专利名称：不易燃组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及制造热固性聚合物中用作发泡剂的组合物。本发明更具体的主题是包含1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、反式-1，2-二氯乙烯和至少一种不易燃氢氟烃的组合物，及其用途。
众所周知，在泡沫例如聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫制造中使用1，1，1，3，3-五氟丁烷作为发泡剂。
文件US 6 451 867教导，为改进硬聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的绝缘性质，使用包含1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的二元混合物作为发泡剂。
此外，文件WO02/099006公开了包含1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)和大约23重量％反式-1，2-二氯乙烯的三元混合物。根据文件WO02/099006的教导，该混合物表现以下优点365mfc/245fa的恒定比率，相对恒定的沸点，也就是说参与混合物组分的反式-1，2-二氯乙烯量变化极小。
聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的制造方法一般是公知的，通常是有机多异氰酸酯(包含二异氰酸酯)与多元醇或多元醇的混合物在发泡剂存在下进行反应。
多异氰酸酯与多元醇或多元醇的混合物之间的反应可以使用胺和/或其它催化剂和表面活性剂活化。
在许多应用中，聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫组分是预混合的。更一般地说，泡沫制剂作为两种组分预混合。第一种组分，通称为“组分A”，包含异氰酸酯或多异氰酸酯成分。第二组分，通称为“组分B”，包含多元醇或多元醇的混合物、表面活性剂、催化剂和发泡剂。
即使参与预混的组合物中的发泡剂是不易燃的，组分B也存在易燃性的问题。
另外，当其储存时，经常遇到包含组分B的容器的压力升高问题。
本发明因此提供可以解决上述部分或全部问题的组合物。
本发明的第一个主题是涉及包含5～74重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、24～93重量％的反式-1，2-二氯乙烯和2～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的组合物。
根据本发明的组合物优选包含8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。
根据本发明的组合物有益地包含14～60重量％的365mfc、25～40重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。
包含5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1，2-二氯乙烯和5～20重量％的245fa的组合物是十分令人感兴趣的。
根据本发明第一个主题的组合物可以另外包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。
根据本发明的组合物在标准测量条件(ASTM标准D 3828)下没有显示出闪点。它们可用作热固性聚合物泡沫(例如苯酚/甲醛缩合物或聚氨酯)制造中的发泡剂。它们尤其适用于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的制造。
本发明的第二个主题是发泡剂，特征在于它由根据第一个主题的组合物组成。
本发明的第三个主题是包含多元醇或多元醇的混合物和根据第二个主题的发泡剂的组合物。
作为多元醇尤其可以提到的是甘油，乙二醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，聚醚多元醇，例如由氧化烯(alkylene oxide)或氧化烯的混合物与甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷、或季戊四醇缩合获得的那些，或聚酯多元醇，例如由多羧酸，尤其是草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、富马酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸与甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇反应获得的那些。
由氧化烯、尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷与芳香族胺、尤其是2，4-和2，6-甲苯二胺的加成而获得的聚醚多元醇也是适合的。
根据本发明第三个主题的组合物优选每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含1～60重量份的根据第二个主题的发泡剂。有益地，每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的发泡剂。
本发明尤其优选的组合物是每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的发泡剂，该发泡剂由8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)组成。尤其优选的组合物可以包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。
本发明有益地优选组合物是每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的发泡剂，该发泡剂由14～60重量％的365mfc、25～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)组成。有益地优选的组合物可以包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。
包含5～35重量％的发泡剂的组合物同样是令人感兴趣的，所述发泡剂由5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1，2-二氯乙烯和5～20重量％的245fa组成。该组合物可以包含227ea。
根据本发明第三个主题的组合物可以另外包含其它发泡剂、表面活性剂和一种或多种催化剂。
优选的是，根据本发明第三个主题的组合物具有在工作温度范围(-30～61℃)内没有显示闪点的优点。
本发明第四个主题是制造聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的方法，根据该方法，有机多异氰酸酯(包含二异氰酸酯)与多元醇或多元醇的混合物在根据本发明第二个主题的发泡剂存在下进行反应。
有益地，该方法在于使根据本发明第三个主题的组合物与有机多异氰酸酯任选以预混合形式进行反应。
作为多异氰酸酯尤其可提到的是含烃基的脂肪族多异氰酸酯，该烃基可以达到18个碳原子；含烃基的环脂族多异氰酸酯，该烃基可以达到15个碳原子；含芳族烃基的芳族多异氰酸酯，该烃基具6～15个碳原子；和含芳基脂族烃基的芳基脂族多异氰酸酯，该烃基具有8～15个碳原子。
优选的多异氰酸酯是2，4-和2，6-二异氰酸基甲苯(diisocyanatotoluene)，二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基异氰酸酯和它们的混合物。改性多异氰酸酯，例如包含碳化二亚胺基团、脲烷基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或联二脲基团的那些，也是适合的。
根据本发明第一个主题的组合物也可作为溶剂、气溶胶和/或冷却剂使用。
实施例制备根据本发明的四种发泡剂组合物(试验1-4)。然后，5重量份的每一种组合物与100重量份的多元醇Stepanpol PS2412(聚酯型多元醇)混合。每一混合物的闪点随后在-30～61℃温度范围内根据标准条件(ASTM标准D3828)确定。
作为比较，制备与本发明不同的组合物(试验5)。
每一试验的结果显示于下表中。
权利要求
1.一种包含5～74重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、24～93重量％的反式-1，2-二氯乙烯和2～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的组合物。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于包含8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。
3.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于包含14～60重量％的365mfc、25～40重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。
4.权利要求1所述的组合物，其特征在于包含5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1，2-二氯乙烯和5～20重量％的245fa。
5.前述任一权利要求所述的组合物，其特征在于包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。
6.一种发泡剂，其特征在于它是由前述任一权利要求所述的组合物组成。
7.权利要求1～5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于包含多元醇或多元醇的混合物。
8.一种制造热固性聚合物泡沫的方法，其特征在于使用权利要求6所述的发泡剂。
9.权利要求1～5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物是作为溶剂、气溶胶和/或冷却剂使用。
全文摘要
本发明涉及制造热固性聚合物中用作发泡剂的组合物。更具体地说，本发明涉及包含1,1,1,3,3－五氟丁烷(365mfc)、1,1,1,3,3－五氟丙烷(245fa)和氢氯烃化合物的组合物。
文档编号C09K5/04GK1942513SQ200580011914
公开日2007年4月4日 申请日期2005年3月16日 优先权日2004年4月6日
发明者劳伦特·卡伦 申请人:阿克马法国公司