专利名称：：一种金属螯合偶氮光盘染料及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种高稳定性、高耐热性、高溶解度的金属螯合偶氮光盘染料及其制备方法。
背景技术：
：目前金属螯合偶氮染料已在DVD-R光盘上使用，使用过程中发现人们对其稳定性、耐热性、溶解度要求更高。
发明内容为解决上述问题，本发明提供一种能提高稳定性、耐热性、溶解度要求的用于DVD-R光盘记录介质的金属螯合偶氮染料。本发明一种金属螯合偶氮光盘染料，具有如下结构通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中A为咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物(F为类磺酸基R为Cl-C4烷基n为1—2M为锌，镍，铁，锰，铬或钴。其制备方法是如下步骤步骤(I)将杂环a在酸溶液中使用亚硝酸钠重氮化后得杂环重氮盐；步骤(II)将杂环胺b溶解在(l)溶液中得甲，步骤(III)将重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中縮合得杂环胺偶氮染料，杂环胺偶氮染料与金属离子M在溶剂(2)中螯合得金属螯合偶氮光盘染料;其中杂环a为噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；杂环b为喹啉，四氢喹啉，喹啉衍生物；杂环胺b具有一下结构通式的化合物式中R1为C1-C4烷基R2磺酸基，磺酰胺基；R2取代基为甲基，乙基，异丙基。酸为醋酸，磷酸，溶剂(1)为甲醇和四氢呋喃混合液，溶剂(2)为DMF。步骤(I)中的反应温度为一18。C-(TC，反应时间4小时；步骤(II)中温度为一i8i:-(rc，反应时间为2小时；步骤(in)中的溶剂为水，反应温度为0°C-15°C，反应时间为3小时。本发明由于采用了杂环胺作为反应底物而使反应体系中电子分布更加稳定均匀，可使光盘的等电点更符合DVD-R系列产品的要求。在杂环胺上我们通过调整和改变不通的取代基可生产出不同倍速的系列DVD-R光盘，使产品在最小的工艺流程下达到产品种类的升级。在杂环胺上取代基我们采用氨基取代并在氨基上增加了三氟甲基磺酰基使苯环上电子稳定性增加使其在重氮化反应时更加稳定更易进行。磺酸基或磺酰胺基的弓I入使整个染料在溶剂中溶解度大大提升，达到了高溶解高稳定的特性。偶合反应时我们采用杂环衍生物重氮盐与之偶合而合成DVD-R染料，用于采用杂环衍生物重氮盐可使体系电子稳定性增加与金属螯和时更加稳定。使本发明具有高吸收高熔点等特性。本发明波长为581土lnm，熔点340—360。C，产品光泽为为金绿色。具体实施方法实施例一、1、将120.Og四氢喹啉的溶于800ml乙酸乙脂中后加入100-160g的碳酸氢钠后将反应液升温至70-90度后开始滴加250-300g的硫酸二甲脂后保持搅拌下升温回流，保持反应1小时。收到产品l一甲基四氢喹啉101.2g浅黄色油状液体。2、将1中产品加入反应器中后加入500g的硫酸控制反应温度为50—80度后保持搅拌下从滴液罐中滴加44g的硝酸保持滴加速度，保持滴加下控制反应温度为5—15度，待反应结束后将反应液中加入900g水进行淬灭，后加入250ml的乙酸乙脂进行萃取的到有机层后脱去溶剂后得到产品50gl—乙基7—硝基四氢喹啉的红色固体。3、将2中产品溶于200ml的乙醇中后加入钯碳升温至30—40度后保持通入氢气进行氢化。反应完毕后脱去溶剂得到产品油状液体l一甲基一7氨基四氢喹啉38g4、将氢化后的产品溶解在200ml二氯乙烷中后在反应瓶中加入42g三氟甲基磺酸酐后将3中产品混有溶剂的二氯乙烷的溶液滴入反应瓶中，脱去溶剂后得到产品1—甲基一7—三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉固体52.5g5、将4中产品溶于210ml的甲醇中后加入20g醋酸钠保持降温至10—14度保持搅拌1小时后在另一个反应瓶中加入15g3—甲基4，5—二氰基咪唑和134g浓盐酸70ml的水后保持搅拌下降温至一IO度一一18度后缓慢加入8g亚硝酸钠和1.4g尿素后制成重氮盐。后将重氮盐缓慢滴入溶解有4的反应瓶中后保持搅拌后过滤得到产品15.4g的红色l一甲基一6重氮4，5—二氰基咪唑基，四氢喹啉。6、将5中产品溶于70ml丙酮后加入5.48g碳酸钾保持搅拌，将另一个反应瓶中加入5.48g硫酸二甲酯和40ml丙酮后滴入溶解有产品的反应瓶中后保持搅拌在23度下反应1小时后过滤得到产品17.2gl_甲基一6重氮3—甲基4，5一二氰基咪唑基四氢喹啉。7、将6中的产品加入到反应瓶中加入加入20ml四氢呋喃后保持搅拌在室温下溶解，在另一个反应瓶中加入2.8g四水合醋酸镍，在60ml水中升温至60度保持搅拌使其充分溶解，后将醋酸镍水溶液缓慢滴加入反应瓶中，控制反应温度在15—20度滴加完毕后保持搅拌2小时后将20ml甲醇合15ml的水混合后缓慢滴加入反应瓶中。保持搅拌温度在15—20度时间2小时后过滤得到产品粗品17.8g。8、在将7中的产品加入到反应瓶中加入20ml的N，N二甲基甲酰胺升温至80度保持溶解后在加热的情况下过滤，在滴液漏斗中加入20ml甲苯和10ml的水混合后缓慢滴入到热的滤液中去，将滤液缓慢降温至20度过滤得到产品9.Qg金绿色的晶体。本产品最大吸收波长为581土lnm，熔点340—360°C此为UV吸收[Abs(5mg)=0.7434]<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1、一种金属螯合偶氮光盘染料，具有如下结构通式id="icf0001"file="A2007100229060002C1.gif"wi="53"he="20"top="52"left="75"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中A为咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。F为类磺酸基R为C1-C4烷基n为1-2M为锌，镍，铁，锰，铬或钴。2、根据权利要求l所述的一种中温型活性深棕染料，其制备方法是如下步骤步骤(I)将杂环a在酸溶液中使用亚硝酸钠重氮化后得杂环重氮盐；步骤(II)将杂环胺b溶解在(l)溶液中得甲，步骤(III)将重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中縮合得杂环胺偶氮染料，杂环胺偶氮染料与金属离子M在溶剂(2)中螯合得金属螯合偶氮光盘染料；其中杂环a为噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；杂环b为喹啉，四氢喹啉，喹啉衍生物；杂环胺b具有一下结构通式的化合物N-FH2<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>式中Rl为C1-C4烷基R2磺酸基，磺酰胺基；R2取代基为甲基，乙基，异丙基。3、根据权利要求2所述的染料，其特征是制备方法中酸为醋酸，磷酸，溶剂(l)为甲醇和四氢呋喃混合液，溶剂(2)为DMF。4、根据权利要求2所述的染料，其特征是制备方法屮步骤(I)中的反应温度-18℃-0℃，反应时间4小时；步骤(II)中温度为-18℃-0℃，反应时间为2小时；步骤(III)中的溶剂为水，反应温度为0°C-15°C，反应时间为3小时。全文摘要本发明涉及一种金属螯合偶氮光盘染料及其制备方法。具有如右结构通式，式中A为咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。F为类磺酸基，R为C1-C4烷基，n为1-2，M为锌，镍，铁，锰，铬或钴。其制备方法是将杂环a在酸溶液中使用亚硝酸钠重氮化后得杂环重氮盐；将杂环胺b溶解在(1)溶液中得甲，将重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中缩合得杂环胺偶氮染料，杂环胺偶氮染料与金属离子螯合得金属螯合偶氮光盘染料。具有高吸收和高熔点等特性。文档编号C09B45/22GK101200600SQ20071002290公开日2008年6月18日申请日期2007年5月25日优先权日2007年5月25日发明者黄新兰申请人:黄新兰