多组分体系,其制备方法和其用途的制作方法

文档序号:3731674阅读:201来源:国知局

专利名称::多组分体系,其制备方法和其用途的制作方法多组分体系,其制备方法和其用途本发明涉及新的多组分体系。此外,本发明涉及一种新的用于制备多组分体系的方法。此外,本发明涉及新的多组分体系和借助于该新的方法制备的多组分体系用于制备新的以热和光化射线可(双重)固化的混合物。最后,本发明涉及新的可双重固化的混合物用于制备经双重固化的热固性材料,尤其是膜,模塑件,涂层,粘结层和密封物(Dichtung)的用途。本身已知这样一种多组分体系,它含有(A)至少一种组分,它-包括对异氰酸酯有反应性的官能团,-不含异氰酸酯基团和-含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团或者不含这种官能团,和(B)至少一种组分,它-包括异氰酸酯基团,-不含对异氰酸酯有反应性的官能团和-含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团或者不含这种官能团,其中两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团。通常其组分(A)和/或(B)含有光稳定剂和光引发剂。众所周知,这种已知的多組分体系用于制备可双重固化的涂覆材料。从德国专利申请DE10010416A1已知大量的物理或以热和/或以光化射线可固化的涂覆材料,它们尤其也可从两或多组分体系制备(参见DDE10010416Al,第1页,第1-41行)。可双重固化的涂覆材料含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团(参见DE10010416Al,第8页,第45-59行)。没有说明的是,两或多组分体系具体地含有这种反应性官能团和应该用于制备可双重固化的涂覆材料。DE10010416Al的所有的物理或以热和/或以光化射线可固化的涂覆材料含有至少一种(甲基)丙烯酸酯共聚物,该共聚物含有聚合进入的至少一种光稳定剂。四种具体列举的光稳定剂-单体之一也含有一种对异氰酸酯有反应性的羟基(参见DE10010416Al,第3页31行至第5页32行,结合制备实施例1至5,第14页44行至笫17页20行).该含羟基的光稳定剂-单体的特别优选情况不能从实施例l至5中推导出来。同样很少给出如下的指示,即含有聚合进入的该含羟备的以热和以光化射线可固化的涂覆材料中,因为从实施例仅仅揭示了可热固化的单组分体系(参见DE10010416Al,第7页,第21行至第18页第28行)。此外,从DE10010416A1的第12页笫11和12行获知,从RoemppLexikonLackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,NewYork,1998第444至446页已知的光引发剂可以在已知的以光化射线或可双重固化的涂覆材料中使用。在该文献中以通式给出了源自9种化合物的15个化合物。一种这样的光引发剂(2-羟基1-[4-2-羟基乙氧基)-苯基]-2-甲基-l-丙酮)含有一个对异氰酸酯有反应性的羟基。在此方面没有关于这种光引发剂可以特别适合用于从多组分体系制备的可双重固化的涂覆材料的任何指示.从德国专利申请DE10010416Al已知的物理或以热和/或以光化射线可固化的涂覆材料提供了透明漆层,它具有突出的光学和机械性能镨,是耐擦伤的和耐酸性的并且其中具有特别高的耐气候性和抗蚀性。从德国专利申请DE10042152Al中已知一种双组分体系,用于制备一种可双重固化的透明涂料。该已知的可双重固化的透明涂料含有两个不含对异氰酸酯有反应性的官能团的光引发剂(irgacure184,来自公司CibaSpezialitaetenchemie和GenocureMBF,来自公司RahnChemie)和难挥发性光引发剂(LucirinTP0,来自公司BASFAktiengesellschaft)以及一种不含对异氰酸酯有反应性的官能团的光稳定剂(Tinuvin292,来自公司CibaSpezialitaetenchemie)和一种含有一个对异氰酸酯有反应性的雍基的光稳定齐"Ti譜in400,来自公司CibaSpezialitaetenchemie)。该已知的可双重固化的透明涂料具有突出的流变行为,非常好的涂布性能,非常好的耐久性和非常好的流动性并且提供的透明涂层在其光泽性,透明性和透彻性,耐气候性和耐变黄性方面满足了市场的所有需求.尽管该从已知涂覆材料制备的、以热和光化射线固化的涂层在光泽性、透明性和透彻性,耐气候性和耐变黄性以及抗蚀性,耐擦伤性和耐酸性方面具有该突出的性能镨,仍然有这样的问题,即该已知的涂层显示出会散发挥发性有机化合物,该有机化合物尤其是源自主要或仅仅经热固化的阴影区。既使这种散发仅仅是低程度的,它经常由于主要是在新车内部空间出现的刺激性气味而让人觉察到。这种"新车"气味是汽车用户所已知的并经常被它们视作是刺激性的。本发明的任务是提供一种新的多组分体系,它适合于制备新的以热和光化射线可(双重)固化的混合物,该混合物在双重固化时得到新的经双重固化的热固性材料,该材料仅仅显示出非常低的有机化合物散发,如果有的话.在此,该新的多组分体系应该可以以简单的方式制备.由此制备的新的以热和以光化射线可(双重)固化的混合物此外应该具有突出的流变行为、非常好的涂布性能、非常好的耐久性和非常好的流动性。该新的可双重固化的混合物应该突出地适合用于制备经双重固化的热固性材料,尤其是膜,模塑件,涂层,粘结层和密封物。特别地,它们应该适合作为新的涂覆材料用于制备新的涂层,该涂层在其光泽性、透明性和透彻性、耐气候性和耐变黄性以及抗蚀性、耐擦伤性和耐酸性方面与已知涂层同样好,即使没有完全超过它的话。因此,发现了该新的多组分体系,它含有(A)至少一种组分,它-包括对异氰酸酯有反应性的官能团,-不含异氰酸酯基团和-含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团或者不含这种官能团,和(B)至少一种组分,它-包括异氛酸酯基团,-不含对异氰酸酯有反应性的官能团和-含有具有能以光化射线活化的的键的反应性官能团或者不含这种官能团,其中两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团,和其中组分(A)或组分(A)的至少一种包括(U至少一种光稳定剂,选自由含有至少一个对异氛酸酯有反应性的官能团的低分子、低聚物和聚合物光稳定剂构成的组,以及(P)至少一种光引发剂,它含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团。在下面将这种新的多组分体系称作为"本发明的体系"。此外,发现了该新的多组分体系的制备方法,该体系含有(A)至少一种组分,它-包括对异氰酸酯有反应性的官能团,-不含异氛酸酯基团和-含有具有能以光化射线活化的鍵的官能团或者不含这种官能团,和(B)至少一种组分,它-包括异氰酸酯基团,-不含对异氰酸酯有反应性的官能团和-含有具有能以光化射线活化的键的官能团或者不含这种官能团,条件是两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团,该方法通过分别制备组分(A)和(B)进行,其中向组分(A)或组分(A)的至少一种加入(1)至少一种光稳定剂,选自由含有至少1个对异氰酸酯有反应性的官能团的低分子、低聚物和聚合物光稳定剂构成的组,以及(2)至少一种光引发剂,它含有至少1个对异氰酸酯有反应性的官能团。在下面用于制备本发明体系的该新的方法称作为"本发明的方法"。此外,发现了本发明体系和根据本发明方法制备的多组分体系用于制备以热和以光化射线可固化的混合物的新用途,在下面将其称作为"本发明的用途"。其他发明主题从说明书中获知。考虑到现有技术,令人意外和对于技术人员不可预见的是,本发明所基于的任务借助于本发明体系、本发明方法和本发明用途得以解决.特别地,令人意外的是,本发明体系突出地适合用于制备新的可双重固化的混合物,提供了新的双重固化的热固性材料,它显示出仅仅还有非常低的挥发性有机化合物散发,如果有的话。在此,本发明体系可以以简单的方式进行制备。由此制备的本发明的混合物具有突出的流变行为、非常好的涂布性能、非常好的耐久性和非常好的流动性。本发明可双重固化的混合物突出地适合用于制备新的双重固化的热固性材料,特别地新的膜和模塑件以及作为新的涂覆材料,粘结剂和密封材料用于制备新的涂层,粘结层和密封物。特别地,它突出地适合作为新的涂覆材料用于制备新的涂层,该涂层在光泽性,透明性和透彻性,耐气候性和耐变黄性以及抗蚀性,耐擦伤性和耐酸性方面与已知的涂层同样优异,即使没有完全超越的话。此外,新的膜证明具有突出的热稳定性和耐撕裂性,使得它突出地适合作为基材或作为包装材料。该新的模塑件是特别尺寸稳定的。新的粘结层甚至在强烈变化的条件下也显示出高的粘结力。并且该密封物可以持久地密封各种类型的基材甚至免受侵蚀性介质。本发明体系是多组分体系,即它含有至少一种,特别地一种组分(A),它含有对异氰酸酯有反应性的官能团,和至少一种,特别地一种组分(B),它含有异氰酸酯基团。组分(A)和(B)相互分开地存放至其适当的应用,优选地,组分(A)中含有的对异氰酸酯有反应性的官能团选自由羟基、硫醇基和伯和仲氨基组成的组。特别地,对异氛酸酯有反应性的官能团是羟基。当然组分(A)不含游离异氰酸酯基团。但是它可以含有封端的异氛酸酯基团,该基团用通常已知的封端剂进行封端,如例如在德国专利申请DE10042152Al笫6页第所述.组分(A)可以含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团,或它可以不含这种反应性官能团.如果组分(B)不含这种反应性官能团的话,它必定在组分(A)中含有。含有能以光化射线活化的键的反应性官能团用于以光化射线固化从本发明体系制备的可双重固化的混合物。在本发明范围内,光化射线理解为是电磁射线,如近红外(NIR),可见光,UV-射线,X射线或伽马射线,特别地UV-射线,和粒子射线如电子射线,ot射线,P射线或中子射线,特别地电子射线。能以光化射线活化的合适键的例子从专利申请DE10042152Al第3页笫[t)021]至段已知,优选使用烯属不饱和的双键,它特别地包含在丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团中。组分(A)优选地在其制备和涂布条件下,特别地在室温下是液体。除了对发明重要的含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团的至少一种光稳定剂(L)和同样含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团的至少一种光引发剂(P)的应用外,组分(A)的物质组成没有特别之处,而是可以使用所有的成分,如它们通常在多组分体系的不含异氰酸酯基团的组分中所使用的,这是本发明体系的特别优点。用于构造组分(A)的适合的成分可以选自由物理,以热,以光化射线,和以热和光化射线可固化的粘结剂,以热和以热和光化射线可固化的交联剂,多异氰酸酯除外,以热,以光化射线和以热和光化射线可固化的,低分子和低聚物反应性稀释剂,以及添加剂组成的组。添加剂可以从由颜色和/或效果颜料,分子分散溶解的染料;光稳定剂,如UV-吸收剂和可逆的自由基捕获剂(HALS),它在本发明范围内不含对异氰酸酯有反应性的官能团,特别地难挥发性或不挥发的光稳定剂;在本发明范围内不含对异H酸酯有反应性的官能团的光引发剂,特别地难挥发性或不挥发的光引发剂;抗氧化剂;低和高沸点的("长")有机溶剂;水;流变控制添加剂;脱挥发剂;润湿剂;乳化剂;滑动添加剂;阻聚剂;用于热交联的催化剂;热不稳定的自由基引发剂;粘结促进剂;流平剂;成膜助剂;阻燃剂;防蚀剂;流动助剂;蜡;催干剂;杀生物剂和消光剂组成的组,用于构造组分(A)的适合的成分的例子详细描述在-国际专利申请WO03/016411Al第14页第9行至第34页笫9行,第34页第28行至第36页第11行,和第7页第1行至第14页第7行;-德国专利申请DE10010416Al第11页29行至第12页笫9行,第12页13-15行;一RoemppLexikonLackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag,StuttgartNewYork1998,"增稠剂",笫599至600页,-JohanBieleman,11Lackadditive",Wiley-VCH,Weinheim,NewYork1998,51至59页和65页;—德国专利申请DE19841842Al,第4页第45行至第5页第4行-德国专利申请DE19924170Al,第2栏第3行至第7页第24行-德国专利申请DE19924171Al,第2页第44行至第9页第32行-德国专利申请DE19924172Al,第2页第44行至第3页第32行-德国专利申请DE10042152Al,第2页第段至第6页第段,和第7页第段至第11页第段,-德国专利申请DE10126647Al,第2页第段至第6页第段,和-德国专利申请DE10154030Al,第11栏第段至笫12栏第段。各成分以通常已知的有效量使用。对于本发明体系重要的是,其组分(A)含有至少一种,特别地至少两种光稳定剂(L)。光稳定剂(L)选自由低分子,低聚物和聚合物的含有至少一个,特别地一个对异氰酸酯有反应性的官能团的光稳定剂组成的组.优选地,它们选自由UV-吸收剂和可逆的自由基清除剂组成的组。UV-吸收剂(L)优选地选自由苯并三唑和三溱组成的组,而可逆的自由基清除剂(L)选自由位阻环状胺,特别地HALS组成的组。优选地,对异氰酸酯有反应性的官能团是羟基。在此,处于苯并三唑体系的直接邻位并且在那里与三唑环的氮相互作用的羟基和例如位于两个叔丁基之间的强烈位阻苯酚基团不是本发明意义上的对异氛酸酯有反应性的官能团。合适的低分子量光稳定剂(L)的例子是-由2-(4-((2-羟基-3-十一烷基-氧基丙基)-氧基)-2-羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三溱和2-(4-((2-羟基-3-十三烷基-氧基丙基)-氧基)-2-羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三唤形成的混合物,它以商标Tinuvin⑧400由公司CibaSpezialiUtenchemie所销售,-公司CibaSpezialit"enchemie的试验产物TinuvinCGL052,它含有一个三溱基团和两个环状的位阻的氨基醚基团,和-在德国专利申请DE10010416A1第4页描述的光稳定剂单体(a3)。适合的低聚物和聚合物光稳定剂(L)的例子是在德国专利申请DE10010416Al第3页第31行至第5页第32行和第14页第42行至第17页第20行描述的光稳定剂单体(a3)的(曱基)丙烯酸酯共聚物。组分(A)在本发明使用的光稳定剂(L)中的含量可以广泛地变化并取决于具体情况的需要。优选地,光稳定剂(L)以对于光稳定剂通常已知的有效量,优选地以0.l至5,更优选0.2至4.5,特别优选0.3至4,非常特别优选0.4至3.5和特别地0.5至3wt效的量使用,各自基于(A)计。此外对于本发明体系重要的是,其组分含有至少一种具有至少一个、特别地一个对异氛酸酯有反应性的官能团的光引发剂(P)和特别地至少两种光引发剂(P)。优选地,光引发剂(P)选自由苯偶酰一缩酮、苯乙酮衍生物、甲酸节基酯、单酰基氧化膦和二酰基氧化膦组成的组。特别地光引发剂(P)是苯乙酮衍生物.优选地,对异氛酸酯有反应性的官能团是羟基。在此,通过酮-烯醇-互变异构与相邻的羰基相互作用和/或强烈位阻的羟基不是本发明意义上的对异氰酸酯有反应性的官能团。合适的光引发剂(P)的例子是-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮,它以商标irgacure2959由公司CibaSpezialitaetenchemie销售组分(A)在本发明使用的光引发剂(P)中的食量可以广泛地变化并取决于具体情况的需要。优选地,光引发剂(P)以对于光引发剂通常已知的有效量,优选地以0.1至5,更优选地0.2至4.5,特别优选0.3至4,非常特别优选0.4至3.5和特别地0.5至3wt%的量使用,各自基于(A)计。本发明体系的组分(B)含有异氰酸酯基团。组分(B)可以以次要量,即以<50,优选<40,更优选<30和特别地<20当量%的量含有上面描述的封端的异氰酸酯基团,基于存在的封端的和未封端的异氰酸酯基团计。当然,组分(B)不含上面描述的对异氰酸酯有反应性的官能团。组分(B)可以含有具有能以光化射线活化的键的上面描述的反应性官能团,或它可以不含这种反应性官能团。如果组分(A)不含这种反应性官能团的话,它必定在组分(B)中含有。优选地,组分(B)在其制备和其应用下,特别地在室温下是液体。组分(B)含有多异氛酸酯或由它组成。作为多异氰酸酯,可以使用如通常在涂料领域中使用的多异氰酸酯,即所谓的涂料多异氛酸酯。优选地这种多异氛酸酯具有2至<6,特别地>2至<6的平均异氰酸酯官能度。适合的多异氰酸酯的例子例如描述在德国专利申请DE10042152Al笫4页第至第6页第段,德国专利申请DE10010416Al第8页28行至44行或国际专利申请W003/016411Al第33页笫27行至第34页笫9行.组分(B)可以含有上面描述的添加剂,只要它不与多异氛酸酯反应即可。特别地组分(B)可以含有上面描述的不含本发明意义上的对异氛酸酯有反应性的官能团的光稳定剂和光引发剂.这种组分(B)例如描述在欧洲专利申请EP0952170Al第5页第和段,结合第6页第和段以及第7页第和[0057〗段,优选地本发明体系以本发明方法制备。为此,本发明体系的组分(A)和(B)从上面描述的成分相互分开地制备并且相互分开地贮存直到它们根据本发明的应用。对于本发明的方法重要的是,将上面描述的光稳定剂(L)和光引发剂(P)加入到本发明体系的组分(A)或组分(A)的至少一种中。本发明的方法优选在排除光化射线下进行。优选地,組分(A)和(B)的制备通过将其各个成分相互混合并均化所得的混合物而进行。优选使用通常已知的混合方法和设备如搅拌釜,搅拌磨,挤出机,捏合机,Ultraturrax,在线溶解器,静态混合器,微型混合器,齿轮环分配器,卸压喷嘴和/或微流化器,优选地在排除光化射线下。给定的本发明体系中所得的组分(A和(B)优选地是常规的含有有机溶剂的组分,含水组分和/或基本上或完全无溶剂和无水的组分(100%体系)。本发明的体系可以特别广泛地使用。特别地,它们用于制备以热和光化射线可(双重)固化的混合物("本发明的混合物")。优选地,本发明混合物用于制备新的双重固化的热固性材料。优选地,本发明混合物用于制备新的膜和模塑件以及作为新的涂覆材料,粘结剂和密封材料用于制备新的涂层,粘结层和密封物。优选本发明混合物是涂覆材料("本发明的涂覆材料")。特别优选地,本发明的涂覆材料作为新的电泳涂料、打底涂料、二道底漆或抗碎石底涂料、基础涂料、单色顶涂料和透明涂料用于制备新的电泳涂层、打底涂层、二道底漆涂层或抗碎石底涂层、基础涂层、单色顶涂层和透明涂层.本发明的这种涂层体系可以是单层或者是多层的。非常特别优选它是多层的并在此情况下可以包括至少两个涂层,特别是至少一个电泳涂层、至少一个二道底漆涂层或抗碎石底涂层以及至少一个基础涂层和至少一个透明涂层或至少一个单色顶涂层。特别优选地,本发明的多层涂层体系包括至少一个基础涂层和至少一个透明涂层。具有特别优点的是,本发明的多层涂层体系的透明涂层由本发明的混合物制备。透明涂层是多层涂层体系的最外层,它基本上决定了射线损伤。本发明的透明涂层在其光泽性、透明性和透彻性、耐气候性和耐变黄性以及抗蚀性、耐擦伤性和耐酸性方面具有突出的性能镨。令人意外地,它们也具有高的耐冷凝水性。但是主要地,本发明的透明涂层即使在90"C和更高温度下仅仅显示出很低的挥发性有机化合物散发,使得它们即使在密闭的空间,特别是在新机动车的内部,也不再有气味负荷.没有气味负荷的特别优点甚至在本发明的模塑件、膜、其它涂层、粘结层和密封物中也可以出现。本发明的热塑性材料,特别是本发明的模塑件、膜、其它涂层、粘结层和密封物的制备在方法方面不具有特别之处,而是根据其使用目的将本发明的混合物施涂在通常已知的临时或永久性的基材上。优选地,对于本发明的膜和模塑件的制备使用通常已知的临时基材,如金属带材和塑料片材或者由金属、玻璃、塑料、木材或陶瓷制成的空心体,它们可以被容易地除去,而不会破坏本发明的膜和模塑件.如果本发明的混合物用于制备涂层、粘结材料和密封物,则使用永久性基材,如运输工具的主体,特别是机动车车身,和其部件,建筑物的内外部和其部件、门、窗和家具以及工业涂层范围内的中空玻璃体、巻材、容器、包装物、小型部件、电气、机械和光学部件和用于白色物品的部件.本发明的膜和模塑件同样可以用作为基材。就方法而言,本发明混合物的施涂没有特别之处,而是可以通过所有通常已知的适合于各种混合物的施涂方法进行,例如喷涂、喷射、刮涂、刷涂、流涂、浸涂、滴涂或辊涂。优选地使用喷涂方法。施涂时推荐在排除光化射线下进行操作,以便避免本发明的混合物过早交联。对于本发明的多层涂层体系的制备来说,使用湿对湿方法和体系构造,例如从德国专利申请DE19930067第15页第23行至笫16页第36行所已知的.根据本发明用途的基本优点是,本发明的多层涂层体系的所有层都可以由本发明的混合物制备。本发明混合物的固化通常在一定的静置时间或闪蒸时间后进行。它可以具有30秒-2小时,优选地1分钟-1小时和特别地1分钟-45分钟的持续时间.静置时间例如用于使施涂的本发明混合物流平和脱气以及用于挥发性成分如可能存在的溶剂蒸发.闪蒸可以通过还不足以引起固化的升高的温度和/或通过降低的空气湿度促进,施涂的混合物的热固化例如借助于气态、液体和/或固体的热介质,如热空气、热油或热辊,或微波辐射、红外线和/或近红外线(NIR)进行。优选地该加热在循环空气炉或通过以IR和/或NIR灯照射进行。如在以光化射线固化时,热固化甚至可以分阶段进行。优选地,热固化在室温至200X:的温度下进行。优选地,在以光化射线固化时,使用的辐射剂量为103至3x104,优选地2><103至2xl04,优选地3xl()3至1.5乂104和特别地5xl()3至1.2xl04Jnf2。其中辐射强度为lxlO。至3x105,优选2x10°至2x105,更优选3x10。至1.5x105和特别是5x10°至1.2x105Wnf2.对于使用光化射线进行的固化来说,使用通常已知的辐射源和光学辅助措施.合适的輻射源的例子是来自公司VISIT的闪光灯,任选地进行了掺杂的高压水银蒸汽灯或低压水银蒸汽灯,或者电子射线灯。它们的安装原则上是已知的并可以与工件的环境和工艺参数相匹配。对于复杂形状的工件来说,如为汽车车身所设计的,不能直接获得射线的区域(阴影区),如空腔、折叠处和其他结构决定的切割口,使用点状、小区域或环形发射器,结合用于辐射空腔或边缘的自动移动装置,进行固化。这种固化方法的设备和条件例子描述在R.Holmes,U.V.andE.B.CuringFormulationsforPrintingInks,CoatingsandPaints,SITATechnology,AcademicPress,London,UnitedKindom1984,在德国专利申请DE19818735A1,第10栏第31行至第11栏第16行,在R.StephenDavidson,"ExploringtheScience,TechnologyandApplicationsofU.V.andE.B.Curing",SitaTechnologyLtd.,London,1999,或在Dipl.-Ing.PeterKlamann,"eltoschSystem-Kompetenz,UV-Technik,LeitfadenfiirAnwender",笫2页,1998年10月中。特别优选地,使用光化射线的固化在缺氧的气氛下进行。"缺氧"是指气氛中氧气的含量小于空气的氧含量(20.95体积%)。优选地缺氧气氛的最大含量是18体积%,优选16体积%,特别优选14体积%,非常优选10体积%和尤其是6.0体积%。热固化和使用光化射线的固化都可以分阶段进行。在此过程中它们可以先后(顺序)或同时进行。根据本发明,顺序固化是有利的并且因此优选使用。得到的本发明热固性材料,特别是本发明的膜、模塑件、涂层、粘结层和密封物突出地适合于涂覆、粘结、密封、包覆和包装-各种运输工具的内外部及其部件,-建筑物的内外部及其部件和-门、窗和家具以及-在工业涂层范围,尤其是中空玻璃体、巻材、容器、包装物、小型部件如螺母、螺栓、轮缘或轮毂帽,电气部件如绕线組件(线围、定子、转子),机械部件,光学部件和白色物品的部件如发射器、家庭仪器、冰箱衬里或洗衣机衬里。使用本发明的涂层涂覆的、使用本发明的粘结层粘结的、使用本发明的密封物密封的和/或使用本发明的膜和/或模塑件包覆或包装的本发明的基材具有突出的使用性能和特别长的使用期限。实施例和对比试验制备实施例1制备甲基丙烯酸酯共聚物(粘结剂)在配备有搅拌器、用于单体混合物和引发剂溶液的两个滴液漏斗、氮气导入管、温度计、加热器和回流冷凝器的合适反应器中,称入650重量份的沸程为158-172TC的芳族烃级分.溶剂加热到1401C,之后均匀地向预置料中在4小时内计量加入由652重量份的丙烯酸乙基己酯、383重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯、143重量份的苯乙烯、212重量份的丙烯酸4-羟基丁酯和21重量份的丙烯酸组成的单体混合物,以及在4.5小时内计量加入由113重量份的芳族溶剂和113重量份的过乙基己酸叔丁酯组成的引发剂溶液.同时地开始单体混合物和引发剂溶液的计量加料。引发剂加料结束后所得反应混合物在又2小时内搅拌加热到140TC并随后冷却。所得的甲基丙烯酸酯共聚物的溶液用由丙烯酸1-曱氧基丙基酯、丁基二醇乙酸酯和乙酸丁酯组成的混合物。得到的溶液具有在循环空气炉(lh/130lC)测量的65%的固体含量,15mgK0H/g固体的酸值,175mgKOH/g固体的OH值和-211C的玻璃化转变温度。制备实施例2制备用于制备Aerosi1⑧糊剂的甲基丙烯酸酯共聚物在配备有搅拌器、用于单体混合物和引发剂溶液的两个滴液漏斗、氮气导入管、温度计和回流冷凝器的利用体积为4L的实验室反应器中,称入720g的沸程为158-172匸的芳族烃级分。溶剂加热到140TC。达到140t!之后均匀地向反应器中在4小时内计量加入由450g的甲基丙烯酸2-乙基己酯、180g的甲基丙烯酸正丁酯、210g的苯乙烯、180g的丙烯酸羟基乙酯、450g的丙烯酸4-幾基丁S旨和30g的丙烯酸组成的单体混合物,以及在4.5小时内计量加入由150g的过乙基己酸叔丁酯在90g上述的芳族溶剂中组成的引发刑溶液。同时地开始单体混合物和引发剂溶液的计量加料.引发剂加料结束后将反应混合物在1401C再保持2小时并随后冷却。所得的聚合物溶液具有在循环空气炉(lh/130TC)测量的65%的固体含量,15mgK0H/g的酸值和3dPas的粘度(对聚合物溶液在所述芳族溶剂中稀释60%,使用ICI锥板粘度计在231C下测量)。制备实施例3制备Aerosil⑧糊剂在Vollrath公司的实验室搅拌磨中称入800g由323.2g制备实施例2的甲基丙烯酸酯共聚物,187.2g丁醇,200.8g二甲苯和88.8gAerosil⑧812(DegussaAG,Hanau)组成的研磨料以及1100g石英砂、(粒度0.7-l咖)并在水冷却下研磨30分钟。实施例1和对比试验V1制备实施例1的透明涂料1和对比试验V1的透明涂料V1透明涂料1和VI通过将表1中给出的成分以给出顺序混合并均化所得混合物而制备。表1:实施例1的透明涂料1和对比试验VI的透明涂料VI的物质组成(重量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>透明涂料1和V2具有非常好的有效寿命和非常好的施涂行为.特别地,它们显示出突出的流动性和特别低的形成流挂倾向,使得它们也可以无问题地以高的层厚度施涂。实施例2和对比试验V2制备实施例2的多层涂层体系1和对比试验V2的多层涂层体系VI使用实施例1的透明涂料1制备实施例2的多层涂层体系1。使用对比试验VI的透明涂料VI制备对比试验V2的多层涂层体系VI。为了制备多层涂层体系1和V1,将钢板用阴极沉积的并在170TC下烘烤20分钟的干层厚度为18-22Mm的电泳涂层涂覆。接着,将钢板用市场常见的BASFCoatingAG公司的两组分水性二道底漆涂覆,如通常用于塑料基材上的。所得的二道底漆层在90TC下烘烤30分钟,使得达到干层厚度为35-40pm。然后,以各自12-15ym的层厚施涂市场常见的BASFCoatingAG公司的金属水性基础涂料,之后得到的水性基础涂料层在801C下闪蒸10分钟。接着透明涂料1和2以各自40-45ym的层厚以十字形使用流动杯喷枪气动施涂。水性基础涂料层和透明涂料层1和VI的固化在室温下进行5分钟,在801C下进行10分钟,接着使用剂量为104Jnf2(1,000mJcnr2)和辐射强度为83Wn^的UV光使用来自IST公司的掺杂有铁的水银蒸汽灯进行辐射,并且最后在1401C下进行20分钟。得到多层涂层体系1和VI。多层涂层体系1和V1是相当的并在其光泽性、透明性和透彻性、耐气候性和耐变黄性、抗蚀性、耐擦伤性和耐酸性方面具有突出的性能谱.意外地,它们也具有高的耐冷凝水性,这是借助于常规已知的冷凝水恒定气候试验(SSK)进行的.实施例3和对比试验V3由透明涂料制备的透明涂层的散发性能将实施例1的透明涂料1用于实施例3.将其以这样的湿层厚度施涂于铝片上,使得在室温下热固化5分钟和在801C下固化10分钟并使用剂量为104Jnf2(1,000mJcm—2)和辐射强度为83Wm—2的UV光使用来自IST公司的掺杂有铁的水银蒸汽灯进行辐射固化后得到干层厚度为40nm的透明涂层1。将对比试验V1的透明涂料VI用于对比试验V3。如实施例3所说明,制备透明涂层V1,只是使用透明涂料Vl代替透明涂料l,得到透明涂层VI。透明涂层1和VI的散发性能根据汽车工业协会公布的推荐方法VDA278(09/2002版)中"表征非金属KFZ材料的有机散发物的热解吸分析"测定。因此,测定在90"C(V0C)和在120n(F0G)释放的物质。在此情况下,将各自部分的透明涂层1和VI在惰性气流中加热并将其中释放的物质在-150匸下在气相色镨的低温冷冻的注射器中冷冻。将各自的物质混合物分离后,单个物质借助于物质选择性的检测器尽可能地识别。VOC和FOG测量使用同样的部分试样进行。气态散发物(VOC)的定量化相对于外部甲苯标准进行,而可冷凝散发物(FOG)的定量化相对于十六烷进行。在透明涂层1情况下,得到总散发物VOC为3ppm(限定值100卯m)和总散发物FOG为118ppm(限定值250ppm)。相反,在透明涂层V1情况下,得到总散发物VOC为158ppm(限定值100ppm)和总散发物F0G为1302ppm(限定值250ppm).因此,两种透明涂层在其散发性能方面显著不同。在透明涂层1的情况下,总散发物远远低于限定值,而在透明涂层VI的情况下则远远超过了限定值。权利要求1.多组分体系,含有(A)至少一种组分,它-包括对异氰酸酯有反应性的官能团,-不合异氰酸酯基团和-含有具有能以光化射线活化的键的官能团或者不含这种官能团,和(B)至少一种组分,它-包括异氰酸酯基团,-不含对异氰酸酯有反应性的官能团和-含有具有能以光化射线活化的键的官能团或者不含这种官能团,条件是两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团,其特征在于组分(A)或组分(A)的至少一种包括(L)至少一种光稳定剂,选自由含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团的低分子、低聚物和聚合物光稳定剂构成的组,以及(P)至少一种光引发剂,它含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团。2.根据权利要求1的多组分体系,其特征在于,对异氰酸酯有反应性的官能团选自由羟基、硫醇基和伯氨基和仲氨基组成的组。3.根据权利要求2的多组分体系,其特征在于,对异氰酸酯有反应性的官能团是羟基。4.根据权利要求l-3任一项的多组分体系,其特征在于,光稳定剂(L)选自由UV吸收剂和可逆的自由基清除剂组成的组。5.根据权利要求4的多组分体系,其特征在于,UV吸收剂(L)选自由苯并三唑和三嗪组成的组,和可逆的自由基清除剂(L)选自由位阻环状胺组成的组。6.根据权利要求l-5任一项的多组分体系,其特征在于,光引发剂(P)选自由苯偶酰一缩酮、苯乙酮衍生物、甲酸苄基酯、单酰基氧化膦和二酰基氧化膦组成的组。7.根据权利要求6的多组分体系,其特征在于,光引发剂(P)是苯乙酮f汙生物。8.根据权利要求l-7任一项的多组分体系,其特征在于,组分(A)和/或(B)含有至少一种不含对异氰酸酯有反应性的官能团的光稳定剂。9.根据权利要求l-8任一项的多组分体系,其特征在于,组分(A)和/或(B)含有至少一种不含对异氰酸酯有反应性的官能团的光引发剂,10.根据权利要求9的多组分体系,其特征在于,不含对异氰酸酯有反应性的官能团的光引发剂是难挥发性的或不挥发的。11.根据权利要求l-10任一项的多组分体系,其特征在于,光化射线是UV射线。12.根据权利要求1-11任一项的多组分体系,其特征在于,能用光化射线活化的键是烯属双鍵。13.根据权利要求12的多组分体系,其特征在于,含有能用光化射线活化的烯属双键的反应性官能团是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团。14.制备多组分体系的方法,该多组分体系含有(A)至少一种组分,它-包括对异氰酸酯有反应性的官能团,-不含异氰酸酯基团和-含有具有能以光化射线活化的键的官能团或者不含这种官能团,和(B)至少一种组分,它-包括异氰酸酯基团,-不含对异氰酸酯有反应性的官能团和-含有具有能以光化射线活化的键的官能团或者不含这种官能团,条件是两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团,该方法通过分开制备组分(A)和(B)进行,其特征在于向组分(A)或组分(A)的至少一种中加入(1)至少一种光稳定剂(L),选自由含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团的低分子、低聚物和聚合物光稳定剂构成的组,以及(2)至少一种光引发剂(P),它含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团。15.根据权利要求14的方法,其特征在于,该方法在排除光化射线下进行。16.根据权利要求1-13任一项的多组分体系和借助于根据权利要求14或15的方法制备的多组分体系用于制备以热和光化射线可(双重)固化的混合物的用途.17.根据权利要求16的用途,其特征在于,可双重固化的混合物用于制备经双重固化的热固性材料,特别是制备膜、模塑件、涂层、粘结层和密封物。18.根据权利要求17的用途,其特征在于,涂覆材料用于制备单层和多层的涂层体系.19.根据权利要求17或18的用途,其特征在于,涂覆材料是电泳涂料、打底涂料、透明涂料、单色顶涂料、基础涂料、二道底漆和抗碎石底涂料,用于制备电泳涂层、打底涂层、二道底漆涂层和抗碎石底涂层、基础涂层、单色顶涂层和透明涂层。20.根据权利要求17-19任一项的用途,其特征在于,模塑件和膜以及由涂覆材料、粘结剂和密封材料制备的涂层、粘结层和密封物用于包覆、包装、表面涂覆、粘结和密封-运输工具的内外部及其部件,-建筑物的内外部和其部件;-门、窗和家具以及-工业涂层范围内的中空玻璃体、巻材、容器、包装物、小型部件、电气、机械和光学部件和用于白色物品的部件。全文摘要本发明涉及多组分体系,含有(A)一种组分,它包括对异氰酸酯有反应性的官能团,不含异氰酸酯基团和含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团或者不含这种官能团,和(B)一种组分,它包括异氰酸酯基团,不含对异氰酸酯有反应性的官能团和含有具有能以光化射线活化的键的反应性官能团或者不含这种官能团,其中两种组分的至少一种(A)或(B)含有能以光化射线活化的键的官能团,和其中组分(A)包括(L)一种光稳定剂,选自由含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团的低分子、低聚物和聚合物光稳定剂构成的组,以及(P)至少一种光引发剂,它含有至少一个对异氰酸酯有反应性的官能团。还涉及其制备方法和其用于制备以热和光化射线可固化的混合物的用途。文档编号C09D175/16GK101098904SQ200580046432公开日2008年1月2日申请日期2005年11月15日优先权日2004年12月20日发明者B·奥斯特鲁普,B·费尔德曼,H·鲍姆加特,L·霍夫曼,M·格隆布,U·康瑞宁申请人:巴斯福涂料股份公司
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