-18烷基链的季铵化合物和包括，例如，月桂基三甲基氯化铵，鲸蜡基三甲基溴化铵，鲸蜡基吡啶鎓氯化物，二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，椰子烷基三甲基亚硝酸铵和鲸蜡基吡啶鎓氟化物。也可使用苄基氯化铵，苄基二甲基硬脂基氯化铵，和具有一个C1-18烃基团和两个(聚)氧基亚乙基的叔胺。
两性表面活性剂一般是包含可以是支化或未支化的脂族物质的脂族仲胺和叔胺，且其中脂族物质之一是C8-18物质且其它物质包含阴离子亲水性基团，例如，磺酸根，羧酸根，硫酸根，膦酸根或磷酸根。季铵化合物的例子是可以商品名′Miranol′得自Miranol Chemical Company的季铵化咪唑衍生物。
合适地，表面活性剂的含量是0-20％，优选0-10％，基于口腔卫生组合物的重量。
结构化剂可能在，例如，牙膏和口香糖中需要以提供期望的纹理性能和″口感″。合适的试剂包括天然树胶粘结剂如黄蓍胶，黄原胶，刺梧桐树胶和阿拉伯树胶，海藻衍生物如爱尔兰苔和藻酸盐，蒙脱土如膨润土或锂蒙脱石，羧基乙烯基聚合物和水溶性纤维素衍生物如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠。改进的纹理也可，例如，通过包括胶体硅酸镁铝而实现。合适地，结构化剂的含量是0-5％，优选0-3％，基于口腔卫生组合物的重量。
磨料应该优选能够清洁和/或抛光牙齿而不会造成对牙釉或牙质的伤害。它们最常用于牙膏和牙粉中，但也可用于漱口剂等中。合适的磨料包括硅石磨料，如水合硅石和硅胶，尤其硅石干凝胶如可以商品名′Syloid′得自W.R.Grace and Company的那些。还合适的是沉淀硅石材料如可以商品名′Zeodent′得自J.M.Huber Corporation的那些，和硅藻土如可以商品名′Celite′得自Johns Manyille Corporation的那些。另选的磨料包括矾土，不可溶性偏磷酸盐如不可溶性偏磷酸钠，碳酸钙，磷酸二钙(二水合物和无水形式)，焦磷酸钙(包括β-相钙)聚甲氧基化物和颗粒状热固性聚合树脂如，例如，蜜胺-脲，蜜胺-甲醛，脲-甲醛，蜜胺-脲-甲醛，交联环氧化物，蜜胺，酚类，高度纯化纤维素如可以商品名′Elcema′得自Degussa AG的那些，和交联聚酯。合适地，磨料的含量是0-80％，优选0-60％，基于口腔卫生组合物的重量。除了磨料，也可加入低磨损性球料。
适用于本发明所有的口腔卫生组合物中的氟化物源包括氟化钠，氟化锌，氟化钾，氟化铝，氟化锂，单氟磷酸钠，酸化磷酸盐氟化物，氟化亚锡，氟化铵，二氟化铵和氟化胺。
优选，氟化物源的存在量足以在使用时提供约50ppm至约4,000ppm氟离子。包含氟化物源是有益的，因为氟离子已知会被引入牙釉的羟基磷灰石中，这样增加釉质对腐烂的耐性。氟化物目前还被认为能局部作用于牙釉，改变再矿化-去矿化平衡，有利于再矿化。如果包括多磷酸盐抗结石剂，则包含氟化物源也是期望的，这样抑制这些多磷酸盐被唾液磷酸酶进行酶水解。
合适的减敏剂包括，例如，甲醛，硝酸钾，柠檬酸三钾，氯化钾和氯化锶(合适地作为六水合物)，乙酸锶(合适地作为半水合物)和柠檬酸钠/Pluronic凝胶。
可以加入调味剂以增加可口性，和调味剂可包括，例如，薄荷、绿薄荷、冬青、檫树和丁香的油。也可使用增甜剂，且这些包括D-色氨酸，糖精，葡萄糖，天冬甜素，左旋糖，丁磺氨(acesulfam)，二氢查耳酮和环磺酸钠(sodium cyclamate)。通常，这些调味剂的含量是0-5％，优选0-2％，基于口腔卫生组合物的重量。可加入着色剂和颜料以提高组合物的视觉吸引力。合适的着色剂包括染料，如FD & C蓝No.1，D & C黄No.10和D & C黄No.3。合适的和常用的颜料是提供强白色的颜料级二氧化钛。
合适地，如上所述，本发明组合物可包括其它抗微生物剂，其结合根据本发明的抗微生物颜料剂作为防腐剂和/或抗菌斑剂。合适的抗微生物剂包括锌盐(如柠檬酸锌)，鲸蜡基吡啶鎓氯化物，二-双胍(如氯己定)，脂族胺，溴氯酚(bromochlorophene)，六氯酚，N-水杨酰苯胺，季铵化合物和三氯生。提供天然杀虫剂源的酶体系可用作所列举杀虫剂的替代物或与其结合使用。例如，包含乳过氧化物酶和葡萄糖氧化酶的体系可在葡萄糖，水和氧的存在下用于产生抗微生物量的过氧化氢。
该组合物也可包含抗结石剂。合适的抗结石剂包括锌盐如柠檬酸锌和氯化锌和多磷酸盐。合适的焦磷酸盐包括焦磷酸钠和钾，优选焦磷酸二钠，焦磷酸二钾，焦磷酸四钠和焦磷酸四钾。优选的焦磷酸盐源是焦磷酸四钠和焦磷酸四钾的混合物。合适地，焦磷酸四钠与焦磷酸四钾的比率是0∶1至3∶1，优选0∶1至1∶1。优选，焦磷酸四钾是主要物质。
组合物也可包含醇。该组分尤其可用于漱口剂配方，其中它可用于增溶在水中具有低溶解度的组分。
尤其合适的口腔组合物是漱口剂或牙膏形式的那些。
根据本发明的抗微生物颜料也可用于预防和/或治疗头皮屑。头皮屑是一种头皮病症，其特征在于形成白色或灰色鳞状体，伴随轻微的发痒。鳞状体散开地和以碎片形式存在。头皮屑最常和最严重地发生在男青年身上，极少发生在儿童和老年人身上，且在其它方面整个世界成年人人口是共同的。头皮屑传统上一直与皮脂溢相关联，这是一种已知产生叠加到发红皮肤区域上的油脂鳞状体的发炎皮肤病症。但皮脂溢可在没有头皮屑的情况下发生，且头皮屑可在不存在明显皮脂溢的情况下显现。目前的知识表明，术语″头皮屑″最好用于描述头皮剥落和发痒的综合症状，而不是用于皮脂溢(一种特定的疾病实体)的同义词。尽管头皮屑是皮脂溢的可能症状，但它也可能由因为过多的日光照射，气载的环境物质，和化妆品头发用产品引起的头皮刺激而产生。头皮屑反映了覆盖头部的毛发顶端的皮肤(″头皮″)的死外层中的一种基本异常。所涉及的皮肤细胞缺乏恰当地相互粘附的能力。因此，细胞堆块作为鳞状体从头皮表面上分离。这些鳞状体的脱落产生头皮屑薄片。已长期公认头皮屑和称作糠秕马拉色氏霉菌和球形马拉色氏霉菌的一类酵母之间的关系。细菌和酵母是人类头皮的通常占据者。但在患有头皮屑的个体中，酵母的存在量明显大于通常所预期的数目。许多医生和研究者相信，对酵母的免疫应答所引起的炎症产生头皮屑条件。在这种情况下，合适的配方是用于漂洗掉的洗发剂或洗剂的形式，所述配方在用洗发剂洗发前或后，在染色或漂白前或后或在长效卷发前或后施用。也可选择用于定型或处理头发的洗剂或凝胶的形式，用于刷或吹式卷发的洗剂或凝胶的形式，用于头发的发蜡，长效卷发组合物，着色剂或漂白剂的形式的配方。化妆品配方可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如表面活性剂，增稠剂，聚合物，软化剂，防腐剂，泡沫稳定剂，电解质，有机溶剂，硅酮衍生物，抗油脂剂，将该组合物本身或头发着色的染料和/或颜料，或常用于头发护理的其它成分。本申请下文更详细地描述可被引入配方中的其它成分。
另外，根据本发明的抗微生物颜料也可用于预防和/或治疗疱疹，例如唇疱疹或生殖器疱疹。无炎的流行性单纯疱疹病毒(HSV)感染不能被治愈，这意味着在原发的或起始的感染之后，病毒终身保持潜伏形式，定期再活化和经常导致病人的明显社会心理痛苦。具有高发病率的疱疹病毒科的最相关的亚型是HSV-1和HSV-2。病毒是粘膜与皮肤的感染如口腔-面部感染(如主要由HSV-1引起的唇疱疹，疱疹性咽炎或疱疹性龈口炎)，皮肤感染(如疱疹性指头疽和疱疹gladiatorum)，生殖器疱疹或肛周疱疹(在大多数情况下由HSV-2引起)的起因。几项体外研究已经表明，尤其银离子对HSV有效(如F.Shimizu，Y.Shimizu，K.Kumagai，Antimicrob.Agents Chemother.1976，57-63)。因此根据本发明的抗微生物颜料可用于治疗疱疹。该治疗可优选通过将包含根据本发明的颜料的配方局部给药而实现。配方可以是例如霜，溶液，软膏，凝胶，香膏或棒的形式。为了治疗唇的感染，霜，凝胶，香膏，软膏或棒是尤其优选的。在所有这些配方中，根据本发明的抗微生物颜料可有利地与适用于治疗疱疹感染的所有的已知的物质相结合，例如阿昔洛韦，伐西洛韦，泛昔洛韦，peniciclovir，碘苷，阿糖腺苷，三氟尿苷，磷甲酸盐，核糖核苷酸还原酶抑制剂，蛋白酶抑制剂，二十二烷醇，二氟化锡，氧化锌或苯佐卡因。根据本发明的抗微生物颜料的量可以是0.5至20％，基于配方，尤其是1至10％。本申请下文更详细地描述可被引入配方中的其它成分。
本发明还涉及包含根据本发明的抗微生物颜料的配方或涂敷剂。优选配方或涂敷剂可另外包含至少一种选自适用于微生物的底物，例如有机化合物的化合物。适用于微生物的底物例如选自烷烃，烯烃，炔烃(有或者没有官能团)，糖，多元醇，醇，饱和或不饱和羧酸，蛋白质，氨基酸，水，脂肪酸，蜡，脂肪，矿物油，盐，激素，类固醇，维生素和/或其衍生物或盐。本发明抗微生物颜料与这些底物的组合能够拓宽这些底物，例如在化妆品配方中的应用领域。包含这些底物的配方的污染不再是其使用的障碍。一般，根据本发明的抗微生物颜料在配方中的使用能够减少必需另外被加入该配方中的防腐剂的量或数目。尤其是，不需要向配方中加入任何另外的防腐剂。
包含根据本发明的颜料的配方或制剂通常包含几种成分。以下给出尤其用于化妆品配方中的常用成分的例子。
优选的配方或涂敷剂另外包含至少一种UV滤光剂，得到具有光保护性能的抗微生物制剂。UV滤光剂可优选选自二苯甲酰基甲烷衍生物。在本发明范围内使用的二苯甲酰基甲烷衍生物是本身已被公知的和尤其是，被描述于说明书FR-A-2 326 405，FR-A-2 440 933和EP-A-0 114607的产品。
可按照本发明使用的二苯甲酰基甲烷衍生物可尤其选自具有以下通式的二苯甲酰基甲烷衍生物
其中R1，R2，R3和R4，彼此相同或不同，是氢，直链或支链C1-8-烷基或直链或支链C1-8-烷氧基。按照本发明，当然可使用一种二苯甲酰基甲烷衍生物或多种二苯甲酰基甲烷衍生物。在本发明更具体涉及的二苯甲酰基甲烷衍生物中，可尤其提及2-甲基二苯甲酰基甲烷，4-甲基二苯甲酰基甲烷，4-异丙基二苯甲酰基甲烷，4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷，2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷，4，4′-二异丙基二苯甲酰基甲烷，4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，该列举是非限制性的。
在上述二苯甲酰基甲烷衍生物中，按照本发明特别优选的是4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷和尤其是可以商品名Eusolex9020购自Merck KGaA的4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，其中该滤光剂符合以下结构式 按照本发明优选的另一种二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷。
另外，在本发明同样优选的实施方案中，根据本发明的制剂也可包含在UV-A和/或UV-B区域具有UV吸收的具有通式I的化合物
其中R1至R10可以是相同的或不同的和选自-H-OR11-直链或支链C1-至C20-烷基，-直链或支链C3-至C20-链烯基，-直链或支链C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键接至链的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧中断，和/或-C3-至C10-环烷基和/或C3-至C12-环烯基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3，-其中所有的OR11是，彼此独立地，-OH-直链或支链C1-至C20-烷氧基，-直链或支链C3-至C20-链烯基氧基，-直链或支链C1-至C20-羟烷氧基，其中羟基可键接至链的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧中断，和/或-C3-至C10-环烷氧基和/或C3-至C12-环烯基氧基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3，和/或-单-和/或低聚葡糖基，前提是R1至R7中的至少3个基团是OH和分子中存在至少2对相邻-OH基团，或R2，R5和R6是OH和基团R1，R3，R4和R7-10是H。
按照本发明使用的具有通式I的类黄酮包括可单独或与其它UV滤光剂结合使用的宽谱带UV滤光剂。其它，具有通式I的同样优选的化合物在UV-B和UV-A辐射之间的过渡区域中具有吸收最大值。作为UV-A-II滤光剂，它们因此有利地补充了市售UV-B和UV-A-I滤光剂的吸收光谱。它们在制剂基体中是不可溶的或具有低溶解度。在这种情况下，将这些化合物优选以细分形式分散在化妆品制剂中。另外，这种类型的优选化合物在被引入制剂方面具有优点-单-和/或低聚葡糖基提高按照本发明使用的化合物的水溶解度；-直链或支链C1-至C20-烷氧基，尤其是长链烷氧基官能团，如乙基己氧基，增加化合物的油溶解度；即根据本发明的化合物的亲水性或亲油性可通过合适地选择取代基而控制。
优选的单-或低聚糖基团是己糖基，尤其是鼠李糖基团(ramnosyl)和葡糖基。但其它己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔罗糖基也可有利地使用。也可有利地使用戊糖基。葡糖基可利用α-或β-苷键键接至基础结构上。优选的二糖是，例如，6-O-(6-脱氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡糖苷。
在特别优选作为UV-A滤光剂的二苯甲酰基甲烷衍生物与具有通式I的化合物结合使用时，产生附加的优点UV-敏感的二苯甲酰基甲烷衍生物通过存在具有通式I的化合物而被另外稳定化。本发明因此另外涉及具有通式I的化合物用于将制剂中的二苯甲酰基甲烷衍生物稳定化的用途。
原则上，所有的已知的UV滤光剂都适合与二苯甲酰基甲烷衍生物和与根据本发明的具有通式I的化合物结合使用，例如一种或多种另外的在UV-A区域和/或UV-B区域和/或IR和/或VIS区域有效的亲水或亲油性防晒滤光剂(吸收剂)。这些另外的滤光剂可尤其选自肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，三嗪衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，对氨基苯甲酸衍生物和聚合物滤光剂和硅酮滤光剂，其描述于申请WO 93/04665中。有机滤光剂的其它例子在专利申请EP-A 0 487 404中指出。特别优选的是其生理上可接受性已被证实的UV滤光剂。对于UVA和UVB滤光剂两者，从专业文献中得知许多被证实的物质，例如苄叉基樟脑衍生物，如3-(4′-甲基苄叉基)-dl樟脑(例如Eusolex6300)，3-苄叉基樟脑(例如MexorylSD)，以下物质的聚合物N-{(2和4)-[(2-氧代冰片-3-叉基)甲基]-苄基}丙烯酰胺(例如MexorylSW)，N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-叉基甲基)苯胺鎓甲基硫酸盐(例如MexorylSK)或(2-氧代冰片-3-叉基)甲苯-4-磺酸(例如MexorylSL)，苯甲酰基-或二苯甲酰基甲烷，如1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(例如Eusolex9020)或4-异丙基二苯甲酰基甲烷(例如Eusolex8020)，二苯甲酮，如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(例如Eusolex4360)或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其钠盐(例如UvinulMS-40)，甲氧基肉桂酸酯，如甲氧基肉桂酸辛基酯(例如Eusolx2292)，4-甲氧基肉桂酸异戊基酯，例如作为异构体的混合物(例如NeoHeliopanE 1000)，水杨酸酯衍生物，如水杨酸2-乙基己基酯(例如EusolexOS)，水杨酸4-异丙基苄基酯(例如Megasol)或水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯(例如EusolexHMS)，4-氨基苯甲酸和衍生物，如4-氨基苯甲酸，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(例如Eusolex6007)或乙氧基化4-氨基苯甲酸乙基酯(例如UvinulP25)，苯基苯并咪唑磺酸，如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其钾、钠和三乙醇胺盐(例如Eusolex232)，2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-4，6-二磺酸和其盐(例如NeoheliopanAP)或2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-6-磺酸；和其它物质，如-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(例如EusolexOCR)，-3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双(7，7-二甲基-2-氧代二环[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸和其盐(例如MexorylSX)，-2，4，6-三苯胺基-(对羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪(例如UvinulT 150)和-2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(例如UvinulUVA Plus，BASF)。
在该列举中提及的化合物应该仅被认为是例子。当然也可使用其它UV滤光剂。尤其是例如描述于WO 99/66896中的有机特殊UV滤光剂可有利地用于包含根据本发明的抗微生物颜料的配方中。
这些有机UV滤光剂一般以0.5至10重量％，优选1-8％的量被引入化妆品配方中。
其它的合适的有机UV滤光剂是，例如，-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(例如Silatrizole)，-4，4′-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸2-乙基己基酯)(例如UvasorbHEB)，-α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基]氧基]聚[氧基(二甲基[和约6％的甲基[2-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]苯氧基]-1-亚甲基乙基]和约1.5％的甲基[3-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]-苯氧基]丙烯基]和0.1至0.4％的(甲基氢)亚甲硅烷基]](n约等于60)(CAS No.207 574-74-1)-2，2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚)(CAS No.103 597-45-1)-2，2′-(1，4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，单钠盐)(CASNo.180 898-37-7)，-2，4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CAS No.103 597-45-，187 393-00-6)和-4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸-2-乙基己基酯)(例如UvasorbHEB)。
其它的合适的UV滤光剂是对应于较早的德国专利申请DE10232595.2的甲氧基黄酮。
有机UV滤光剂一般以0.5至20重量％，优选1-15％的量被引入化妆品配方中。按照本发明，制剂也可优选地包含其它的无机UV滤光剂。在此优选选自二氧化钛的那些，如，例如，涂覆二氧化钛(例如EusolexT-2000或EusolexT-AQUA)，锌的氧化物(例如Sachtotec)，铁的氧化物以及铈的氧化物。这些无机UV滤光剂一般以0.5至20重量％，优选2-10％的量被引入化妆品制剂中。尤其是，在此可优选将UV-滤光剂引入乳液的一相中并将其它的无机UV滤光剂引入另一相中。
具有UV-滤光性能的优选化合物是3-(4′甲基苄叉基)-dl-樟脑，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-异丙基二苯甲酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，甲氧基肉桂酸辛基酯，水杨酸-3，3，5-三甲基环己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其钾、钠和三乙醇胺盐。
合并一种或多种上述UV滤光剂的化合物可优化针对UV辐射的损害性作用的保护作用。
优化的组合物可包含，例如，有机UV滤光剂4′-甲氧基-6-羟基黄酮与1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮和3-(4′甲基苄叉基)-dl-樟脑的组合。该组合产生宽谱带保护，这可通过加入无机UV滤光剂，如二氧化钛微颗粒而加以补充。
所有的所述UV滤光剂也可以包封形式使用。尤其是，有利地采用包封形式的有机UV滤光剂。具体地说，产生以下优点-胶囊壁的亲水性可与UV滤光剂的溶解度无关地调节。因此，例如，也可向纯水性制剂中引入憎水性UV滤光剂。另外，在施用包含憎水性UV滤光剂的制剂时的油状印象得到抑制，该印象经常视为令人不愉快的。
-某些UV滤光剂，尤其是二苯甲酰基甲烷衍生物在化妆品制剂中仅具有降低的光稳定性。这些滤光剂或损害这些滤光剂的光稳定性的化合物，如，例如，肉桂酸衍生物的包封使得整个制剂的光稳定性可以得到增加。
-有机UV滤光剂的皮肤渗透作用和相关的在直接施用到人皮肤上时的发生刺激作用的可能性在文献中不断讨论。在此提出相应物质的包封抑制该作用。
-一般来说，单个UV滤光剂或其它成分的包封使得能避免由于各个制剂成分彼此间的相互作用，如结晶过程，沉淀和附聚物形成而引起的制备问题，因为相互作用被抑制。
按照本发明，一种或多种UV滤光剂因此优选是包封形式。胶囊在此有利地是如此之小使得它们不能用肉眼看到。为了实现上述效果，胶囊另外需要足够稳定且被包封的活性成分(UV滤光剂)仅较小程度地(或根本不)释放至环境中。
合适的胶囊可具有无机或有机聚合物构成的囊壁。例如，US6,242,099 B1描述了具有壳多糖，壳多糖衍生物或多羟基化多元胺构成的囊壁的合适胶囊的生产。按照本发明可尤其优选采用的胶囊具有可通过例如描述于申请WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084中的溶胶-凝胶工艺而得到的囊壁。在此优选其囊壁由硅胶(二氧化硅；未确定的硅氧化物氢氧化物)构成的胶囊。相应胶囊的生产是本领域熟练技术人员已知的，例如从所引用的专利申请中得知，其内容也明确属于本申请的主题。
根据本发明的制剂中的胶囊的存在量优选确保所包封的UV滤光剂以上文所指量存在于制剂中。
按照本发明，上述UV滤光剂也可配有表面处理剂，其增强亲水或憎水性能。适用于憎水改性的是，例如，硅酮或硅烷涂层。
硅酮已知是各种分子量的具有直链或环状、支链或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，其通过聚合反应和/或与合适官能化的硅烷的缩聚而得到和基本上由其中硅原子通过氧原子彼此键接(硅氧烷键接)的重复基本单元形成，其中视需要取代的烃基团直接通过碳原子键接至硅原子上。最常见的烃基团是烷基和尤其是甲基，氟烷基，芳基和尤其是苯基，以及链烯基和尤其是乙烯基。可直接或通过烃基团键接至硅氧烷链上的其它类型的基团是，尤其地，氢，卤素和尤其是氯、溴或氟，硫醇，烷氧基，聚氧基亚烷基(或聚醚)和尤其是聚氧基亚乙基和/或聚氧基亚丙基，羟基或羟烷基，视需要取代的氨基，酰胺基团，酰氧基或酰氧基烷基，羟基烷基氨基或氨基烷基，季铵基团，两性基团或甜菜碱基团，阴离子基团，如羧酸根，巯基乙酸根，磺基琥珀酸根，硫代硫酸根，磷酸根和硫酸根，该列举当然决不是限制性的(所谓′有机改性的′硅酮)。
就本发明而言，术语′硅酮′还意于包括和覆盖用于其制备所需的硅烷和尤其是烷基硅烷。
适用于本发明和可用于包覆UV-保护剂的硅酮优选选自烷基硅烷，聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。硅酮更优选选自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
UV-保护剂可存在于根据本发明的组合物中，其量一般为0.1至50重量％和优选0.5至20重量％，其中这些量基于组合物的总重。
在本发明另一同样优选的实施方案中，根据本发明的制剂包含至少一种自晒黑剂。
可使用的有利的自晒黑剂尤其是 甘油醛 羟甲基乙二醛 γ-二醛 赤藓酮糖 6-醛-D-果糖 茚三酮还应该提及从新鲜胡桃的壳中提取的5-羟基-1，4-萘醌(胡桃醌) 5-羟基-1，4-萘醌(胡桃醌)和出现在指甲花叶中的2-羟基-1，4-萘醌(指甲花醌) 2-羟基-1，4-萘醌(指甲花醌)。
非常特别优选的是1，3-二羟基丙酮(DHA)(一种出现在人体中的三官能糖)，和其衍生物。
1，3-二羟基丙酮(DHA)。
本发明因此另外涉及根据本发明的抗微生物颜料与自晒黑剂，尤其是二羟基丙酮或二羟基丙酮衍生物结合的使用。
另外，根据本发明的制剂也可包含一般不具有任何抗微生物活性的染料和着色颜料。染料和着色颜料可例如选自德国化妆品规范(German Cosmetics Regulation)中的相应的准许进入列表或化妆品着色剂的EU列表。在大多数情况下，它们与许可用于食品的染料相同。有利的着色颜料是，例如，二氧化钛，云母，铁的氧化物(例如Fe2O3，Fe3O4，FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是，例如，胭脂红，柏林蓝，氧化铬绿，群青蓝和/或锰紫。特别有利地从以下列表中选择染料和/或着色颜料。染料索引号(CIN)取自Rowe染料索引，第三版，染色员和配色员协会(Society of Dyers and Colourists)，Bradford，England，1971。
另外可有利地选择一种或多种选自下组的物质作为染料2，4-二羟基偶氮苯，1-(2′-氯-4′-硝基-1′-苯基偶氮)-2-羟基-萘，Ceres红，2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸，2-羟基-1，2′偶氮萘-1′-磺酸的钙盐，1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基-羧酸的钙和钡盐，1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羟基-萘-3-羧酸的钙盐，1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸的铝盐，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸的铝盐，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸，4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-(4-磺基苯基)-5-羟基吡唑啉酮-3-羧酸的铝盐，4，5-二溴荧光素的铝和锆盐，2，4，5，7-四溴荧光素的铝和锆盐，3′，4′，5′，6′-四氯-2，4，5，7-四溴荧光素和其铝盐，2，4，5，7-四碘荧光素的铝盐，喹诺酞酮二磺酸的铝盐，靛二磺酸的铝盐，氧化铁红和黑(CIN77 491(红色)和77 499(黑色))，水合氧化铁(CIN77492)，二磷酸锰铵和二氧化钛。
也有利的是油溶性天然染料，如，例如，辣椒提取物，β-胡萝卜素或胭脂虫红。
就本发明而言，也有利的是包含效应颜料的凝胶霜。特别优选的是以下列举的那些种类的效应颜料1.天然效应颜料，如，例如，a)″珠光粉″(源自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤混合晶体)和b)″珍珠母″(磨碎贻贝壳)2.单晶效应颜料，如，例如，氯氧化铋(BiOCl)3.层状基材颜料例如云母/金属氧化物用于效应颜料的基础料通过，例如，氯氧化铋和/或二氧化钛的粉状颜料或蓖麻油分散体以及在云母上的氯氧化铋和/或二氧化钛而形成。在CIN 77163之下列举的光泽颜料，例如，是尤其有利的。
也有利的是，例如，基于云母/金属氧化物的以下效应颜料类型
特别优选的是，例如，可以商品名Timiron，Colorona或Dichrona得自Merck KGaA的珠光颜料。
所述效应颜料的列举当然无意于是限定性的。就本发明而言有利的效应颜料可通过本身已知的许多路径而得到。另外，除了云母之外的其它基材也可，例如，被涂覆有其它金属氧化物，如，例如，硅石和类似物。例如，由Merck KgaA销售和特别适用于细皱纹的视觉减少的TiO2-和Fe2O3-涂覆的SiO2颗粒(″Ronasphere″品级)是有利的。
另外可有利地完全省略基材如云母。特别优选的是使用SiO2制成的效应颜料。可另外也具有角异色效应的这些颜料可例如以商品名SicopearlFantastico得自BASF。
也可有利地采用涂覆有二氧化钛的基于硼硅酸钙钠的Engelhard颜料。这些颜料可以商品名Reflecks得到。由于其颗粒尺寸为40-80μm，它们除了颜色还具有闪光效果。
也尤其有利的是各种颜色(黄色，红色，绿色和蓝色)的可以商品名MetasomesStandard/Glitter得自Flora Tech的效应颜料。闪光颗粒在此是与各种助剂和染料(如，例如，具有染料索引(CI)号19140，77007，77289和77491的染料)的混合物的形式。
染料和颜料可以是单独的形式或混合物的形式和用彼此相互涂覆，其中不同的颜色效果一般由不同的涂层厚度引起。染料和着色颜料的总量有利地选自，例如，0.1重量％至30重量％，优选0.5至15重量％，尤其是1.0至10重量％的范围，分别基于制剂的总重。
另外优选将根据本发明的抗微生物颜料与抗氧化剂的抗氧化性能相结合。本发明的另一主题因此是一种包含至少一种抗氧化剂，例如上述具有通式I的化合物的具有抗氧化性能的制剂。这些化合物可用作抗氧化剂以及UV滤光剂。
因此还优选包含至少一种具有通式I的化合物的制剂，其特征在于基团R1至R4中的至少两个相邻基团是OH和基团R5至R7中的至少两个相邻基团是OH。
尤其优选的制剂包含至少一种具有通式I的化合物，其特征在于基团R1至R4中的至少三个相邻基团是OH，优选基团R1至R3是OH。
为了具有通式I的化合物能够特别好地在皮肤上发挥作为自由基清除剂的其积极作用，可优选使具有通式I的化合物渗透到较深的皮肤层中。为此目的，几种可能性是可行的。首先，具有通式I的化合物可具有足够的亲油性从而能够通过外皮肤层渗透到表皮层中。作为另一可能性，也可在制剂中提供相应的输送剂，例如脂质体，其使具有通式I的化合物能够输送通过外皮肤层。最后，也可想见具有通式I的化合物的全身输送。该制剂随后，例如被设计使得它适用于口腔给药。
一般来说，具有通式I的物质用作自由基清除剂。这种类型的自由基不是仅通过日光产生，而相反是在各种条件下形成。例子是阻断细胞色素氧化酶上游的电子流动和引起形成超氧化物自由基阴离子的缺氧症；尤其，与由白细胞的膜NADPH氧化酶的形成超氧化物阴离子有关，而且与(通过在铁(II)离子的存在下歧化)形成羟基自由基和其它通常涉及噬菌作用现象的反应性物质有关的发炎；和一般由羟基自由基引发并产生类脂烷氧基自由基和氢过氧化物的类脂自动氧化作用。
根据推测，优选的具有通式I的化合物还用作酶抑制剂。它们据推测抑制组氨酸脱羧酶，蛋白质激酶，弹性蛋白酶，醛糖还原酶和透明质酸酶，和因此使得能够保持血管鞘的基础物质的完整性。另外，它们据推测非特异地抑制儿茶酚O-甲基转移酶，造成可得儿茶酚胺的量和因此血管强度得以增加。另外，它们抑制AMP磷酸二酯酶，得到可用于抑制血小板聚集的物质。
由于这些性能，根据本发明的制剂一般来说适用于免疫保护和用于DNA和RNA的保护。尤其是，该制剂适用于抵抗氧化性攻击，抵抗自由基和抵抗由于辐射，尤其是UV辐射所造成的损害而保护DNA和RNA。根据本发明的制剂的另一优点是细胞保护，尤其是抵抗由于上述影响所造成的损害而保护胰岛(Langerhans)细胞。具有通式I的化合物的所有的这些用途以及用于制备可相应使用的制剂的用途明确地也是本发明的主题。
在具有抗氧化作用的酚类中，多元酚(其中一些是天然存在的)对用于药物，化妆品或营养品领域特别有意义。例如，类黄酮或生物类黄酮(主要被称作植物染料)经常具有抗氧化剂潜能。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，I.M.C.M.Rietjens；生物物理学现代课题(Current Topics in Biophysics)，2000，24(2)，101-108，涉及单-和二羟基黄酮的取代模型的作用。其中观察到，包含邻近酮基官能团的OH基团或在3′，4′-或6，7-或7，8-位的OH基团的二羟基黄酮具有抗氧化性能，而其它单-和二羟基黄酮在一些情况下不具有抗氧化性能。
槲皮素(右旋儿茶素，cyanidenolon 1522，楝精，槲皮黄酮，ericin，3，3′，4′，5，7-五羟基黄酮)经常作为尤其有效的抗氧化剂提及(例如C.A.Rice-Evans，N.J.Miller，G.Paganga，植物科学趋势(Trends in Plant Science)，1997，2(4)，152-159)。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，A.E.M.F.Soffers，I.M.C.M.Rietjens；Free Radical Biology & Medicine 2001，31(7)，869-881，已经研究了羟基黄酮的抗氧化作用的pH依赖性。槲皮素在所研究的结构中在整个pH范围内具有最大活性。
就本发明而言，术语黄酮衍生物用于表示类黄酮和香豆冉酮。就本发明而言，术语类黄酮用于表示黄烷酮、黄酮、3-羟基黄酮(＝黄酮醇)、噢哢、异黄酮和类鱼藤酮的苷[Rmpp Chemie Lexikon(Rmpp化学词典)，第9卷，1993]。但就本发明而言，这也用于表示糖苷配基，即无糖成分，和类黄酮和糖苷配基衍生物。就本发明而言，术语类黄酮另外还用于表示花色素(氰定)。就本发明而言，术语香豆冉酮还用于表示其衍生物。
优选的类黄酮衍生自二氢黄酮，黄酮，3-羟基-黄酮，噢哢和异黄酮，尤其是二氢黄酮，黄酮，3-羟基黄酮和噢哢。
类黄酮优选选自以下化合物4，6，3′，4′-四羟基噢哢，槲皮素，芦丁，异五羟黄酮，毛纲草酚，紫杉叶素，藤黄菌素，三羟基乙基槲皮素(troxequercetin)，三羟基乙基芸香苷(三羟乙基芦丁)，三羟基乙基异槲皮素(troxeisoquercetin)，三羟基乙基藤黄菌素(troxeluteolin)，α-葡糖基芸香苷，椴树苷(tiliroside)和其硫酸盐和磷酸盐。在类黄酮中，特别优选的是芦丁，椴树苷，α-葡糖基芸香苷和三羟乙基芦丁作为根据本发明的活性化合物。
在香豆冉酮中，4，6，3′，4′-四羟基苄基-3-香豆冉酮是优选的。
术语色酮衍生物优选用于表示适合作为活性成分用于抵抗老化过程和有害的环境影响而预防性治疗人类皮肤和人类头发的某些色烯-2-酮衍生物。同时，它们具有低皮肤刺激可能性，对皮肤中的水键合有积极作用，保持或增加皮肤的弹性和因此促进皮肤的光滑。这些化合物优选符合通式II 其中R1和R2可以是相同的或不同的和选自-H，-C(＝O)-R7，-C(＝O)-OR7，
-直链或支链C1-至C20-烷基，-直链或支链C3-至C20-链烯基，-直链或支链C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键接至链中的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧中断，和/或-C3-至C10-环烷基和/或C3-至C12-环烯基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3，R3是H或直链或支链C1-至C20-烷基，R4是H或OR8，R5和R6可以是相同的或不同的和选自--H，-OH，-直链或支链C1-至C20-烷基，-直链或支链C3-至C20-链烯基，-直链或支链C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键接至链中的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧中断，和R7是H，直链或支链C1-至C20-烷基，多羟基化合物，如优选抗坏血酸基团或苷基团，和R8是H或直链或支链C1-至C20-烷基，其中取代基R1，R2和R4-R6中的至少2个不是H，或R1和R2中的至少一个取代基是-C(＝O)-R7或-C(＝O)-OR7。
一种或多种选自类黄酮，色酮衍生物和香豆冉酮的化合物在根据本发明的制剂中的比例优选为0.001至5重量％，尤其优选0.01至2重量％，基于整个制剂。
如上已述，优选的根据本发明的组合物还适用于治疗与影响分化和细胞增殖的角蛋白化缺陷有关的皮肤疾病，尤其是用于治疗寻常痤疮，粉刺型痤疮，多形性痤疮，蔷薇痤疮，结节痤疮，聚合性痤疮，年龄导致的痤疮，作为副作用出现的痤疮，如痤疮solaris，药剂诱导的痤疮或痤疮professionalis，用于治疗其它角蛋白化缺陷，尤其是鳞癣，鱼鳞癣样状态，Darier′s(达里耶)疾病，手掌脚趾过度角化病，白斑，leucoplasiform态，皮肤和粘膜(面颊)的疱疹(苔藓病)，用于治疗与角蛋白化缺陷有关和具有发炎和/或免疫过敏性组分的其它皮肤疾病和尤其是所有形式的牛皮癣，其影响皮肤，粘膜和手指和脚指甲，和牛皮癣性风湿病和异位性皮肤炎(skin atopia)，如湿疹或异位性呼吸炎，或牙床的过度生长，另外这些化合物也可用于不与角蛋白化缺陷有关的一些炎症，用于治疗所有的真皮或表皮的良性或恶性瘤(可以是病毒起源的)，如寻常疣，扁平疣，疣状表皮发育不良，口腔乳头瘤，佛罗里达乳头瘤，和可由UV辐射引起的瘤，尤其是基底细胞上皮瘤和刺细胞上皮瘤，用于治疗其它皮肤疾病，如大疱性皮炎和影响胶原的疾病，用于治疗某些眼病，尤其是角膜疾病，用于克服或对抗与老化有关的光诱导的皮肤老化，用于减少色素形成和光化性角化病和用于治疗与正常老化或光诱导的老化有关的所有疾病，用于预防或治愈由局部或全身施用的皮质类固醇所引起的表皮和/或真皮的萎缩症和所有的其它种类的皮肤萎缩症的伤口/伤疤，用于预防或治疗伤口愈合中的缺陷，用于预防或消除怀孕所引起的伸展痕迹或用于促进伤口愈合，用于对抗油脂产生方面的缺陷，如痤疮中的过皮脂溢或简单皮脂溢，用于对抗或预防癌样状态或预癌状态，尤其是早幼粒细胞白血病，用于治疗发炎性疾病，如关节炎，用于治疗皮肤或身体其它区域的所有的病毒导致的疾病，用于预防或治疗脱发，用于治疗皮肤疾病或具有免疫组分的身体其它区域的疾病，用于治疗心血管疾病，如动脉硬化或高血压，和非胰岛素-依赖性糖尿病，和用于治疗由UV辐射引起的皮肤问题。
如果制剂包含一种或多种其它的抗氧化剂，则抗氧应力或抗自由基作用的保护作用可因此进一步提高。本领域熟练技术人员会绝对没有困难地选择合适地快速作用或时间延迟的抗氧化剂。
在本发明的优选实施方案中，该制剂因此是一种抵抗氧化应力的用于保护体细胞，尤其是用于减少皮肤老化的制剂，其特征在于它优选包含一种或多种其它抗氧化剂，除了所述一种或多种具有通式I的化合物。
从专业文献中已知有许多已被证实的物质，其也可用作抗氧化剂，例如氨基酸(例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸)和其衍生物，肽，如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素，β-胡萝卜素，番茄红素)和其衍生物，绿原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸)，金硫葡萄糖，丙基硫代尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺和葡糖基，N-乙酰基，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕榈酰基，油基，γ-亚油基，胆甾醇基和其甘油基酯)和其盐，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸和其衍生物(酯，醚，肽，类脂，核苷酸，核苷和盐)，和非常低容忍剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚磺酰亚胺化合物(例如丁胱(buthionine)亚磺酰亚胺，高半胱氨酸亚磺酰亚胺，丁胱砜，戊-，己-和庚胱亚磺酰亚胺)，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳铁蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸，乳酸，苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA和其衍生物，不饱和脂肪酸和其衍生物，维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸基酯，抗坏血酸基磷酸镁，乙酸抗坏血酸基酯)，生育酚和衍生物(例如乙酸维生素E)，维生素A和衍生物(例如棕榈酸维生素A)，和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏基酯，芸香亭酸和其衍生物，α-葡糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基山梨醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，降二氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，槲皮素，尿酸和其衍生物，甘露糖和其衍生物，锌和其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(例如硒代蛋氨酸)，茋和其衍生物(例如茋氧化物，反式-茋氧化物)。
抗氧化剂的混合物也适用于根据本发明的化妆品制剂中。已知的和商业混合物是，例如，包含以下物质作为活性成分的混合物卵磷脂，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯和柠檬酸(例如OxynexAP)，天然生育酚，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如OxynexK LIQUID)，天然来源的生育酚提取物，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如OxynexL LIQUID)，DL-α-生育酚，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，柠檬酸和卵磷脂(例如OxynexLM)或丁基羟基甲苯(BHT)，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯和柠檬酸(例如Oxynex2004)。这种类型的抗氧化剂通常以1000∶1至1∶1000，优选在量100∶1至1∶100的比率与具有通式I的化合物一起用于这种类型的组合物。
根据本发明的制剂可包含维生素作为另外的成分。根据本发明的制剂优选包含选自以下的维生素和维生素衍生物维生素A，维生素A丙酸酯，维生素A棕榈酸酯，维生素A乙酸酯，视黄醇，维生素B，硫胺氯化物盐酸盐(维生素B1)，核黄素(维生素B2)，烟酰胺，维生素C(抗坏血酸)，维生素D，麦角钙化醇(维生素D2)，维生素E，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，琥珀酸氢生育酚，维生素K1，七叶苷(维生素P活性成分)，硫胺(维生素B1)，烟酸(维生素PP)，吡哆素，吡哆醛，吡哆胺，(维生素B6)，泛酸，生物素，叶酸和钴胺素(维生素B12)，尤其优选棕榈酸维生素A，维生素C和其衍生物，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，烟酸，泛酸和生物素。维生素在此通常与具有通式I的化合物以比率为1000∶1至1∶1000，优选100∶1至1∶100一起使用。
根据本发明的制剂可另外包含其它的常规皮肤-保护或皮肤-护理活性成分。这些物质原则上可以是本领域熟练技术人员已知的任何活性成分。
尤其优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
嘧啶羧酸存在于嗜盐性微生物中并在这些有机体的渗透调节中发挥作用(E.A.Gallnski等人，Eur.J.Biochem.，149(1985)，第135-139页)。在嘧啶羧酸中，在此尤其应该提及依克多因(ectoin)((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和其衍生物。这些化合物稳定化了水溶液和有机溶剂中的酶和其它生物分子。另外，它们尤其是相对于变性条件，如盐，极端pH值，表面活性剂，脲，胍鎓氯化物和其它化合物而将酶稳定化。
依克多因和依克多因衍生物，如羟基依克多因，可有利地用于药剂中。尤其是，羟基依克多因可用于制备用于治疗皮肤疾病的药剂。羟基依克多因和其它依克多因衍生物的其它应用领域典型地是在其中，例如，海藻糖用作添加剂的领域。例如，依克多因衍生物，如羟基依克多因，可在干燥的酵母和细菌细胞中用作保护剂。药物产品，如非葡糖基化的药物活性肽和蛋白质，例如t-PA，也可用依克多因或其衍生物保护。
在化妆品应用领域中，尤其应该提及依克多因和依克多因衍生物用于老化的、干燥或受刺激皮肤的护理的用途。例如，欧洲专利申请EP-A-0 671 161尤其描述，依克多因和羟基依克多因用于化妆品制剂，如粉末，皂，含表面活性剂的清洁产品，唇膏，胭脂，化妆品，护理霜和防晒制剂中。
在此优选使用具有以下通式III的嘧啶羧酸 其中R1是基团H或C1-8-烷基，R2是基团H或C1-4-烷基，和R3，R4，R5和R6分别为，相互独立地，选自H，OH，NH2和C1-4-烷基的基团。优选使用其中R2是甲基或乙基，和R1或R5和R6是H的嘧啶羧酸。特别优选使用嘧啶羧酸依克多因((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)。根据本发明的制剂优选包含最高至15重量％的量的这种类型的嘧啶羧酸。在与具有通式I的化合物相结合时，嘧啶羧酸优选以相对于具有通式I的化合物的比率为100∶1至1∶100使用，其中比率为1∶10至10∶1是尤其优选的。
在芳基肟中，优选使用也称作HMLO，LPO或F5的2-羟基-5-甲基-月桂苯酮肟。其用于化妆品组合物中的适用性例如公开于DE-A-41 16123。包含2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟的制剂因此适用于治疗伴随炎症的皮肤疾病。已知的是，这种类型的制剂可例如，用于治疗牛皮癣，各种形式的湿疹，刺激性和毒性皮炎，UV皮炎和其它的皮肤和外皮附件的过敏和/或发炎性疾病。除了具有通式I的化合物，另外包含芳基肟，优选2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟的根据本发明的制剂具有令人惊奇的抗炎症适用性。
该制剂在此优选包含0.01至10重量％的芳基肟，该制剂特别优选包含0.05至5重量％的芳基肟。
可用于制剂中的所有化合物或组分是已知的或可商购或可通过已知的方法合成。
除了在此描述的化合物，根据本发明的制剂也可包含至少一种，优选符合通式IV的光稳定剂 其中R1选自-C(O)CH3，-CO2R3，-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2；X是O或NH；R2是直链或支链C1-30-烷基；R3是直链或支链C1-20-烷基，所有的R4，相互独立地，是H或直链或支链C1-8-烷基，R5是H，直链或支链C1-8-烷基或直链或支链-O-C1-8-烷基，和R6是C1-8-烷基，其中光稳定剂特别优选是2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄叉基)丙二酸双(2-乙基己基)酯。相应的光稳定剂和其制备和用途描述于国际专利申请WO 03/007906，其公开内容也明确属于本申请的主题。
根据本发明的组合物可通过本领域熟练技术人员熟知的方法，尤其是通过用于制备水包油乳液或油包水乳液的方法而制备。
本发明另外涉及包含根据本发明的抗微生物颜料和一种或多种化妆品或皮肤病学上合适的载剂的具有抗微生物性能的制剂，涉及一种特征在于将至少一种根据本发明的抗微生物颜料与化妆品或皮肤病学上合适的载剂混合的用于生产制剂的方法，和涉及根据本发明的抗微生物颜料用于生产具有抗微生物性能的制剂的用途。
这些组合物可以是，尤其是，简单或复合乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)的形式，如霜剂，乳剂，凝胶，或凝胶-霜剂，粉末和固体棒，和它们可，如果需要，被配制成气溶胶和是泡沫材料或喷剂的形式。
根据本发明的化妆品组合物可用作针对UV辐射而用于保护人类表皮或头发的组合物，作为防晒剂或化妆品产品。
应该指出，在具有水包油乳液型载剂的用于防晒保护的根据本发明的配方中，水相(其包含，尤其是，亲水性滤光剂)一般占50至95重量％和优选70至90重量％，基于整个配方，油相(其包含，尤其是，亲油性滤光剂)占5至50重量％和优选10至30重量％，基于整个配方，和一种或多种(共)乳化剂占0.5至20重量％和优选2至10重量％，基于整个配方。
例如，所述一种或多种具有通式I的化合物可以常规方式被引入化妆品或皮肤病制剂中。合适的制剂是用于外部使用的那些，例如其形式为霜剂，洗剂或凝胶或可被喷雾到皮肤上的溶液。适用于内部使用的是给药形式，例如胶囊，涂覆片剂，粉末，片剂溶液或溶液之类。
根据本发明的制剂的施用形式的可被提及的例子是溶液，悬浮液，乳液，PIT乳液，糊，软膏，凝胶，霜剂，洗剂，粉末，皂，含表面活性剂的清洁制剂，油，气溶胶和喷剂。其它施用形式的例子是棒，洗发剂和淋浴制剂。任何所需常规赋形剂，助剂和，如果需要，其它的活性成分可被加入制剂中。
优选的助剂选自防腐剂，抗氧化剂，稳定剂，增溶剂，维生素，着色剂和气味改进剂。
软膏，糊，霜和凝胶可包含常规赋形剂，例如动物和植物脂肪，蜡，石蜡，淀粉，黄蓍胶，纤维素衍生物，聚乙二醇，硅酮，膨润土，硅石，滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。
粉末和喷剂可包含常规赋形剂，例如乳糖，滑石，硅石，氢氧化铝，硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷剂可另外包含常规推进剂，例如含氯氟烃，丙烷/丁烷或二甲基醚。
溶液和乳液可包含常规赋形剂，如溶剂，增溶剂和乳化剂，例如水，乙醇，异丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苄基醇，苯甲酸苄基酯，丙二醇，1，3-丁基二醇，油，尤其是棉子油，花生油，小麦胚芽油，橄榄油，蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
悬浮液可包含常规赋形剂，如液体稀释剂，例如水，乙醇或丙二醇，悬浮剂，例如乙氧基化异硬脂基醇，聚氧基亚乙基山梨醇酯和聚氧基亚乙基脱水山梨醇酯，微晶纤维素，偏氢氧化铝(aluminiummetahydroxide)，膨润土，琼脂和黄蓍胶，或这些物质的混合物。
皂可包含常规赋形剂，如脂肪酸碱金属盐，脂肪酸单酯盐，脂肪酸蛋白质水解产物，羟乙基磺酸盐，羊毛脂，脂肪醇，植物油，植物提取物，甘油，糖，或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洁产品可包含常规载体，如脂肪醇硫酸酯的盐，脂肪醇醚硫酸盐，磺基琥珀酸单酯，脂肪酸白蛋白水解产物，异硫代硫酸盐，咪唑啉鎓衍生物，牛磺酸甲基酯，肌氨酸盐(酯)，脂肪酸酰胺醚硫酸盐，烷基酰氨基甜菜碱，脂肪醇，脂肪酸甘油酯，脂肪酸二乙醇酰胺，植物和合成油，羊毛脂衍生物，乙氧基化甘油脂肪酸酯或这些物质的混合物。
面部和身体用油可包含常规赋形剂，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅酮油，天然油，如植物油和油状植物提取物，石蜡油或羊毛脂油，或这些物质的混合物。
其它的典型化妆品施用形式还有唇棒，唇护理棒，睫毛膏，眼线，眼影，胭脂，粉末化妆品，乳液化妆品和蜡化妆品，和防晒剂，晒前用和晒后用制剂。
根据本发明的优选的制剂形式包括，尤其是，乳液。
根据本发明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蜡和其它脂肪物质，以及水和乳化剂，如常用于这种类型制剂中的那样。
脂相可有利地选自以下物质-矿物油，矿物蜡；-油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，另外，天然油，如，例如，蓖麻油；-脂肪，蜡和其它天然和合成脂肪物质，优选脂肪酸与具有低碳数的醇，例如与异丙醇，丙二醇或甘油形成的酯，或脂肪醇与具有低碳数的链烷酸或与脂肪酸形成的酯；-硅酮油，如二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，二苯基聚硅氧烷和其混合形式。
就本发明而言，乳液、油溶胶或水分散体或脂分散体的油相有利地选自具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的烷烃羧酸和具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇形成的酯，或选自芳族羧酸和具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇形成的酯。这种类型的酯油可随后有利地选自肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙基酯，硬脂酸异丙基酯，油酸异丙基酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸异辛基酯，硬脂酸异壬基酯，异壬酸异壬基酯，棕榈酸-2-乙基己基酯，月桂酸-2-乙基己基酯，硬脂酸-2-己基癸基酯，棕榈酸-2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，油酸瓢儿菜基酯，芥酸瓢儿菜基酯和这种类型的酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
油相可另外有利地选自支化和未支化的烃和蜡，硅酮油，二烷基醚，或选自饱和和不饱和、支化和未支化的醇，和脂肪酸甘油三酯，具体地具有8至24，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化烷烃羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可有利地，例如，选自合成、半合成和天然油，例如橄榄油，向日葵油，大豆油，花生油，油菜子油，杏仁油，棕榈油，椰子油，棕榈仁油和类似物。
这种类型的油和蜡组分的任何所需混合物也可有利地用于本发明目的。也可有利地采用蜡，例如棕榈酸鲸蜡基酯，作为油相的唯一脂组分。
油相有利地选自异硬脂酸-2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，异壬酸异十三烷基酯，异二十烷，椰油酸-2-乙基己基酯，苯甲酸C12-15-烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯和二辛基醚。
尤其有利的是苯甲酸C12-15-烷基酯和异硬脂酸-2-乙基-己基酯的混合物，苯甲酸C12-15-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C12-15-烷基酯、异硬脂酸-2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。
在烃中，石蜡油，角鲨烷和角鲨烯可有利地用于本发明目的。
另外，油相也可有利地具有一定含量的环状或线性硅酮油或完全由这种类型的油组成，尽管优选除了一种或多种硅酮油还使用附加含量的其它油相组分。
按照本发明使用的硅酮油有利地是环状聚甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)。但就本发明而言，还有利地使用其它硅酮油，例如六甲基环三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)。
也特别有利的是环状聚甲基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及环状聚甲基硅氧烷和异硬脂酸-2-乙基己基酯的混合物。
根据本发明的制剂的水相视需要有利地包含具有低碳数的醇，二醇或多元醇，和其醚，优选乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇单乙基或单丁基醚，丙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，二甘醇单甲基或单乙基醚和类似产品，另外，具有低碳数的醇，例如乙醇，异丙醇，1，2-丙烷二醇或甘油，和，尤其是，一种或多种增稠剂，其可有利地选自二氧化硅，硅酸铝，多糖和其衍生物，例如透明质酸，黄原胶，羟基丙基甲基纤维素，尤其有利地选自聚丙烯酸酯，优选选自所谓卡伯泼(Carbopol)的聚丙烯酸酯，例如卡伯泼品级980，981，1382，2984或5984，在每种情况下单独或结合使用。
尤其是，使用上述溶剂的混合物。在醇溶剂的情况下，水可以是另外的成分。
根据本发明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蜡和其它脂肪物质，以及水和乳化剂，如常用于这种类型配方的那样。
在一个优选实施方案中，根据本发明的制剂包含亲水性表面活性剂。
亲水性表面活性剂优选选自烷基葡糖苷，酰基乳酸酯，甜菜碱和椰子两性乙酸酯。
烷基葡糖苷本身有利地选自其特征在于以下结构式的烷基葡糖苷
其中R是具有4至24个碳原子的支化或未支化烷基，和其中DP表示最高至2的平均葡糖基化度。
值DP表示按照本发明使用的烷基葡糖苷的糖苷化度和定义为 其中p1，p2，p3…pi表示单-，二-，三-…i-倍葡糖基化产品的比例，以重量％计。根据本发明有利的是具有1-2，尤其有利地1.1至1.5，非常尤其有利地1.2-1.4，尤其是1.3的葡糖基化度。
值DP考虑到如下事实，烷基葡糖苷由于其制备原因而一般是以单-和低聚葡糖苷的混合物的形式。按照本发明，相对高含量，通常约40-70重量％的单葡糖苷是有利的。
特别有利地用于本发明目的的烷基葡糖苷选自辛基吡喃葡糖苷，壬基吡喃葡糖苷，癸基吡喃葡糖苷，十一烷基吡喃葡糖苷，十二烷基吡喃葡糖糖苷，十四烷基吡喃葡糖苷和十六烷基吡喃葡糖苷。
同样有利地采用天然或合成原料和助剂或特征在于具有有效含量的按照本发明使用的活性成分的混合物，例如Plantaren1200(HenkelKGaA)，OramixNS 10(Seppic)。
酰基乳酸酯本身有利地选自特征在于以下结构式的物质
其中R1是具有1至30个碳原子的支化或未支化的烷基，和M+选自碱金属离子和是被一个或多个烷基和/或一个或多个羟烷基取代的铵离子，或对应于一半当量的碱土金属离子。
例如，异硬脂基乳酸钠，例如购自American Ingredients Company的产品PathionicISL，是有利的。甜菜碱有利地选自特征在于以下结构式的物质 其中R2是具有1至30个碳原子的支化或未支化的烷基。
R2特别有利地是具有6至12个碳原子的支化或未支化的烷基。
例如，癸酰氨基丙基甜菜碱，例如购自Th.Goldschmidt AG的产品TegoBetain 810是有利的。
就本发明而言有利的椰子两性乙酸酯是，例如，椰子两性乙酸酯钠，例如可以商品名MiranolUltra C32得自Miranol Chemical Corp的那些。
根据本发明的制剂有利地特征在于亲水性表面活性剂的存在浓度是0.01-20重量％，优选0.05-10重量％，尤其优选0.1-5重量％，在每种情况下基于组合物的总重。
为了使用，将根据本发明的化妆品和皮肤病制剂以足够量按照用于化妆品的常规方式施用到皮肤和/或头发上。
根据本发明的化妆品和皮肤病制剂可以各种形式存在。例如，它们可以是，例如，溶液，无水制剂，油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝胶，固体棒，软膏或气溶胶。也有利的是以包封形式将依克多因给药，例如在胶原基体和其它常规包封材料中，例如作为纤维素包胶，在明胶，蜡基体中或被脂质体包封。尤其是，例如描述于DE-A 43 08 282的蜡基体已被证实是有利的。优选的是乳液。O/M乳液是尤其优选的。乳液，W/O乳液和O/W乳液可按照常规方式得到。
可以使用的乳化剂是，例如，已知的W/O和O/W乳化剂。有利地在根据本发明的优选的O/W乳液中使用另外的常规共乳化剂。市售产品Ceralution C(Sasol)已被证实是特别有利的乳化剂。
根据本发明有利的共乳化剂是，例如，O/W乳化剂，主要选自具有HLB值为11-16，非常尤其有利地具有HLB值为14.5-15.5的物质，只要O/W乳化剂具有饱和基团R和R′。如果O/W乳化剂具有不饱和基团R和/或R′或在异烷基衍生物的情况下，这些乳化剂的优选的HLB值也可更低或更高。
有利地从如下物质中选择脂肪醇乙氧基化物乙氧基化硬脂基醇，鲸蜡基醇，鲸蜡基硬脂基醇(鲸蜡基硬脂基混合醇)。特别优选的是以下聚乙二醇(13)硬脂基醚(steareth-13)，聚乙二醇(14)硬脂基醚(steareth-14)，聚乙二醇(15)硬脂基醚(steareth-15)，聚乙二醇(16)硬脂基醚(steareth-16)，聚乙二醇(17)硬脂基醚(steareth-17)，聚乙二醇(18)硬脂基醚(steareth-18)，聚乙二醇(19)硬脂基醚(steareth-19)，聚乙二醇(20)硬脂基醚(steareth-20)，聚乙二醇(12)异硬脂基醚(isosteareth-12)，聚乙二醇(13)异硬脂基醚(isosteareth-13)，聚乙二醇(14)异硬脂基醚(isosteareth-14)，聚乙二醇(15)异硬脂基醚(isosteareth-15)，聚乙二醇(16)异硬脂基醚(isosteareth-16)，聚乙二醇(17)异硬脂基醚(isosteareth-17)，聚乙二醇(18)异硬脂基醚(isosteareth-18)，聚乙二醇(19)异硬脂基醚(isosteareth-19)，聚乙二醇(20)异硬脂基醚(isosteareth-20)，聚乙二醇(13)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(12)油基醚(油基聚氧乙烯醚-12)，聚乙二醇(13)油基醚(油基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)油基醚(油基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)油基醚(油基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(12)月桂基醚(laureth-12)，聚乙二醇(12)异月桂基醚(isolaureth-12)，聚乙二醇(13)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-20)。
另外有利地从下组中选择脂肪酸乙氧基化物聚乙二醇(20)硬脂酸酯，聚乙二醇(21)硬脂酸酯，聚乙二醇(22)硬脂酸酯，聚乙二醇(23)硬脂酸酯，聚乙二醇(24)硬脂酸酯，聚乙二醇(25)硬脂酸酯，聚乙二醇(12)异硬脂酸酯，聚乙二醇(13)异硬脂酸酯，聚乙二醇(14)异硬脂酸酯，聚乙二醇(15)异硬脂酸酯，聚乙二醇(16)异硬脂酸酯，聚乙二醇(17)异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)异硬脂酸酯，聚乙二醇(19)异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)异硬脂酸酯，聚乙二醇(21)异硬脂酸酯，聚乙二醇(22)异硬脂酸酯，聚乙二醇(23)异硬脂酸酯，聚乙二醇(24)异硬脂酸酯，聚乙二醇(25)异硬脂酸酯，聚乙二醇(12)油酸酯，聚乙二醇(13)油酸酯，聚乙二醇(14)油酸酯，聚乙二醇(15)油酸酯，聚乙二醇(16)油酸酯，聚乙二醇(17)油酸酯，聚乙二醇(18)油酸酯，聚乙二醇(19)油酸酯，聚乙二醇(20)油酸酯。
所用的乙氧基化烷基醚羧酸或其盐可有利地是月桂基聚氧乙烯醚-11羧酸钠。可有利地使用的烷基醚硫酸盐是月桂基聚氧乙烯醚-14硫酸钠。可有利地使用的乙氧基化胆甾醇衍生物是聚乙二醇(30)胆甾醇基醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也已被证实是成功的。可有利地使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇(60)月见草甘油酯。
另外有利地从下组选择聚乙二醇甘油脂肪酸酯聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/正亮氨酯(caprinate)，聚乙二醇(20)甘油基油酸酯，聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
同样有利的是从下组选择脱水山梨醇脂聚乙二醇(20)脱水山梨醇单月桂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单棕榈酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单油酸酯。
非必要的W/O乳化剂，但就本发明而言却可能有利的是以下物质具有8至30个碳原子的脂肪醇，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的单甘油酯，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的二甘油酯，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的醇的单甘油醚，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的醇的二甘油醚，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的丙二醇酯，和具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的脱水山梨醇酯。
尤其有利的W/O乳化剂是单硬脂酸甘油基酯，单异硬脂酸甘油基酯，单肉豆蔻酸甘油基酯，单油酸甘油基酯，单硬脂酸二甘油基酯，单异硬脂酸二甘油基酯，丙二醇单硬脂酸酯，丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单异硬脂酸酯，脱水山梨醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单辛酸酯，脱水山梨醇单异油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鲸蜡基醇，硬脂基醇，花生基醇，二十二烷基醇，异二十二烷基醇，鲨油醇，鲛肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(steareth-2)，甘油单月桂酸酯，甘油单正亮氨酸酯和甘油单辛酸酯。
优选的根据本发明的制剂特别适合抵抗老化过程和抵抗氧化应力，即抵抗例如，通过太阳照射，热或其它影响而产生的自由基所造成的损害而用于保护人类皮肤。在这方面，它的形式为通常用于该应用领域的各种给药形式。例如，它可，尤其是，洗剂或乳液的形式，如霜剂或乳剂(O/W，W/O，O/W/O，W/O/W)的形式，油状含醇，油状含水或含水-醇凝胶或溶液的形式，固体棒的形式或可被配制成气溶胶。
该制剂可包含通常用于此类型制剂中的化妆品助剂，如，例如，增稠剂，软化剂，增湿剂，表面活性剂，乳化剂，防腐剂，消泡剂，香料，蜡，羊毛脂，推进剂，将组合物自身或皮肤着色的染料和/或颜料，和通常用于化妆品中的其它成分。
所用的分散剂或增溶剂可以是油，蜡或其它脂肪物质，低级一元醇或低级多元醇或其混合物。尤其优选的一元醇或多元醇包括乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油和山梨醇。
本发明的一个优选的实施方案是保护霜剂或乳剂形式的乳液，除了具有通式I的化合物，它还在水的存在下包含，例如，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯，羊毛脂，天然和合成油或蜡和乳化剂。
其它优选的实施方案是基于天然或合成油和蜡，羊毛脂，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯的油状洗剂，或基于低级醇，如乙醇，或甘油，如丙二醇，和/或多元醇，如甘油，和油，蜡和脂肪酸酯，如脂肪酸的甘油三酯的油状含醇洗剂。
根据本发明的制剂也可以是包含一种或多种低级醇或多元醇，如乙醇，丙二醇或甘油，和增稠剂，如硅藻土的醇凝胶的形式。油状含醇凝胶还包含天然或合成油或蜡。
固体棒由天然或合成蜡和油，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，羊毛脂和其它脂肪物质组成。
如果制剂被配制成气溶胶形式，则一般使用常规推进剂，如烷烃，氟烷烃和氯氟烷烃。
化妆品制剂也可用于抵抗光化学损害而保护头发以防颜色改变，漂白或机械性质的损害。在这种情况下，合适的配方是漂洗掉的洗发剂，洗剂，凝胶或乳液的形式，所讨论的制剂在用洗发剂洗发前或后，在着色或漂白前或后或在长效卷发前或后施用。也可选择洗剂或凝胶形式的制剂用于定型或治疗头发，以洗剂或凝胶的形式用于刷或吹式卷发，以发蜡，长效卷发组合物，着色剂或漂白剂的形式用于头发。除了具有通式I的化合物，具有光-保护性能的制剂可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如表面活性剂，增稠剂，聚合物，软化剂，防腐剂，泡沫稳定剂，电解质，有机溶剂，硅酮衍生物，油，蜡，抗油脂剂，将组合物自身或头发着色的染料和/或颜料，或常用于头发护理的其它成分。
以上引用的所有的申请，专利和出版物的整个公开内容是在此作为参考并入本发明。
根据本发明的颜料和其生产方法利用以下实施例更例证性地说明而非限定。
实施例L，a和b测量所用的无机颜料和抗微生物颜料的L，a和b值已使用Phyma WICO5&5和Minolta CR300测量体系测定。
实施例1用Ag2O处理的Ronaspheres将30g Ronaspheres(D502.5-3.5μm，硅石)用基于Ronaspheres为0.02重量％的Ag2O匀化。随后将31ml蒸馏水加入混合物，随后搅拌混合物16h。反应温度保持在37℃下。反应混合物的起始深颜色在反应结束时变成无色的，表明氧化银的完全转化。将悬浮液过滤掉并随后用水和用丙酮洗涤几次。溶剂通过蒸发而去除并随后将颜料干燥。
Ronaspheres和Ronaspheres+0.02％Ag2O之间的视觉比较未表现出任何显著的颜色变化。
L，a，b粉末测量L，a和b值所用的无机颜料L＝93.5；a＝-0.2；b＝+0.7抗微生物颜料L＝93.6；a＝-0.2；b＝+0.9实施例2用Ag2O处理的Timiron颜料将5g TimironSilk Gold(TiO2涂覆云母)用基于颜料为0.02重量％的Ag2O匀化。随后将11ml蒸馏水加入混合物，随后搅拌混合物16h。反应温度保持在37℃下。反应混合物的起始深颜色在反应过程中变成颜料的原始颜色，表明氧化银的完全转化。将悬浮液吸滤掉，并随后用水和用丙酮洗涤几次。溶剂通过蒸发而去除并随后将颜料干燥。
TimironSilk Gold的色卡和TimironSilk Gold+0.02％Ag2O的色卡之间的视觉比较未表现出任何显著的颜色变化。
L，a，b粉末测量L，a和b值所用的无机颜料L＝88.3；a＝-2.6；b＝10.5抗微生物颜料L＝88.3；a＝-2.5；b＝10.6
实施例3用Ag2O处理的Timiron颜料将5g TimironStarluster MP 115(TiO2涂覆云母)用基于颜料为0.02重量％的Ag2O匀化。随后将11ml蒸馏水加入混合物，随后搅拌混合物16h。反应温度保持在37℃下。反应混合物的起始深颜色在反应过程中变成颜料的原始颜色，表明氧化银的完全转化。将悬浮液吸滤掉，并随后用水和用丙酮洗涤几次。溶剂通过蒸发而去除并随后将颜料干燥。
TimironStarluster MP 115的色卡和TimironStarluster MP115+0.02％Ag2O的色卡之间的视觉比较未表现出任何显著的颜色变化。
L，a，b粉末测量所用的无机颜料和抗微生物颜料(实施例3)的L，a和b值所用有机颜料L＝88.4；a＝+0，4；b＝+3，6抗微生物颜料L＝88.3；a＝+0，4；b＝+3，7实施例4-5具有抗微生物Ronaspheres(实施例1)的日霜(O/W)
生产商(1)Merck KGaA/Rona(2)Vanderbilt(3)Uniqema(4)Cognis GmbH5)Sasol Germany GmbH(6)H.Erhard Wagner GmbH(7)Dow Coming制备将Veegum分散在相A的水中，加入剩余的原料和加热至80℃。将加热至80℃的相B加入相A，随后匀化。在冷却至40℃的过程中，将混合物搅拌。然后加入相C并将所得混合物冷却至室温和调节至pH 6.0。
实施例6-7具有抗微生物TimironStarluster(实施例3)的身体洗剂
生产商(1)Merck KGaA/Rona(2)Noveon(3)Clariant GmbH(4)Cognis GmbH制备将颜料分散在相A的水中。为了降低粘度，可加入柠檬酸。然后加入Carbopol。在完全溶解之后，慢慢加入相B。相A/B和C被加热至最高至80℃并将相C搅拌入相A/B中和匀化。随后将混合物中和并用相D匀化。将混合物在连续搅拌过程中冷却。
实施例8-9具有抗微生物TimironSilk Gold(实施例2)的闪烁体霜
生产商(1)Merck KGaA/Rona(2)Noveon(3)Clariant GmbH(4)Cognis GmbH制备将颜料分散在相A的水中。为了降低粘度，可加入柠檬酸。然后将Carbopol在搅拌下加入。在完全溶解之后，慢慢加入相B。将相A/B和C加热至最高至80℃并将相C搅拌入相A/B中和匀化。随后将混合物中和并用相D匀化。将混合物在连续搅拌过程中冷却。
实施例10具有抗微生物Ronaspheres(实施例1)的除臭洗剂
生产商(1)Goldschmidt
制备将相A和相B分开加热至80℃。将两相合并而不搅拌，这样避免形成O/W乳液。将混合物匀化和在搅拌过程中冷却至30℃。相C在低于40℃的温度下加入。
实施例11具有抗微生物TimironSilk Gold(实施例2)的滚擦式容器装除臭剂
生产商(1)Dow Coming(2)Merck KGaA制备将纤维素在连续搅拌过程中慢慢加入水中直至得到透明和粘稠溶胀物。将相B加入相A中和均匀搅拌。
实施例12装饰层压品印刷指导处方
水基凹版印刷
实施例13包装印刷指导处方溶剂基凹版印刷
调节至印刷粘度
实施例14纸涂层指导处方直接施用
抗微生物研究使用标准操作方法测定各物质的抗微生物活性(激发(challenge)试验)。将试验有机体的悬浮液(105至106个菌/ml)接种到已包含所要测试的物质的受体中。取接种悬浮液的样品并利用琼脂板方法测定菌的数目。菌计数在t＝0，t＝在接种之后24h，t＝在接种之后48h，t＝在接种之后7天，t＝在接种之后14天进行。
分别研究包含8％w/w处理和未处理的载体的无菌水。
在8％水悬浮液中的实施例1的Ronaspheres
空白值在8％水悬浮液中的0.02％Ag2O
在8％水悬浮液中的Ronaspheres空白值Ronaspheres单独不具有任何明显抗微生物活性。
在8％水悬浮液中的抗微生物TimironStarluster(实施例3)在接种之后7天，整个量的微生物被杀死。
在8％水悬浮液中的TimironStarluster(空白值)颜料单独不具有任何杀细菌剂或杀真菌剂活性。
在8％水悬浮液中的抗微生物TimironSilk Gold(实施例2)在接种之后7天，整个量的微生物被杀死。
在8％水悬浮液中的TimironSilk Gold(空白值)颜料单独不具有任何杀细菌剂或杀真菌剂活性。
在8％水悬浮液中的TimironSilk Gold+0.01％Ag2O(类似于实施例2的制备操作方法)
在8％水悬浮液中的TimironStarluster+0.01％Ag2O(类似于实施例3的制备操作方法)
抗微生物颜料的抑菌活性的确定(最小抑制浓度(MIC))MIC使用基于DIN 58940和58944的琼脂稀释方法而测定。向8.5cm直径的培替氏培养皿中倒入在50℃下保持液体形式的9ml新鲜制备的Mueller-Hinton琼脂(Merck Company)或Wilkins-Chalgren琼脂(Oxoid，补充有10g琼脂/升)，向其中已以25％加入各种浓度的样品稀释物。为了制备样品稀释物，固体样品材料的24.3％溶液使用蒸馏水制备。该溶液的渐进1∶2稀释使用蒸馏水进行以制备其它的以几何级数形式确立的试验浓度。低4-倍的最终浓度通过另外用试验琼脂稀释而达到。倾注两个琼脂板用于每种试验浓度和培养基。
在凝固和干燥之后，将试验板用1μl滴的试验微生物悬浮液接种。将琼脂板培养和随后评估。MIC以没有肉眼可见的生长时的活性物质的最低浓度给出。
结果示于下表
权利要求
1.可以通过搅拌包含一种或多种无机颜料和氧化银作为抗微生物化合物的悬浮液而得到的抗微生物颜料。
2.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于无机颜料是薄片形，球形或针形的。
3.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于无机颜料是无机白色颜料，无机彩色颜料，无机黑色颜料，效应颜料，发光颜料，碳酸镁，云母，SiO2，TiO2，氧化铝，玻璃，云母氧化铁，氧化石墨，氧化铝涂覆的石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，氧化铬或MgO。
4.根据权利要求3的抗微生物颜料，其特征在于效应颜料是基于基材的。
5.根据权利要求4的抗微生物颜料，其特征在于基材选自天然或合成云母，SiO2，TiO2，BiOCl，氧化铝，玻璃，云母氧化铁，石墨，氧化石墨，氧化铝涂覆的石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，氧化铬，BN，MgO，氟化镁，Si3N4，和/或金属。
6.根据权利要求5的抗微生物颜料，其特征在于基材另外被涂覆有一层或多层BiOCl，和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物。
7.根据权利要求6的抗微生物颜料，其特征在于所述一层或多层BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物被布置成由折光指数n＞1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物或BiOCl和折光指数n≤1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物构成的交替层。
8.根据权利要求6和7的抗微生物颜料，其特征在于无机颜料的外层包含透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物和/或这些材料的混合物。
9.根据权利要求6至8的抗微生物颜料，其特征在于所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物另外包含有机和/或无机着色剂或元素作为掺杂剂。
10.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于所述无机颜料包含金属氧化物，BiOCl，碳酸镁，石墨，氧化石墨，氧化铝涂覆的石墨，碱性碳酸铅，硫酸钡，BN，氟化镁，Si3N4和/或金属的球形颗粒或球形胶囊。
11.根据权利要求10的抗微生物颜料，其特征在于所述球形颗粒或胶囊被涂覆有一层或多层透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物，金属，金属氮化物，金属氧氮化物，金属氟化物和/或这些材料的混合物。
12.根据权利要求1至11中任一项的抗微生物颜料，其特征在于它们另外被涂覆有保护涂层。
13.根据权利要求12的抗微生物颜料，其特征在于所述保护涂层选自硅石，硅酸盐，硼硅酸盐，硅铝酸盐，矾土，磷酸铝，或其混合物。
14.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于所用的无机颜料和抗微生物颜料的L、a和b值具有对于L值的最大偏差为-6≤ΔL≤6，对于a值的最大偏差为-5≤Δa≤5和对于b值的最大偏差为-5≤Δb≤5。
15.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于氧化银被替换为卤化银，硝酸银，硫酸银，羧酸银，碳酸银，柠檬酸银，铜的氧化物，硫化铜，硝酸铜，碳酸铜，硫酸铜，铜的卤化物，铜的羧酸盐，氧化锌，硫化锌，硅酸锌，乙酸锌，氯化锌，硝酸锌，硫酸锌，葡糖酸锌，柠檬酸锌，磷酸锌，丙酸锌，水杨酸锌，乳酸锌，草酸锌，碘酸锌，碘化锌或其组合。
16.根据权利要求1的抗微生物颜料，其特征在于抗微生物化合物的量是0.001至10重量％，优选0.005至5重量％，基于无机颜料。
17.制备抗微生物颜料的方法，其包括搅拌包含一种或多种无机颜料和氧化银作为抗微生物化合物的悬浮液。
18.根据权利要求17的方法，其特征在于所述制备在水，乙醇，甲醇，1-丙醇，2-丙醇和/或其混合物中进行。
19.根据权利要求17或18的方法，其特征在于制备温度是10至60℃。
20.根据权利要求17至19的方法，其特征在于氧化银被替换为卤化银，硝酸银，硫酸银，羧酸银，碳酸银，柠檬酸银，铜的氧化物，硫化铜，硝酸铜，碳酸铜，硫酸铜，铜的卤化物，铜的羧酸盐，氧化锌，硫化锌，硅酸锌，乙酸锌，氯化锌，硝酸锌，硫酸锌，葡糖酸锌，柠檬酸锌，磷酸锌，丙酸锌，水杨酸锌，乳酸锌，草酸锌，碘酸锌，碘化锌或其组合。
21.根据权利要求17至20的方法，其特征在于抗微生物化合物的量是0.001至10重量％，优选0.005至5重量％，基于无机颜料。
22.根据权利要求17至20的方法，其特征在于所述抗微生物颜料被进一步涂覆有保护涂层。
23.根据权利要求22的方法，其特征在于所述保护涂层选自硅石，硅酸盐，硼硅酸盐，硅铝酸盐，矾土，磷酸铝，或其混合物。
24.根据权利要求22或23的方法，其特征在于所述涂覆以湿法化学方式进行。
25.根据权利要求1的抗微生物颜料用于抑制微生物的生长和/或子代的用途。
26.根据权利要求1的颜料用于配方或涂敷剂中的用途。
27.根据权利要求26的用途，其特征在于所述配方和/或涂敷剂选自化妆品配方，油漆，油墨，食品着色，家庭护理产品，动物护理产品，用于个人和工作卫生的产品，接触透镜，色谱材料，医疗设备，保护性局部，药物，尤其皮肤病配方，漆，涂料和/或塑料。
28.根据权利要求26的用途，其特征在于所述抗微生物颜料与防腐剂和抗微生物剂相结合。
29.根据权利要求26的用途，其特征在于所述抗微生物颜料与抗生素相结合。
30.根据权利要求29的用途，其特征在于所述抗生素选自β-内酰胺，万古霉素，大环内酯类，四环素类，喹诺酮类，氟喹诺酮类，硝化化合物，氨基苷，利胆醇，林可胺类，协同菌素，磷霉素，褐霉酸，噁唑烷酮，利福霉素，多粘菌素，短杆菌肽，短杆菌酪肽，糖肽，磺酰胺或甲氧苄啶。
31.根据权利要求1的抗微生物颜料用于口腔护理的用途。
32.根据权利要求1的抗微生物颜料用于预防和/或治疗疱疹的用途。
33.包含根据权利要求1的抗微生物颜料的配方和/或涂敷剂。
34.根据权利要求33的配方或涂敷剂，其特征在于所述配方包含至少一种选自适用于微生物的基材的化合物，其中所述适用于微生物的基材优选选自烷烃，烯烃，炔烃，其有或没有官能团，糖，多元醇，醇，饱和或不饱和羧酸，蛋白质，氨基酸，水，脂肪酸，蜡，脂肪，矿物油，盐，激素，类固醇，维生素和/或其衍生物或盐。
全文摘要
本发明涉及可通过搅拌包含一种或多种无机颜料和抗微生物化合物，尤其是氧化银的悬浮液而得到的抗微生物颜料，及其在各种应用领域，如化妆品，油墨，漆或塑料中的用途。
文档编号C09C3/06GK1777653SQ200480010427
公开日2006年5月24日 申请日期2004年3月24日 优先权日2003年4月18日
发明者H·布驰赫尔兹, V·比卡德－本哈墨, M·布鲁尼尔, J·麦杜斯克 申请人:默克专利股份有限公司