墨水组和喷墨记录方法

文档序号:3734216阅读:335来源:国知局

专利名称::墨水组和喷墨记录方法
技术领域
:本发明涉及一种能够形成耐光性和抗臭氧性优异的图像的墨水组和喷墨记录方法。
背景技术
:喷墨记录方法己经迅速地普及和进一步发展,原因是它需要降低的材料成本,允许高速记录、在记录过程中很少产生噪音并且允许容易的彩色记录。喷墨记录方法的实例包括涉及连续喷射液滴的连续方法以及涉及根据图像数据信号喷射液滴的按需方法。喷射方法的实例包括使压电元件提供导致液滴喷射的压力的方法、包括加热墨水以产生气泡,从而导致液滴喷射的方法、涉及超声波的使用的方法以及利用静电力抽吸并且排出液滴的方法。作为用于这些喷墨记录方法的墨水,使用水性墨水、油基墨水、固体(熔融型)墨水。要求在这些喷墨记录用墨水中掺混的着色剂在溶剂中具有高的溶解度,允许高密度记录,并且具有良好的色调以及对光、热、大气中的活性气体(例如,氧化气体,如NOx和臭氧,SOx)、水和化学品的优异坚牢性,对图像接受材料的良好固着性,难以渗出,具有优异的保存性,无毒并且具有高纯度,并且可以低成本得到。然而,非常难以找到高度满足所有这些要求的染料。特别是,强烈需要即使在高湿度条件下也具有良好的色调、对图像记录材料的高固着性,具有对光和大气中的活性气体的高坚牢性的着色剂,所述大气中的活性气体特别是氧化气体,如臭氧。近年来,己经实践的是使用多种彩色墨水组合物通过喷墨记录方法形成彩色图像并且获得被记录的材料。通常,由四种彩色墨水组合物,艮p,黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物以及任选的黑色墨水组合物形成彩色图像。此外,在一些情况下,由六种彩色墨水组合物,即,浅青色墨水组合物和浅品红色墨水组合物,以及所述的四种彩色墨水组合物形成彩色图像。在另外的情况下,由七种彩色墨水组合物,g卩,黑黄色墨水组合物以及所述的六种彩色墨水组合物形成彩色图像。这些墨水组合物中的两种以上的组合称为墨水组。上述用于形成彩色图像的墨水组合物需要满足下列要求它们各自具有良好的显色性,多种墨水组合物的任何组合可以显出良好的中间色,并且由此获得的被记录的材料在储存过程中不褪色。当在墨水组中的特定墨水组合物的耐光性或抗臭氧性显著低于其它的墨水组合物的耐光性或抗臭氧性时,由特定的墨水组合物显出的颜色比其它颜色褪色快,从而导致整个图像的色调平衡劣化。除提高组成墨水组的各种墨水组合物的耐光性或抗臭氧性的要求以外,还优选满足下列要求由各种墨水组合物形成的图像的劣化例如褪色的速率尽可能是相同的。换言之,适宜的是组成墨水组的各种墨水组合物的耐光性或抗臭氧性是优异的,并且在它们自身之间的耐光性或抗臭氧性的差别小。在喷墨记录用墨水中使用的青色染料的骨架的一个典型实例是酞菁染料。近年来,在JP-A-2002-285050、JP-A-2002-309118和JP-A-2004-002670中已经提出了具有提高的耐光性和抗臭氧性的酞菁染料。另一方面,在喷墨记录用墨水中使用的品红色染料的骨架的典型实例包括在JP-A-8-60053中公开的卩占吨染料、在JP-A-7-157698中公开的H-酸偶氮染料以及在JP-A-57-195775、JP-A-59-074173、JP-A-10-306221和JP-A-2000-191660中公开的蒽并吡啶酮(anthrapyridone)染料和杂环-杂环偶氮染料。在这些染料之中,咕吨染料在色调和锐度方面是优异的,但是在耐光性和抗臭氧性方面不能令人满意。H-酸偶氮染料在色调或耐水性方面是优异的,但是在耐光性、抗臭氧性和锐度方面不能令人满意。蒽并吡啶酮染料在锐度和耐光性方面是优异的,但是在抗臭氧性方面不能令人满意。然而,近年来,具有提高的抗臭氧性的蒽并吡啶酮染料在^-八-2003-192930、国际公布04/104108等中公开,但是在有些方面仍然不能令人满意。此外,耐光性和抗臭氧性优异的杂环-杂环偶氮染料在JP-A-2002-371079、JP-A-2002-371214等中提出,但是在高湿度条件下对图像接受材料的固着性方面不能令人满意。本发明意在解决上述问题并实现下列目的。本发明的第一目的是提供一种喷墨记录品红色墨水,所述品红色墨水能够形成即使在高湿度条件下也具有对图像接受材料的良好固着性、并且具有对光和大气中的活性气体、特别是臭氧气体的高坚牢性的图像,并且提供一种含有该墨水组的墨水组。本发明的第二目的是提供一种包括各种墨水组合物的墨水组,其表现出在墨水组合物之间良好平衡的优异耐光性和抗臭氧性,所述墨水组合物中的具体一种相对于光或臭氧的褪色或变色不快于其它墨水组合物。本发明人通过使用下列构造使得可以解决上述问题。(l)一种墨水组,其至少包含品红色墨水组合物和青色墨水组合物,其中所述品红色墨水组合物包含选自由通式(l)表示的化合物中的至少一种着色剂;以及选自由通式(2)表示的化合物中的至少一种着色剂,并且所述青色墨水组合物包含选自满足要求1和2的酞菁化合物中的至少一种着色剂要求l:在水溶液的光谱吸收曲线上,在660nm至680nm的吸收带中的最大吸光度与在600nm至640nm的吸收带中的最大吸光度的比率小于1;和要求2:氧化电位比1.0eV(相对于SCE)更正;其中A表示5元杂环重氮组分A-NH2的残基;B!和B2分别表示-CR,产和-0114=,或B,和B2中的一个表示氮原子,并且另一个表示-CR,尸和-CR,f中的一个;R,JQR12各自独立地表示下列中的一个氢原子,脂
发明内容通式(l)族基团,芳族基团,杂环基团,酰基,垸氧羰基,芳氧羰基,氨基甲酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,和氨磺酰基;R,3和R14各自独立地表示下列中的一个氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,氨基甲酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰基,羟基,垸氧基,芳氧基,甲硅垸氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,杂环氧基,烷氧羰基氧基,芳氧羰基氧基,氨基,酰氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,垸氧羰基氨基,芳氧羰基氨基,垸基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,硝基,烷硫基,芳硫基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,氨磺酰基,杂环硫基和离子亲水基团,条件是R13和Rn或Rn和R12可以相互结合以形成5-元环和6-元环中的一个;a和e各自独立地表示烷基,烷氧基,和卤素原子中的一个,条件是当a和e各自是烷基时,组成烷基的碳原子的总数为3以上,并且该烷基可以被取代;b,c和d各自具有与Rn或Rw相同的含义;并且a和b或e和d可以相互缩合,条件是通式(l)具有至少一个离子亲水基团;和通式(2)其中R,表示氢原子和吸电子基团中的一个;R2和R3各自独立地表示氢原子和取代基中的一个;R4和R5各自独立地表示氢原子,脂族基团,芳族基团和杂环基团中的一个;并且Z表示与碳原子形成5-至7-元的芳环和与碳原子形成5-至7-元的杂环中的一种所需的非金属原子团,条件是通式(2)具有至少一个离子亲水基团。(2)如项(1)所述的墨水组,其中所述青色墨水组合物包含选自由通式(3)表示的酞菁化合物中的至少一种着色剂通式(3)其中X,,X2,X3和X4各自独立地表示-SO匿Z,-S02-Z,-SOzNV^-CONV,V2,-C02Z,-CO-Z和磺基中的一个,其中Z各自独立地表示取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团和取代或未取代的杂环基团中的一个;W和V2可以相同或不同,并且各自表示氢原子,取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团和取代或未取代的杂环基团中的一个;Y,,Y2,Y;和Y4各自独立地表示下列中的一个氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,轻基,硝基,氨基,烷基氨基,垸氧基,芳氧基,酰胺基,芳基氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,烷硫基,芳硫基,烷氧羰基氨基,磺酰胺基,氨基甲酰基,氨磺酰基,烷氧羰基,杂环氧基,偶氮基,酰氧基,氨基甲酰氧基,甲硅垸氧基,芳氧羰基,芳氧羰基氨基,酰亚胺基,杂环硫基,磷酰基,酰基和离子亲水基团;a,至a4和bt至b4各自分别表示在X!至X4和Y,至Y4上的取代基的数量,条件是*至a4各自独立地表示0至4的整数,并且不同时为0,并且b,至b4各自独立地表示0至4的整数;并且M表示氢原子,金属原子及其氧化物、氢氧化物或卤化物中的一个,条件是X,,X2,X3,X4,Y,,Y2,Y3和Y4中的至少一个为离子亲水基团和含有离子亲水基团作为取代基的基团中的一个。(3)如项(1)或(2)所述的墨水组,其中在所述品红色墨水组合物中,所述由通式(1)表示的化合物与所述由通式(2)表示的化合物的质量比为1:1至1:4。(4)如项(1)至(3)中任一项所述的墨水组,其中在所述青色墨水组合物中的游离铜离子的浓度为10ppm以下。(5)如项(1)至(4)中任一项所述的墨水组,其中所述通式(1)由通式(4)表示:通式(4)其中Zn表示哈米特取代基常数crp值为0.20以上的吸电子基团;Z,2表示氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团和酰基中的一个;Ru,R12,R13,R14,a,b,c,d和e各自如通式(l)中所述;并且Q表示氢原子,脂族基团,芳族基团和杂环基团中的一个,条件是通式(4)具有至少一个离子亲水基团。(6)如项(1)至(5)中任一项所述的墨水组,其中在通式(2)中,R!为哈米特取代基常数叩值为0.20以上的吸电子基团,并且R3表示氢原子和芳氧基中的一个。(7)如项(1)至(6)中任一项所述的墨水组,其中在通式(2)中的Z为由通式(5)表示的与碳原子形成苯环的蒽并吡啶酮化合物其中R6表示氢原子和取代基中的一个;RpR2,R3,R4和Rs各自是如所述通式(2)中所限定的,条件是所述通式(5)具有至少一个离子亲水基团。(8)—种墨水组,其包含品红色墨水组合物,其中所述品红色墨水组合物包括两种具有不同色密度的品红色墨水组合物,并且所述两种品红色墨水组合物的至少一种是如权利要求1至7中任一项所述的品红色墨水组合通式(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>物。(9)一种墨水组,其包含青色墨水组合物,其中所述青色墨水组合物包括两种具有不同色密度的青色墨水组合物,并且所述两种青色墨水组合物的至少一种是如权利要求1至7中任一项所述的青色墨水组合物。(10)—种墨水盒,其包含整体或单独地容纳于其中的如项(1)至(9)中任一项所述的墨水组。(11)一种喷墨打印机,其包含安装在其中的如项(10)所述的墨水盒。(12)—种喷墨记录方法,所述方法包括通过使用如项(1)至(9)中任一项所述的墨水组或如项(10)所述的墨水盒记录。(13)—种喷墨记录方法,所述方法包括通过使用如项(1)至(9)中任一项所述的墨水组或如项(10)所述的墨水盒,在图像接受材料上形成图像,所述图像接受材料具有安置在载体上的含有无机白色颜料的墨水接受层。实施本发明的最佳方式下面将详细描述本发明的实施方案。简略描述在此所用的取代基。在此所用的取代基的实例包括下列基团(以下称为"取代基W")。取代基的实例包括卤素原子,烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基团,氰基,羟基,硝基,羧基,垸氧基,芳氧基,甲硅垸氧基,杂环氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰基氧基,芳氧基羰基氧基,氨基,酰基氨基,氨基羰基氨基,垸氧基羰基氨基,芳氧基羰基氨基,氨磺酰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,巯基,垸硫基,芳硫基,杂环硫基,氨磺酰基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,垸基磺酰基,芳基磺酰基,酰基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基偶氮基,杂环偶氮基,酰亚胺基,膦基,氧膦基,氧膦基,氧膦基氨基和甲硅垸基。如在此所用的术语"脂族基团"意在包括烷基,取代的烷基,烯基,取代的烯基,炔基和取代的炔基。如在此所用的术语"芳族基团"意在包括芳基和取代的芳基。更具体而言,卤素原子的实例包括氟原子,氯原子,溴原子和碘原子。烷基的实例包括直链,支链和环状的取代或未取代的垸基。烷基的另外的实例包括环烷基,双环烷基和具有多个环状结构例如三环结构的烷基。在下述取代基中的烷基(例如,在烷氧基和烷硫基中的烷基)也表示具有上述概念的烷基。烷基的具体优选实例包括d-C3Q烷基例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,叔丁基,正辛基,二十烷基,2-氯乙基,2-氰基乙基和2-乙基己基。环烷基的具体优选实例包括C3-C3Q取代或未取代的环烷基例如环己基,环戊基和4-正十二垸基环己基。双环烷基的具体优选实例包括C5-C3C)取代或未取代的双环垸基,g卩,从CrC3o双环烷烃除去一个氢原子获得的一价基团,例如,双环[1,2,2]庚烷-2-基和双环[2,2,2]辛烷-3-基。烯基的实例包括直链,支链和环状取代或未取代的烯基例如环烯基和双环烯基。烯基的具体优选实例包括CVC3()取代或未取代的烯基例如乙烯基,烯丙基,异戊二烯基,香叶基和油烯基。环烯基的具体优选实例包括C3-C30取代或未取代的环烯基,g卩,通过从C3-C3o环烯上除去一个氢原子获得的一价基团,例如2-环戊烯-l-基,以及2-环己烯-l-基。双环烯基的具体实例包括取代或未取代的双环烯基,优选C5-C3e取代或未取代的双环烯基,即,通过从含一个双键的双环烯上除去一个氢原子获得的一价基团,例如,双环[2,2,l]庚-2-烯-l-基和双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基。炔基的具体优选实例包括C2-C30取代或未取代的炔基例如乙炔基,炔丙基和三甲基甲硅烷基乙炔基。芳基的优选实例包括C6-C30取代或未取代的芳基例如苯基,邻-甲苯基,萘基,间-氯苯基和邻-十六烷酰基氨基苯基。杂环基团优选为通过从5-或6-元取代或未取代的芳族或非芳族杂环化合物上除去一个氢原子获得的一价基团,更优选为CrC3()5-或6-元芳族杂环基团例如2-呋喃基,2-chenyl,2-嘧啶基和2-苯并噻唑啉。垸氧基的优选实例包括C,-C3o取代或未取代的垸氧基例如甲氧基,乙氧基,异丙氧基,叔丁氧基,正辛基和2-甲氧基乙氧基。芳氧基的优选实例包括C6-C3()取代或未取代的芳氧基例如苯氧基,2-甲基苯氧基,4-叔丁基己氧基,3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基。甲硅垸氧基的优选实例包括Co-C2o取代或未取代的甲硅垸氧基,例如'三甲基甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。杂环氧基的优选实例包括C2-C30取代或未取代的杂环氧基例如l-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基。酰氧基的优选实例包括甲酰氧基,C2-C30取代或未取代的烷基羰基氧基和C6-C30取代或未取代的芳基羰基氧基例如乙酰氧基,新戊酰氧基,硬脂酰氧基,苯甲酰氧基和对-甲氧基苯基羰基氧基。氨基甲酰氧基的优选实例包括CVC30取代或未取代的氨基甲酰氧基,例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基,N,N-二乙基氨基甲酰氧基,吗啉代羰基氧基,N,N-二-正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基烷氧基羰基氧基的优选实例包括C2-C30取代或未取代的烷氧基羰基氧基例如甲氧基羰基氧基,乙氧基羰基氧基,叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基o芳氧基羰基氧基的优选实例包括CrC3o取代或未取代的芳氧基羰基氧基例如苯氧基羰基氧基,对-甲氧基苯氧基羰基氧基和对-正十六烷氧基苯氧基羰基氧基。氨基的实例包括垸基氨基,芳基氨基和杂环氨基。氨基的优选实例包括氨基,d-C30取代或未取代的垸基氨基和C6-C3Q取代或未取代的苯胺基例如甲基氨基,二甲基氨基,苯胺基,正-甲基-苯胺基和二苯基氨基。酰基氨基的优选实例包括甲酰基氨基,Q-C30取代或未取代的垸基羰基氨基和C6-C30取代或未取代的芳基羰基氨基例如乙酰基氨基,新戊酰基氨基,月桂酰基氨基,苯甲酰基氨基和3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基氨基羰基氨基的优选实例包括CrC3o取代或未取代的氨基羰基氨基例如氨基甲酰基氨基,N,N-二甲基氨基羰基氨基,N,N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉代羰基氨基。垸氧基羰基氨基的优选实例包括C2-C30取代或未取代的烷氧基羰基氨基例如甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,叔丁氧基羰基氨基,正十八垸氧基羰基氨基和正-甲基-甲氧基羰基氨基。芳氧基羰基氨基的优选实例包括C7-C30取代或未取代的芳氧基羰基氨基例如苯氧基羰基氨基,对-氯苯氧基羰基氨基和间-正辛氧基苯氧基羰基氨基。氨磺酰基氨基的优选实例包括QrC3o取代或未取代的氨磺酰基氨基例如氨磺酰基氨基,N,N-二甲基氨基磺酰基氨基和正-正辛基氨基磺酰基氨基。烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基的优选实例包括d-C30取代或未取代的烷基磺酰基氨基和C6-C3o取代或未取代的芳基磺酰基氨基例如甲基磺酰基氨基,丁基磺酰基氨基,苯基磺酰基氨基,2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基和对-甲基苯基磺酰基氨基。烷硫基的优选实例包括CrC3o取代或未取代的垸硫基,例如甲硫基,乙硫基和正十六烷硫基。芳硫基的优选实例包括C6-C3o取代或未取代的芳硫基例如苯硫基,对-氯苯硫基和间-甲氧基苯硫基。杂环硫基的优选实例包括C2-C3()取代或未取代的杂环硫基,例如2-苯并噻唑硫基和l-苯基四唑-5-硫基。氨磺酰基的优选实例包括C。-C3()取代或未取代的氨磺酰基,例如正-乙基氨磺酰基,正-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基,N,N-二甲基氨磺酰基,正-乙酰基氨磺酰基,正-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N'-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基。烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基的优选实例包括CrC3G取代或未取代的烷基亚磺酰基和C6-C3o取代或未取代的芳基亚磺酰基例如甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,苯基亚磺酰基和对-甲基苯基亚磺酰基。垸基磺酰基或芳基磺酰基的优选实例包括Q-C30取代或未取代的烷基磺酰基和Q-C30取代或未取代的芳基磺酰基,例如甲基磺酰基,乙基磺酰基,苯基磺酰基和对-甲基苯基磺酰基。酰基的优选实例包括甲酰基,C2-C3Q取代或未取代的垸基羰基,C7-C30取代或未取代的芳基羰基和C2-C30取代或未取代的用碳原子连接到羰基上的杂环羰基,例如,乙酰基,新戊酰基,2-氯乙酰基,硬脂酰基,苯甲酰基,对-正辛氧基苯基羰基,2-吡啶基羰基,2-呋喃基羰基。芳氧基羰基的优选实例包括C7-C3Q取代或未取代的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基,邻-氯苯氧基羰基,间-硝基苯氧基羰基和对-叔丁基苯氧基羰基。垸氧羰基的优选实例包括C2-C3o取代或未取代的垸氧羰基,例如甲氧基羰基,乙氧基羰基,叔丁氧基羰基和正-十八烷氧基羰基。氨基甲酰基的优选实例包括CVC3o取代或未取代的氨基甲酰基,例如氨基甲酰基,N-甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二-正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。芳基偶氮基或杂环偶氮基的优选实例包括C6-C30取代或未取代的芳基偶氮基和C3-C3o取代或未取代的杂环偶氮基,例如苯基偶氮基,对-氯苯基偶氮基和5-乙硫基-l,3,4-噻二唑-2-基偶氮基。酰亚胺基的优选实例包括N-琥珀酰亚胺和N-邻苯二甲酰亚胺基。膦基的优选实例包括Q)-C3()取代或未取代的膦基,例如二甲基膦基,二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。氧膦基的优选实例包括Q)-C3。取代或未取代的氧膦基,例如氧膦基,二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。氧膦基氧基的优选实例包括Q)-C3()取代或未取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基,以及二辛氧基氧膦基氧基。氧膦基氨基的优选实例包括QrC3o取代或未取代的氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基,以及二甲氨基氧膦基氨基。甲硅烷基的优选实例包括QrC3o取代或未取代的甲硅垸基,例如三甲基甲硅烷基,叔丁基二甲基甲硅烷基,以及苯基二甲基甲硅烷基。在上述取代基之中,具有氢原子的取代基的氢原子可以被上述取代基取代。这些取代基的实例包括烷基羰基氨基磺酰基,芳基羰基氨基磺酰基,烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺酰基氨基羰基。这些取代的取代基的实例包括甲基磺酰基氨基羰基,对-甲基苯基磺酰基氨基羰基,乙酰基氨基磺酰基以及苯甲酰基氨基磺酰基。如在此所用的术语"离子亲水基团"意在包括阴离子基团,例如磺基,羧基和膦酰基,以及阳离子基团,例如季铵基。离子亲水基团的优选实例包括羧基,膦酰基以及磺基。在这些离子亲水基团中优选的是羧基和磺基。羧基、膦酰基,磺基等可以处于盐的形式。组成所述盐的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍鑰离子、四甲基鱗离子)。在这些抗衡离子之中优选的是碱金属盐。在这些碱金属盐之中优选的是钾离子、钠离子和锂离子。在本发明的墨水组中,用作品红色墨水组合物的着色剂的品红色染料由通式(1)或(2)表示。首先,下面将描述由下列通式(l)表示的化合物。通式(l)在通式(l)中,A表示5元杂环重氮组分A-NH2的残基。B,和B2分别表示-CR134Q-CR14=,或B,和B2中的一个表示氮原子,并且另一个表示-0113=或-CR,f。Ru和R12各自独立地表示氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,酰基,垸氧羰基,芳氧羰基,氨基甲酰基,垸基磺酰基,芳基磺酰基或氨磺酰基。Ru和R14各自独立地表示氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,氨基甲酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰基,羟基,烷氧基,芳氧基,甲硅垸氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,杂环氧基,烷氧羰基氧基,芳氧羰基氧基,氨基,酰氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,烷氧羰基氨基,芳氧羰基氨基,垸基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,硝基,垸硫基,芳硫基,垸基磺酰基,芳基磺酰基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,氨磺酰基,杂环硫基或离子亲水基团。R,3和Ru或Ru和Ru可以相互结合以形成5-元环和6-元环。基团a和e各自独立地表示烷基,垸氧基或卤素原子。当a和e各自是烷基时,组成烷基的碳原子的总数为3以上,并且该烷基可以被进一步取代。基团b,c和d各自具有与R13或Rw相同的含义。基团a和b或e和d可以相互縮合。通式(l)具有至少一个离子亲水基团。在通式(l)中由A表示的5-元杂环基团中的杂原子的实例包括N,O和S。A优选为脂族环、芳族环或其它杂环基团可以与其稠合的含氮杂环基团。杂环基团A的优选实例包括吡唑环,咪唑环,三唑环,噻唑环,异噻唑环,噻二唑环,苯并噻唑环,苯并噁唑环和苯并异噻唑环。这些杂环基团可以进一步具有取代基(上述取代基W)。特别是,由下列通式(a)至(i)表示的杂环基团是适宜的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在通式(a)至(i)中,Rm,至Rm2Q具有与通式(l)中的R13和R14相同的含义。在通式(l)中,B,和B2分别优选表示-CR!产和-CR^,因为可以获得更好的性能。在通式(l)中,Ru和Ru优选各自独立地表示氢原子,取代或未取代的环烷基,取代或未取代的芳基,取代或未取代的杂环基团,取代或未取代的酰基,取代或未取代的垸基磺酰基或取代或未取代的芳基磺酰基,更优选氢原子,取代的芳基或取代的杂环基团,特别优选取代的芳基或取代的杂环基团。然而,Rn和Ru不同时为氢原子。在通式(l)中,R,3和R,4优选各自独立地表示氢原子,垸基,氰基,羧基,氨基甲酰基或烷氧羰基。这些基团可以被进一步取代。在这些基团之中优选的是氢原子,垸基和氰基。在这些组合之中,R,3优选为氢原子,并且R,4优选为垸基。在最适宜的组合中,R,3为氢原子并且R"为甲基。在通式(l)中,基团a和e优选各自独立地表示甲基,乙基或异丙基,更优选乙基或异丙基。最优选地,基团a和e同时为乙基或异丙基。在通式(l)中,基团C优选为氢原子或垸基,最优选为氢原子或甲基。基团b和d优选各自独立为氢原子或离子亲水基团,更优选为氢原子,磺基或羧基。在最适宜的组合中,基团b为氢原子,并且基团d为磺酰基。在本发明中,在由通式(1)表示的化合物之中优选的是由下列通式(4)表示的化合物。通式(4)在通式(4)中,Zn表示哈米特取代基常数cip值为0.20以上的吸电子基团。Zu表示氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团或酰基。Ru,R12,R13,R14,a,b,c,d和e各自如通式(l)中所定义。Q表示氢原子,脂族基团,芳族基团或杂环基团。然而,通式(4)具有至少一个离子亲水基团。在通式(4)中,Rn禾tiR"各自如通式(l)中所定义,包括它们的优选实例。在通式(4)中,Rn和R,2各自如通式(l)中所定义,包括它们的优选实例。在通式(4)中,a,b,c,d和e如通式(l)中所定义,包括它们的优选实例。在通式(4)中,吸电子基团Zu具有0.20以上,优选0.30以上的哈米特取代基常数叩值。叩值的上限优选为1.0以下。下面简略描述如在此所用的哈米特取代基常数op。哈米特法则是L.P.Hammett于1935年提出的经验法则,用以定量地论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响,并且目前该经验法则的有效性被广泛接受。在哈米特法则中所需的取代基常数包括crp值和(rm值,这些值可以在许多普通书籍中找到,并且对于这些值的详情,可以参考J.A.Dean的"Lange,sHandbookofChemistry",第12版,1979(WcGraw-Hill),禾口"KagakunoRyoiki(RegionofChemistry)",特干廿,No.122,96-103页,1979(Nankodo)。本发明中,这些取代基是由哈米特取代基常数cjp来定义或描述的,但是,这并不意味着在上述文献中找到的已知值不限于某些取代基,无需赘言,即使在文献中所述值是未知的,它们也包括当根据哈米特法则测量时可以落入所限定的范围内的取代基。在本发明中,叩值是在这种意义上使用的。cip值为0.20以上的吸电子基团的具体实例包括酰基,酰氧基,氨基甲酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,氰基,硝基,二垸基膦酰基,二芳基膦酰基,二芳基氧膦基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,垸基磺酰基,芳基磺酰基,磺酰氧基,酰硫基,氨磺酰基,硫氰酸酯基,硫代羰基,卣代垸基,卤代烷氧基,卤代芳氧基,卤代烷基氨基,卤代烷硫基,杂环基团,卤素原子,偶氮基团,硒代氰酸酯基和被cjp值为0.20以上的其它吸电子基团取代的芳基。Zn优选为氰基,氨基甲酰基,垸氧羰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,硝基或卤素原子,更优选为氰基,垸基磺酰基或芳基磺酰基,最优选为氰基。在通式(4)中,Zu优选为氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团或酰基,更优选为氢原子或烷基。这些取代基可以进一步被取代。更特别是,Z,2优选为除取代基的碳原子以外的碳原子的数量为1至12,更优选1至6的烷基。由Z,2表示的烷基的实例包括甲基,乙基,丁基,异丙基,叔丁基,羟基乙基,甲氧基乙基,氰基乙基,三氟甲基,3-磺基丙基和4-磺基丁基。在这些烷基之中优选的是甲基,乙基,异丙基和叔丁基。在这些垸基之中特别适宜的是异丙基和叔丁基。在这些垸基之中最适宜的是叔丁基。在通式(4)中,Q优选为被吸电子基团取代的芳基或杂环基团。在Q上为取代基的吸电子基团是哈米特取代基常数叩值为0.20以上,优选0.30以上的吸电子基团。哈米特取代基常数crp值的上限优选为1.0以下。cyp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例具有与通式(4)中的Zn相同的含义。更特别是,Q优选为被吸电子基团取代的杂环基团,更优选为被磺基取代的苯并噁唑环,取代或未取代的氨基甲酰基或取代或未取代的氨磺酰基或被磺基取代的苯并噻唑环,取代或未取代的氨基甲酰基或取代或未取代的氨磺酰基,特别优选被磺基取代的苯并噻唑环,取代或未取代的氨基甲酰基或取代或未取代的氨磺酰基。由通式(1)和(4)表示的化合物的每个分子各自具有至少一个离子亲水基团。离子亲水基团的实例包括磺基,羧基,膦酰基和季铵基。在这些离子亲水基团之中优选的是羧基和磺基。特别是,离子亲水基团中的一种最优选为磺基。羧基,膦酰基和磺基可以处于盐的形式。组成所述盐的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍鑰离子、四甲基鳞)。在这些抗衡离子之中优选的是碱金属盐。在这些碱金属盐之中优选的是钾离子、钠离子和锂离子。特别是,出于溶解度和在喷墨印刷过程中青铜色的抑制的观点,最适宜的是作为离子亲水基团的磺基和作为其抗衡离子的锂离子的组合。由通式(1)和(4)表示的化合物各自优选每个分子具有不小于3个至不大于6个的离子亲水基团,更优选具有不小于3个至不大于6个的磺酰基,还更优选每个分子具有不小于3个至不大于5个的磺基。下面给出本发明的由通式(1)和(4)表示的化合物的具体实例,但是本发明不限于此。例如,在JP-A-2002-371079和JP-A-2002-371214中公开的化合物或下列化合物d-l至d-20可以示例作为优选实例。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在本发明中,即使在根据化合物的结构存在互变异构体时,它们也是以它们的典型形式显示的,但是不同于本发明的描述的互变异构体包括在本发明的化合物中。参考本发明的墨水组,将在下面描述用作品红色墨水组合物的着色剂的由下列通式(2)表示的化合物。通式(2)其中Rj表示氢原子或吸电子基团;R2和R3各自独立地表示氢原子或取代基;R4和Rs各自独立地表示氢原子,脂族基团,芳族基团或杂环基团;并且Z表示与碳原子形成5-至7-元芳环或杂环所需的非金属原子团,条件是通式(2)具有至少一个离子亲水基团。在通式(2)中,R,优选为氢原子或哈米特取代基常数ap值为0.20以上的吸电子基团。op值为0.20以上的吸电子基团的具体实例具有与通式(4)中的Zu相同的含义。R,更优选为氢原子,酰基,氨基甲酰基,烷氧羰基,氰基,硝基,二烷基膦酰基,二芳基膦酰基,二芳基氧膦基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,磺酰氧基,氨磺酰基,卤代烷基,杂环基团或卤素原子,特别优选为氢原子,酰基,烷氧羰基,氰基,烷基磺酰基或芳基磺酰基。在通式(2)中,R2优选为氢原子,烷基,芳基或杂环基团。杂环基团R2优选为5-或6-元杂环基团,其可以是单环结构或具有彼此稠合的两个以上环的多环结构。杂环基团优选为至少含有N,O和S原子的杂环基团。优选用作由R2表示的杂环基团的5-或6-元杂环基团的实例包括chenyl,呋喃基,吡咯基,咪唑基,苯并咪唑啉,吡唑基,吲唑基,噻唑基,苯并噻唑基,异噻唑基,苯并异噻唑基,噁唑基,苯并噁唑基,异噁唑基,1,2,4-噻二唑基,1,3,4-噁二唑基,三唑基,吡啶基,吡嗪基,嘧啶基,哒嗪基,1,3,5-三嗪基,喹啉基,异喹啉基和2,3-二氮杂萘基(phthaladinylgroup)。这些可以具有取代基(上述取代基W)。在杂环基团上的两个取代基可以相互结合形成稠环。在杂环基团含有氮原子的情况下,这些氮原子可以季铵化。R2更优选为氢原子,烷基,芳基,噻唑基,苯并噻唑基或1,3,5-三嗪基,特别优选氢原子或甲基。在通式(2)中,R3优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,烷氧基,芳氧基,氨基,羧基或磺基,特别优选为氢原子或芳氧基。在通式(2)中,&和R5优选各自独立为氢原子或芳族基团。在特别优选的组合中,R4和R5中的一个为氢原子,而另一个为取代的芳基。在通式(2)中,Z表示与碳原子形成5-至7-元芳环或杂环所需的非金属原子团。5-至7-元芳族环可以进一步具有取代基(上述取代基W)。由Z与碳原子形成的5-至7-元杂环基团的实例包括噻吩环,呋喃环,吡咯环,吲哚环,咪唑环,吡唑环,n引唑环,噻唑环,异噻唑环,噁唑环,异噁唑环,吡啶环,吡嗪环,嘧啶环和哒嗪环。由Z与碳原子形成的上述5-至7-元芳族环或杂环基团之中优选的是苯环,噻吩环,呋喃环和吡啶环。特别优选由下列通式(5)表示的蒽并吡啶酮化合物,其由Z与碳原子形成的芳族环为苯环。在通式(5)中,&表示氢原子或取代基(上述取代基W)。R6优选为氢原子,卤素原子,垸基,芳基,氨基,羧基或磺基,特别优选为氢原子。在通式(5)中,R,至R5各自如通式(2)中所定义,包括它们的优选范围。由通式(2)和(5)表示的化合物的每一个分子各自具有至少一个离子亲水基团。作为离子亲水基团,优选使用羧基,膦酰基或磺基,特别优选羧基或磺基。特别是,离子亲水基团的一个最优选为磺基。羧基,膦酰基和磺基可以处于盐的形式。组成所述盐的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如,四甲基铵离子、通式(5)四甲基胍鎗离子、四甲基鳞)。在这些抗衡离子之中优选的是碱金属盐。上述化合物优选每个分子具有不小于2个至不大于6个的离子亲水基团,更优选每个分子具有不小于3个至不大于5个的离子亲水基团。下面给出本发明的由通式(2)和(5)表示的化合物的具体实例,但是本发明不限于此。例如,在JP-A-2003-1929304,国际公布(WO)2004/104108小册子、JP-A-2001-072884、JP-A-2002-332418、JP-A-2002画332418、JP-A-2005-008868、JP-A-2005-041846、JP-A-2005-139377和国际公布(WO)2004/104107小册子中公开的化合物或者下列化合物D-l至D-18可以示例作为优选实例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>用作包括在本发明的墨水组中的青色墨水组合物的着色剂的青色染料是满足下列要求1和2的酞菁化合物。要求l:在水溶液的光谱吸收曲线上,在660nm至680nm的吸收带中的最大吸光度b与在600nm至640nrn的吸收带中的最大吸光度a的比率b/a小于l;和要求2:氧化电位比1.0eV(相对于SCE)更正。在JP-A-2002-285050和JP-A-2002-309118中详细描述了在上述要求1和2中所述的吸光度比率和氧化电位的测量方法。作为着色剂,如要求1中所限定的吸收比率b/a小于1的任何酞菁化合物可以形成具有良好的坚牢性的图像。然而,吸收比率b/a优选小于0.8,特别优选为0.6以下。如要求2中所限定的氧化电位值优选尽可能更正,更优选比UV(相对于SCE)更正,最优选比1.15(相对于SCE)更正。在本发明中用作青色墨水组合物的着色剂的青色基染料优选为满足要求1和2的由下列通式(3)表示的酞菁化合物。下面将进一步描述通式(3)。通式(3)在通式(3)中,X,,X2,X3和X4各自独立地表示-SO-Z,-SOrZ,-SC^NYiV-CONV!V2,-C02Z,-CO-Z和磺基中的任何一个,其中Z各自独立地表示取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团或者取代或未取代的杂环基团;并且V,和V2可以相同或不同,并且各自表示氢原子,取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团或者取代或未取代的杂环基团。YPY2,¥3和¥4各自独立地表示氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,羟基,硝基,氨基,烷基氨基,烷氧基,芳氧基,酰胺基,芳基氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,烷硫基,芳硫基,烷氧羰基氨基,磺酰胺基,氨基甲酰基,氨磺酰基,烷氧羰基,杂环氧基,偶氮基,酰氧基,氨基甲酰氧基,甲硅烷氧基,芳氧羰基,芳氧羰基氨基,酰亚胺基,杂环硫基,磷酰基,酰基或离子亲水基团。下标a,至34和b,至b4各自分别表示在X,至X4和Y,至Y4上的取代基的数量,条件是A至&各自独立地表示0至4的整数,并且不同时为0,并且b,至b4各自独立地表示0至4的整数。M表示氢原子,金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤化物,条件是XpX2,X3,X4,Y,,Y2,Y3和Y4中的至少一个为离子亲水基团或含有离子亲水基团作为取代基的基团。在通式(3)中,aPa2,a3和a4各自优选为0或l。此外,aPa2,a3和a4的两个以上各自为1。而且,bpb2,b3和b4各自为使得它们分别加上&i,a2,a3和a4等于4的整数。在通式(3)中,X"X2,乂3和X4各自独立地表示-SO-Z,-so2-z,-S02NV,V2,-CC^A^V"-C02Z,-CO-Z和磺基中的任何一个。Z优选为取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基团。在这些基团之中最适宜的是取代的烷基,取代的芳基和取代的杂环基团。在这些基团之中最适宜的是取代的烷基。V和V2各自优选为氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基团。在这些基团之中最适宜的是氢原子,取代的烷基,取代的芳基和取代的杂环基团。由Z,V,和V2表示的取代或未取代的脂族基团各自优选为d-Cso脂族基团。特别是,由于可以增加染料的溶解度和墨水稳定性这个原因,优选具有作为支链的碳链的脂族基团。特别优选具有不对称的碳原子的脂族基团(以外消旋化合物的形式使用)。作为在脂族基团上的取代基,特别优选使用羟基,垸氧基,垸氧羰基,氰基,氨基,酰氨基或氨磺酰基,原因是它们提高染料的缔合性能,因此提高图像坚牢性。除这些取代基以外,脂族基团还可以具有卤素原子或离子亲水基团。由Z,V,和V2表示的取代或未取代的芳族基团各自优选为Q-C3o芳族基团。作为在芳族基团上的取代基,特别优选吸电子基团,原因是它们使染料的氧化电位更正,因此提高图像坚牢性。由Z,Vi和V2表示的取代的杂环基团各自优选为可以进一步稠合的5-或6-元环。5-或6-元环可以是芳族杂环基团或非芳族杂环基团。由Z,V,和V2表示的杂环基团是以没有取代位置的杂环形式示例的,但是取代位置不受限制。例如,吡啶可以在2-位,3-位或4-位上被取代。由Z,V,和V2表示的杂环基团的实例包括吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪(phthaladine)、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯垸、哌啶、哌嗪(piperadine)、四氢咪唑和噻唑啉。在这些杂环基团之中优选的是芳族杂环基团。以与上述相同的方式示例它们的优选实例,使用吡啶、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑和噻唑啉。它们可以具有取代基(上述取代基W),并且优选被吸电子基团取代。如果本发明的酞菁染料是水溶的,则它优选具有离子亲水基团。作为离子亲水基团,优选使用羧基,膦酰基或磺基,特别优选羧基或磺基。羧基,膦酰基和磺基可以处于盐的形式。组成所述盐的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍錄离子、四甲基辚)。在这些抗衡离子之中优选的是碱金属盐。特别优选锂盐,原因是它提高染料的溶解度,因此提高墨水的稳定性。最适宜的离子亲水基团是磺基的锂盐。本发明酞菁染料每分子的离子亲水基团的数量优选为至少2个。特别优选地,酞菁染料具有至少两个磺基和/或羧基。M的优选实例包括氢原子和金属原子,例如Li,Na,K,Mg,Ti,Zr,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Mn,Fe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,Al,Ga,In,Si,Ge,Sn,Pb,Sb禾口Bi。金属氧化物的实例包括VO和GeO。金属氢氧化物的实例包括Si(OH)2,Cr(OH)2和Sn(OH)2。金属卤化物的实例包括A1C1,SiCl2,VC1,VC12,VOCl,FeCl,GaCl和ZrCl。在这些金属之中特别优选的是Cu,Ni,Zn和Al。在这些金属之中最适宜的是Cu。提到本发明的酞菁染料的化学结构,特别优选的是至少一个吸电子基团例如亚磺酰基(-SO-Z),磺酰基(-S(VZ),氨磺酰基(-S02NV,V2),氨基甲酰基(-CONV,V2),烷氧羰基,芳氧基羰基,杂环氧基羰基(-C02Z),酰基(-CO-Z)和磺基,其被引入本发明的酞菁中的每一个苯环中使得整个酞菁骨架的取代基op值总计达到1.2以上。在这些吸电子基团中优选的是亚磺酰基(-SO-Z),磺酰基(-S02Z)和氨磺酰基(-S02NV,V2)。在这些吸电子基团之中更适宜的是磺酰基(-S02Z)和氨磺酰基(-S02NV,V2)。在这些吸电子基团之中最适宜的是磺酰基(-S02Z)。在由通式(3)表示的酞菁化合物之中最适宜的是由下列通式(6)表示的酞菁化合物。通式(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在通式(6)中,RpR2,R3,R4,R5,&,117和Rs各自独立地表示氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,羟基,硝基,氨基,垸基氨基,烷氧基,芳氧基,酰氨基,芳基氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰基氨基,烷硫基,芳硫基,烷氧基羰基氨基,磺酰氨基,氨基甲酰基,氨磺酰基,亚磺酰基,磺酰基,垸氧羰基,杂环氧基,偶氮基,酰氧基,氨基甲酰氧基,甲硅烷氧基,芳氧基羰基,芳氧基羰基氨基,酰亚胺基,杂环硫基,磷酰基,酰基或离子亲水基团。这些基团可以进一步具有取代基(上述取代基W)。ZpZ2,Z3和Z4各自独立地表示取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团或取代或未取代的杂环基团。然而,Z,,Z2,Z3和Z4中的至少一个具有离子亲水基团作为取代基。下标l,m,n,p,q1;q2,q3和q4各自独立地表示整数1或2。M是如在通式(3)中所定义的。在通式(6)中,1,m,n和p中的两个以上各自优选为1。最优选地,1,m,n禾Qp各自为1。在通式(6)中,q,,q2,q3和q4中的两个以上各自优选为2。最优选地,qi,q2,q3禾卩q4各自为2。在通式(6)中,ZpZ2,Z3和Z4优选各自表示取代或未取代的垸基,取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基团。在这些基团中优选的是取代的烷基,取代的芳基和取代的杂环基团。在这些基团之中最适宜的是取代的烷基。然而,ZpZ2,Z3和Z4中的至少一个具有离子亲水基团作为取代基。在通式(6)中,R,,R2,R3,R4,R5,&,117和Rg优选各自表示氢原子,卤素原子,烷基,芳基,杂环基团,氰基,羟基,硝基,氨基甲酰基,氨磺酰基,亚磺酰基,磺酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,磷酰基,酰基或离子亲水基团,更优选氢原子,卤素原子,氰基,羟基,氨磺酰基,亚磺酰基,磺酰基或离子亲水基团,最优选氢原子。在通式(6)中,M具有与通式(3)中的M相同的含义,包括其优选实例。本发明的由通式(3)和(6)表示的化合物的具体优选实例包括在JP-A-2002-285050、JP-A-2002-309118、JP-A-2004-002670、国际公布(WO)No.2004/085541小册子和JP-A-2004-323605中公开的化合物,但是在可用的化合物不限于此。JP-A-2002-285050:在段0173-0183中公开的化合物101至143JP-A-2002-309118:在段0195-0204中公开的化合物101至175JP-A-2004-002670:在段0208-0216中公开的化合物101至145;在段0219中公开的化合物146至150;在段0222中公开的化合物151至155国际公布(WO)2004/085541,小册子化合物1至55(着色组合物的目的)本发明的着色组合物用于形成图像、特别是彩色图像的图像记录材料。图像记录材料的具体实例包括下面详述的喷墨记录材料,热敏转写型图像记录材料,压敏记录材料,采用电子照相法的记录材料,转写型卤化银照相材料,印刷墨水和记录笔。在这些图像记录材料中优选的是喷墨记录材料,热敏转写型图像记录材料和采用电子照相法的记录材料。在这些记录材料之中更适宜的是喷墨记录材料。本发明的着色组合物可应用于在固态图像拾波器、例如在美国专利4,808,501和JP-A-6-35182中公开的LCD和CCD中使用的滤色器,和用于染色各种纤维的染色溶液。可以使用取代基将本发明的着色剂调节至适于其目的的物理性能,如溶解度和热转写性。此外,根据使用着色剂的体系,本发明的着色剂可以以均匀溶液、分散的溶液状乳液分散体,均匀的固体分散体形式使用。(用于喷墨记录的墨水组合物)用于喷墨记录的墨水组合物可以通过将本发明的着色剂化合物溶解和/或分散在亲脂介质或水性介质中而制备。优选地,使用水性介质。如果必要,可以将其它添加剂掺混到溶液或分散体中至不损害本发明的效果的程度。其它添加剂的实例包括已知的添加剂如干燥抑制剂(湿润剂),褪色抑制剂,乳化稳定剂,渗透促进剂,紫外线吸收剂,防腐剂,防霉剂,pH调节剂,表面张力调节剂,消泡剂,粘度控制剂,分散剂,分散稳定剂,防锈剂和螯合剂。(可以使用在JP-A-2002-371214中公开的那些)。将这样的各种添加剂直接加入到墨水溶液中,然后将其用作水溶性墨水。如果以分散体形式使用油溶性着色剂时,通常将它加入这样制备的着色剂分散体,但是可以在制备过程中将它加入到油相或水相中。作为水性介质,可以使用主要由水组成、任选混合有水混溶性有机溶剂的介质。在此可用的水混溶性有机溶剂的实例包括醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇,己醇,环己醇,苄醇),多元醇(例如乙二醇,二甘醇,三甘醇,聚乙二醇,丙二醇,二丙二醇,聚丙二醇,丁二醇,己二醇,戊二醇,甘油,己三醇,硫代二甘醇),二醇衍生物(例如乙二醇单丁醚,乙二醇单乙醚,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单丁醚,丙二醇单甲醚,丙二醇单丁醚,二丙二醇二乙酸酯,乙二醇单甲醚乙酸酯,三甘醇单甲醚,三甘醇单乙醚,乙二醇单苯基醚),胺(如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、四甲基丙二胺),及其它极性溶剂(例如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑垸酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。这些水混溶性有机溶剂可以以其两种以上的组合使用。本发明的墨水组可以包含在其中包括的深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物作为品红色墨水组合物。在深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物同时包括在墨水组中的情况下,两种品红色墨水组合物的至少一个优选含有通式(1)和(2)的化合物作为着色剂。更优选地,浅品红色墨水组合物含有通式(1)和(2)的化合物作为着色剂。最优选地,深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物都含有通式(1)和(2)的化合物作为着色剂。在本发明的喷墨记录用墨水中,可以根据所用的染料的色值适当地确定在品红色墨水组合物中的品红色染料的浓度。通常,在每100质量份喷墨记录用墨水中,由通式(1)和(2)表示的品红色化合物的总浓度优选为0.2至10质量份。当着色剂(染料)的浓度为0.2质量%以上时,所得到的墨水可以具有足够的显色性。此外,当着色剂(染料)的浓度为10质量%以上时,所得到的用于喷墨记录的墨水组合物可以容易地具有从喷嘴喷射的喷射性,并且不能堵塞喷嘴。在品红色墨水组合物中,由通式(1)表示的化合物与由通式(2)表示的化合物的质量比率不受具体限制,但是优选为4:l至l:8,特别优选h1至1:4。此外,作为用于品红色墨水组合物的着色剂,除由通式(1)和(2)表示的品红色化合物(染料)以外,还可以使用其它品红色染料。在组合使用三种以上的着色剂的情况下,着色剂的总含量优选落入上述限定的范围内。与由通式(1)和(2)表示的品红色染料组合使用的品红色染料的实例包括C丄直接红2,4,9,23,26,31,39,62,63,72,75,76,79,80,81,83,84,89,92,95,111,173,184,207,211,212,214,218,221,223,224,225,226,227,232,233,240,241,242,243,247,C丄直接紫7,9,47,48,51,66,90,93,94,95,98,100,101,酸性红35,42,52,57,62,80,82,111,114,118,119,127,128,131,143,151,154,158,249,254,257,261,263,266,289,299,301,305,336,337,361,396,397,C.I.酸性紫5,34,43,47,48,90,103,126,C.I.反应红3,13,17,19,21,22,23,24,29,35,37,40,41,43,45,49,55,C.I.反应紫1,3,4,5,6,7,8,9,16,17,22,23,24,26,27,33,34,C.I.碱性红12,13,14,15,18,22,23,24,25,27,29,35,36,38,39,45,46以及C.I.碱性紫1,2,3,7,10,15,16,20,21,25,27,28,35,37,39,40,48。偶联组分(以下称为"成色剂组分")的实例包括酚类,萘酚类,苯胺类,杂环基团,例如吡嗪,具有开链型活性亚甲基化合物的芳基或杂环基偶氮(heterylazo)染料等,具有开链型活性亚甲基化合物作为成色剂组分的偶氮甲碱染料,以及蒽并口比啶酮染料。与由通式(1)和(2)表示的品红色着色齐U(染料)组合使用的品红色染料的另外的实例是由下列通式(7)表示的化合物。通式(7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在通式(7)中,R1,112和113各自独立地表示氢原子,卤素原子,羟基,羧基,硝基,可以被取代的CrC9烷基,C,-C9烷氧基,可以被取代的氨基甲酰基,可以被取代的氨磺酰基,可以被取代的氨基,磺酸酯基,CrC9烷基磺酰基,C6-d5芳基磺酰基或烷氧羰基。下标a表示0,l或2。Z表示氢原子或CrC4烷基。G^BGa各自独立地表示卤素原子或由NI^RS或OW表示的基团,其中R4,RS和R^各自独立地表示氢原子或Q-d8烷基,CVd8烯基,芳烷基,可以被取代的芳族烃环或杂环基团。在将由通式(1)和(2)表示的品红色染料与其它品红色染料组合用作着色剂以制备品红色墨水组合物的情况下,由通式(1)和(2)表示的品红色染料的总质量比与其组合使用的品红色染料的质量的比率不受具体限制,但是优选为50/50至95/5,更优选为70/30至90/10。此外,本发明的品红色墨水组合物可以包含与由通式(1)和(2)表示的品红色染料组合而掺混到其中的甜菜碱-基表面活性剂。在此可用的甜菜碱-基表面活性剂的具体实例包括在国际公布03/066756小册子中公开的那些。优选以基于100质量份喷墨记录用墨水为0.02至20质量份的量掺混甜菜碱-基表面活性剂。此外,可以组合使用多种具有不同结构的甜菜碱-基表面活性剂。在这种情况下,甜菜碱-基表面活性剂的总含量优选落入上述限定的范围内。本发明的墨水组可以包含作为青色墨水组合物的在其中包括的深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物。在墨水组中同时包括深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物的情况下,深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物中的至少一个优选含有通式(3)或(6)的化合物(染料)作为着色剂。更优选地,浅青色墨水组合物含有通式(3)或(6)的染料作为着色剂。最优选地,深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物同时含有通式(3)或(6)的化合物(染料)。在本发明的喷墨记录用墨水中,可以根据所用的染料的色值适当地确定青色墨水组合物中的青色染料的浓度。通常,优选以基于100质量份喷墨记录用墨水为02至10质量份的量掺混由通式(3)或(6)表示的化合物(青色染料)。此外,作为用于青色墨水组合物的着色剂,除由通式(3)或(6)表示的青色化合物以外,还可以使用其它青色染料。在组合使用三种以上的着色剂的情况下,着色剂的总含量优选落入上述限定的范围内。作为与由通式(3)或(6)表示的化合物(青色染料)组合使用的青色染料,可以使用任意的青色染料。在此可用的青色染料具体实例包括C.I.直接蓝l,10,15,22,25,55,67,68,71,76,77,78,80,84,86,87,90,98,106,108,109,151,156,158,159,160,168,189,192,193,194,199,200,201,202,203,207,211,213,214,218,225,229,236,237,244,248,249,251,252,264,270,280,288,289,291,C.I.酸性蓝9,25,40,41,62,72,76,78,80,82,92,106,112,113,120,127,128,129,138,143,175,181,205,207,220,221,230,232,247,258,260,264,271,277,278,279,280,288,290,326,C.I.反应蓝2,3,5,8,10,13,14,15,17,18,19,21,25,26,27,28,29,38,C.I.碱性蓝1,3,5,7,9,22,26,41,45,46,47,54,57,60,62,65,66,69,以及它们的水解产物。青色染料的另外的实例包括具有酚类、萘酚类或苯胺类作为成色剂组分的芳基或杂环基偶氮染料;具有例如苯酚,萘酚和吡咯并三唑作为成色剂组分的偶氮甲碱染料;多次甲基染料,如花青染料、氧杂菁染料和部花菁(melocyanine)染料;碳鐺染料,例如二苯基甲垸染料、三苯基甲烷染料和卩占吨染料;酞菁染料;蒽醌染料;和靛蓝-硫靛蓝染料。上述青色染料可以只在发色团部分解离时才呈现出它们的青色调。在这种情况下,抗衡阳离子可以是无机阳离子,例如碱金属离子和铵离子,或有机阳离子,例如吡啶鐵离子和季铵盐离子,或者可以作为部分结构被包含在聚合物阳离子中。在由通式(3)或(6)表示的化合物(酞菁染料)的中心金属为铜的情况下,在青色墨水组合物中的游离铜离子的浓度为10ppm以下,更优选为5ppm以下。作为用于控制游离铜离子的浓度的方法,可以使用包括增加着色剂的纯化度的方法,或者包括使用金属离子封闭剂封闭铜离子的方法。在此可用的金属离子封闭剂的优选实例包括乙二胺四乙酸(EDTA),氨三乙酸,羟基乙基亚乙基二氨基三乙酸,2-氨基丙二酰脲二乙酸以及它们的金属盐(例如,钠盐)。当游离铜离子的浓度落入上述限定的范围内时,可以防止在墨水生产之后的沉淀物的产生。另外,可以获得良好的保存性、喷射稳定性和防止堵塞的作用。可以通过离子色谱法、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、毛细管电泳等测量游离铜离子的浓度。本发明的喷墨记录用墨水不仅可以用于形成单色图像,而且可以用于形成全色图像。为了形成全色图像,可以使用品红色色调墨水组合物,青色色调墨水组合物和黄色色调墨水组合物。而且,可以使用黑色色调墨水组合物调节色调。用作在本发明的墨水组中的黄色墨水组合物的着色剂的黄色染料不受具体限制,并且可以是任意的。在此可用的黄色染料的实例包括C.1.直接黄8,9,11,12,27,28,29,33,35,39,41,44,50,53,58,59,68,86,87,93,96,98,100,106,108,109,110,130,132,142,144,161,163,C.I.酸性黄17,19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,195,196,197,199,218,219,222,227,C.I.反应黄2,3,13,14,15,17,18,23,24,25,26,27,29,35,37,41,42,以及C.I.碱性黄1,2,4,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,39,40。偶联组分的实例包括酚类,萘酚类,苯胺类,杂环基团例如吡唑啉酮和吡啶酮,或具有开链型活性亚甲基化合物等的芳基或杂环基偶氮染料,具有开链型活性亚甲基化合物作为成色剂组分的偶氮甲碱染料,次甲基染料如亚苄基染料和一次甲基氧杂菁染料,以及醌染料如萘醌染料和蒽醌染料。其它染料的实例包括喹啉并酞酮染料、硝基-亚硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料。上述黄色染料可以只在发色团部分解离时才呈现出它们的黄色调。在这种情况下,抗衡阳离子可以是无机阳离子,例如碱金属离子和铵离子,或有机阳离子,例如吡啶鑰离子和季铵盐离子,或者可以作为部分结构被包含在聚合物阳离子中。如果需要,本发明的墨水组可以包含在其中包括的黑色墨水组合物。在本发明的墨水组中包括黑色墨水组合物使得可以在记录介质上形成具有良好的对比度的图像。在本发明的墨水组中,在黑色墨水组合物中包含的着色剂不限于具有特殊结构的着色剂。然而,在其它彩色墨水组合物和黑色墨水组合物之间的耐光性和抗臭氧性方面的差别优选是小的。作为在此可用的黑色染料,可以示例的有,除重氮染料,三偶氮染料和四偶氮染料外,碳黑分散体。(喷墨记录方法)根据本发明的喷墨记录方法,将上述喷墨记录墨水增能以在已知的图像接受材料上形成图像,所述的图像接受材料即普通的纸张、树脂涂布纸、JP-A-8-169172、JP-A-8-27693、JP-A-2-276670、JP-A-7-276789、JP-A-9-323475、JP-A-62-238783、JP-A-10-153989、JP-A-10-217473、JP-A-10-235995、JP-A-10-337947、JP-A-IO-217597、JP-A-10-337947等中公开的喷墨专用纸、膜、电子照相纸、布、玻璃、金属、陶器等。在形成图像的过程中,可以另外使用聚合物胶乳化合物以提供光泽或耐水性,或者改善耐候性。将胶乳化合物加入图像接受材料中的时间可以是在提供着色剂之前、之后或之中。因此,将胶乳加入图像接受材料中的位置可以是图像接受层或墨水中。作为选择,聚合物胶乳可以以由单独的聚合物胶乳组成的液体材料形式使用。略为详细地说,可以使用JP-A-2002-166638、JP-A-2002画121440、JP-A-2002-154201、JP-A-2002-144696、JP-A-2002-80759、JP-A-2002-187342和JP-A-2002-172774中公开的有利方法。对于在其上喷墨印刷本发明的墨水组合物的记录纸和记录膜的详情,可以参考JP-A-2002-371214。组成本发明的墨水组的墨水组合物包含适当选自在其中包括的上述组分中的那些。这样制备的墨水组合物优选具有在20°C小于10mPa.s的粘度。此外,本发明的墨水组合物优选具有在20。C为45mN/m以下,特别优选25至45mN/m的表面张力。当这样调节本发明的墨水组合物的粘度和表面张力时,可以获得具有用于喷墨记录所需的性能的墨水组合物。通过适当地控制并且选择溶剂类型的加入量和掺混到墨水组合物中的各种添加剂,可以进行粘度和表面张力的调节。组成本发明的墨水组的墨水组合物优选具有在20°C为7.0至10.5,更优选7.5至10.0的pH值。当将墨水组合物在20°C的pH值预定在7.0以上时,可以防止在喷墨头上的共析沉积物的剥落。此外,可以稳定墨水组合物从喷墨头中的喷射。而且,当墨水组合物在20QC的pH值预定为10.5以下时,可以防止墨水组合物接触的各个部件例如,构成墨水盒或喷墨头的部件的劣化。作为用于制备本发明的墨水组合物的方法,可以示例包括下列步骤的方法充分混合各种掺混到墨水组合物中的组分以'尽可能均匀地实现溶解,通过孔径为0.8pm的膜过滤器压滤溶液,然后使用真空泵将这样获得的溶液进行脱气。然而,本发明不限于这种方法。包含上述墨水组合物的本发明的墨水组的有利之处在于,可以将它们整个地或单独地容纳以形成墨水盒,因此可以容易地处理。由墨水组形成的墨水盒在本领域中是已知的。可以适当地使用任何已知的方法形成墨水合xnL。本发明的墨水组或墨水盒可以用于普通的文具,记录器,笔式绘图仪等,特别优选用于喷墨记录方法。允许使用本发明的墨水组或墨水盒的喷墨记录方法包括包括通过细喷嘴喷射墨水组合物以形成液滴,然后使液滴附着到记录介质上的任何记录方法。下面描述允许使用本发明的墨水组合物的喷墨记录方法的具体实例。第一种方法是称为静电吸引法的方法。静电吸引法是包括在喷嘴和设置在喷嘴前面的电极之间施加强电场,使得喷嘴连续喷射墨滴,然后墨滴通过在被提供印刷数据信号的致偏电极之间的间隙,由此允许墨滴飞落到记录介质上,然后它们在其上固着而记录图像的方法;或者包括根据印刷数据信号朝记录介质这样喷射墨滴,而不将墨滴致偏,使得图像固着到记录介质上而记录图像的方法。第二种方法是包括使用小型泵将压力施加到墨水溶液上,同时使用晶体振荡器等机械振动墨水喷嘴,使得墨滴被强制地从喷嘴喷出的方法。立即使从喷嘴喷出的墨滴带静电。然后这样带静电的墨滴通过被提供印刷数据信号的致偏电极之间的间隙。然后使墨滴飞向记录介质,然后在其上记录图像。第三种方法是包括墨水溶液朝记录介质喷射,同时使用压电元件对其提供压力和印刷数据信号,使得在记录介质上记录图像的方法。第四种方法是包括根据印刷信号数据使用微电极加热墨水溶液以使墨水溶液起泡直至墨水溶液膨胀得足以从喷嘴流出到记录介质,然后在其上记录图像的方法。本发明的墨水组或墨水盒是特别适于使用涉及喷墨记录方法、包括上述4种方法的图像记录方法,在记录介质上记录图像的墨水组合物。使用本发明的墨水组这样获得的记录的材料具有优异的图像质量并且在耐光性和抗臭氧性方面是优异的。(实施例)下面将在下列实施例中进一步描述本发明,但是本发明不限于此。(实施例1)(示例性化合物(d-5)的钠-钾混合盐的合成)5-氨基-3-叔丁基-4-氰基吡唑(l)可以通过在JP-A-2003-267943中公开的方法合成。此外,成色剂组分(2)可以通过在JP-A-2002-322151中公幵的方法合成。(1)中间体(d-5a)的合成然后在搅拌下,在10分钟内,将10.1g(0.147mol)在20ml水中的溶液滴加到内部温度为0。C的24.1g(0.147mol)5-氨基-3-叔丁基-4-氰基吡唑(1)、45ml浓盐酸、30ml乙酸和45ml丙酸中。然后将混合物继续搅拌30分钟。将84.7g(0.147mol)成色剂组分(2)溶解在231ml甲磺酸,147ml乙酸和221ml丙酸的混合物中然后在0。C搅拌。然后将上述重氮盐在30分钟内加入混合物中。在加入重氮盐之后,将反应溶液搅拌30分钟。然后将反应溶液逐渐加入正在与750g冰一起搅拌的2,250ml水中。然后通过吸滤分离这样沉淀的中间体(d-5a)。产量73.8g(85%)。(2)中间体(d-5b)的合成将26.6g(157mmol)2-氯苯并噻唑(3),21.7g碳酸钾和147ml二甲亚砜加入21g(35.5mmol)中间体(d-5a)中。然后在搅拌的情况下,将混合物加热至92°C的内部温度,同时用氮气鼓泡4小时。在停止搅拌之后,使混合物冷却至室温,此时通过吸滤将析出的晶体从反应体系中分离。将这样获得的粗晶分散在3.01水中,使得过量的碳酸钾溶解在水中。然后使用抽吸过滤反应产物以获得中间体(d-5b)。产量20.0g(63.5%);^最大=558nm(以二甲基甲酰胺溶液的形式测量);m/Z:POSI=858)(3)示例性化合物(d-5)的钠-钾混合盐的合成将2.0g(2.33mmol)中间体(d-5b)分散在7.0g环丁砜中。然后在15。C的内部温度向这样获得的分散体中滴加1.7gNissoSulfan(三氧化硫)。在停止滴加之后,然后将混合物在70。C的内部温度反应。在停止反应之后,将反应溶液冷却至20。C,此时将2.0ml水滴加到其中。将反应溶液冷却至5。C的内部温度,此时将3.3ml的25重量%氢氧化钠水溶液加入其中。然后将0.8ml的28重量%甲醇钠的甲醇溶液滴加到反应混合物中。然后将4ml甲醇滴加到反应混合物中。通过过滤提取这样沉淀的无机盐,然后用2.0ml甲醇洗涤。然后向这样获得的滤液加入2.0g乙酸钾和5.6ml甲醇。然后向滤液加入22.5ml乙醇以使染料结晶。然后将染料晶体进行吸滤,并且用乙醇洗涤以获得粗晶。然后通过使用SephadexLH-20(由PharmaciaInc.制造)(洗脱水和甲醇的1:1(v/v)混合物)的凝胶色谱法,将含有无机盐的粗晶进行脱盐/纯化,以获得示例性化合物(d-5)的钠-钾混合盐。产量2.0g(66%);人最大567.1nm;s:46,900(以二甲亚砜溶液的形式测量)。S入NJWe,A^"(d-5b)S03《、卜;Me(d-5)MaSO>MM-Na或K(实施例2)(示例性化合物(d-5)的锂盐的合成)将33ml的30%发烟硫酸冷却至10DC。然后将4.7g(8.0mmol)的中间体(d-5b)在25DC或更低的内部温度下分批加入硫酸中。将反应混合物在30GC的内部温度反应2.5小时,然后冷却至(A:的内部温度,此时将24ml的水滴加到其中。然后将42ml的28^氨水滴加到反应混合物中。然后使用26ml的异丙醇和正丁醇的2h5混合物萃取染料。然后使用25重量%氢氧化钠水溶液将这样萃取的染料调节至9.0的pH值。然后向染料滴加化合物(d-5)的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>20ml乙醇。然后通过过滤除去这样沉淀的无机盐。然后向滤液中加入IOml甲醇,6.0g乙酸钠和2.4g乙酸钾中。然后将溶液的温度升高至65°C。然后向溶液中滴加80ml乙醇。然后使反应混合物冷却至室温。然后通过过滤提取这样沉淀的晶体。然后将这样获得的晶体溶解在30ml水中。然后使这种溶液在25°C的温度和约SV4的流速下通过包括管柱的填充柱,所述管柱填充有50ml锂类型强酸阳离子交换树脂(通过将AmberliteIR-120B转变为锂类型获得的树脂;由ORGANO公司制造)。使用氢氧化锂的稀释水溶液将通过填充柱的水溶液调节至7.0的pH值,然后通过平均孔径为0.22pm的膜过滤器过滤。然后使用旋转式蒸发器将滤液浓縮,并且在减压下干燥。将这样获得的晶体在70QC干燥过夜以获得示例性化合物(d-5)的锂盐。产量4.0g(41%);X最大566.9nm;e:45,800(以二甲亚砜溶液的形式测量)(实施例3)(各种墨水组合物的制备)将按照在下表1中所述的配方的各种组分在常温搅拌30分钟。然后通过筛目为1.0pm的膜过滤器过滤这样获得的溶液以获得各种墨水组合物。在表1中,各种组分的数值各自指基于100质量%墨水组合物的组分的质量%。表示水量的术语"余量"意在表示加上除氷以外的组分等于100%的值。在表1中,Y-Ol表示黄色墨水组合物,M-Ol至M-07各自表示品红色墨水组合物,并且C-Ol至C-02各自表示青色墨水组合物。在表1中,使用由下列通式(Y-1)表示的化合物作为黄色染料,使用由下列通式(M-1)至(M-6)表示的化合物作为品红色染料,并且使用由下列通式(C-l)至(C-2)表示的化合物作为青色染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(M-l):示例性化合物的钠-钾混合盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(M-2):示例性化合物(d-5)的锂盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(M-3):在JP-A-2003-192930中公开的化合物(M-4):在国际公布04/104108中公开的化合物的钠盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(M-5):示例性化合物(D-l)的钠盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>(M-6):在JP-A-2005-105137中公开的化合物的铵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>表1<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>在表1中,TEGmBE表示三甘醇单丁醚,并且DEGmBE表示二甘醇单丁醚。然后将这样制备的各种墨水组合物如下表2中所述那样组合以制备墨水组A至G。表2中所述的组合有各种墨水组合物的墨水组不包括浅色墨水组合物,即,浅品红色墨水组合物和浅青色墨水组合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>(图像记录和评价)使用TypeStylusColor880(商品名)喷墨打印机(由精工爱普生株式会社制造)和上表2中所述的墨水组,将由黄色、品红色和青色组成的各种单色图像图案,其密度逐步变化使得其OD值达到0.7至1.8的范围,和绿色、红色和灰色图像图案印刷在专用于喷墨的记录介质(由精工爱普生株式会社生产的相纸(有光泽)}上。然后评价这些图像在高湿度条件下的光坚牢性,臭氧坚牢性和色调度变化(在灰色区域)。为了评价光坚牢性,将已经记录的图像立即测量密度Ci,使用老化试验仪(AtrasC.165)用氙灯(85,000勒克司)辐照7天,然后再次测量密度Cf。由在用氙灯辐照前后之间的图像密度的差别计算染料残留百分比((Ci-Cf}/Ci)x100%),然后对其进行评价。为了测量图像密度,使用TypeX-Rite310TR反射光密度计。在反射密度的三个点,即,1,1.5和2.0测量染料残留百分比。在下表3中列出了评价结果。在表3中,进行三级评价。略为详细地说,当在所有点的染料残留百分比均为80%以上时,将其评价为良好(G)。当在三点中的两点的染料残留百分比小于80%时,将其评价为尚可(F)。当在所有点的染料残留百分比小于80%时,将其评价为差(P)。为了评价臭氧坚牢性,使用TypeX-Rite310TR反射光密度计测量已经记录的图像的密度,立即使其在其中臭氧气体浓度己经预定为5ppm的箱中保持24小时,然后使用同一反射光密度计测量图像密度。然后将在臭氧气体中保持前后之间的图像密度的差评价为染料残留百分比。在反射密度的三个点,即,1,1.5和2.0测量染料残留百分比。通过型号OZG-EM-01臭氧气体监测器(由APPLICSInc.制造)预定箱中的臭氧气体浓度。在下表3中列出了评价结果。在表3中,进行三级评价。略为详细地说,当在所有点的染料残留百分比均为70%以上时,将其评价为良好(G)。当在三点中的一点或两点的染料残留百分比小于70%时,将其评价为尚可(F)。当在所有点的染料残留百分比小于70%时,将其评价为差(P)。为了评价在高湿度条件下的色调变化,使图像在40°C-85%RH的条件下保持3天,然后测量在灰色区域的A^值。然后以三级标准评价色调变化。略为详细地说,当在所有条件下的Aa+值均小于2.0时,将其评价为良好(G)。当在任何条件下的Aa"直不小于2.0至不大于《0时,将其评价为尚可(F)。当在任何条件下的Aa^值不小于4.0时,将其评价为差(P)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>如表3中所述,与由比较墨水组E至G得到的那些相比,由本发明的墨水组A至D获得的图像表现出光坚牢性和臭氧坚牢性更好,在灰色区域的色调变化更小,并且墨水组合物之间的光坚牢性和臭氧坚牢性的差别更小。(实施例4)使用其墨盒充满如实施例3中所制备的相同墨水的TypeBJ-F850喷墨打印机(由佳能公司制造),在TypePR-lOl专业相纸(由佳能公司生产)上打印图像。然后以与实施例3相同的方式评价图像。作为结果,获得与实施例3的结果类似的结果。工业适用性使用本发明的墨水组可以获得光坚牢性和臭氧坚牢性优异、在灰色区域中的色调变化小并且在各种墨水组合物之间的光坚牢性和臭氧坚牢性的差别小的彩色图像。本发明涉及一种墨水组,所述墨水组即使在高湿度条件下也具有对图像接受材料的良好固着性,并且包含能够提供耐光性和抗臭氧性优异的彩色图像的品红色墨水组合物和能够提供耐光性和抗臭氧性优异的彩色图像的青色墨水组合物。特别是,可以提供一种使用本发明的墨水组的喷墨记录方法,所述方法能够提供具有在墨水组合物之间良好平衡的耐光性和抗臭氧性的彩色图像。权利要求1.一种墨水组,其至少包含品红色墨水组合物和青色墨水组合物,其中所述品红色墨水组合物包含选自由通式(1)表示的化合物中的至少一种着色剂;以及选自由通式(2)表示的化合物中的至少一种着色剂,并且所述青色墨水组合物包含选自满足要求1和2的酞菁化合物中的至少一种着色剂要求1在水溶液的光谱吸收曲线上,660nm至680nm的吸收带中的最大吸光度与600nm至640nm的吸收带中的最大吸光度的比率小于1;和要求2氧化电位比1.0eV(相对于SCE)更正;通式(1)其中A表示5元杂环重氮组分A-NH2的残基;B1和B2分别表示-CR13=和-CR14=,或B1和B2中的一个表示氮原子,并且另一个表示-CR13=和-CR14=中的一个;R11和R12各自独立地表示下列中的一个氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,氨基甲酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,和氨磺酰基;R13和R14各自独立地表示下列中的一个氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,氨基甲酰基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰基,羟基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,杂环氧基,烷氧羰基氧基,芳氧羰基氧基,氨基,酰氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,烷氧羰基氨基,芳氧羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,硝基,烷硫基,芳硫基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,氨磺酰基,杂环硫基和离子亲水基团,条件是R13和R11或R11和R12可以相互结合以形成5-元环和6-元环中的一个;a和e各自独立地表示烷基,烷氧基,和卤素原子中的一个,条件是当a和e各自是烷基时,组成烷基的碳原子的总数为3以上,并且该烷基可以被取代;b,c和d各自具有与R13或R14相同的含义;并且a和b或e和d可以相互缩合,条件是通式(1)具有至少一个离子亲水基团;和通式(2)其中R1表示氢原子和吸电子基团中的一个;R2和R3各自独立地表示氢原子和取代基中的一个;R4和R5各自独立地表示氢原子,脂族基团,芳族基团和杂环基团中的一个;并且Z表示与碳原子形成5-至7-元的芳环和与碳原子形成5-至7-元的杂环中的一种所需的非金属原子团,条件是通式(2)具有至少一个离子亲水基团。2.如权利要求1所述的墨水组,其中所述青色墨水组合物包含选自由通式(3)表示的酞菁化合物中的至少一种着色剂其中XpX2,X3禾QX4各自独立地表示-SO-Z,-S02-Z,-S02NV!V2,-CONVW"-co2z,-CO-Z和磺基中的一个,其中Z各自独立地表示取代通式(2)通式(3)或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团和取代或未取代的杂环基团中的一个;V,和V2可以相同或不同,并且各自表示氢原子,取代或未取代的脂族基团,取代或未取代的芳族基团和取代或未取代的杂环基团中的一个;YPY2,Y3和Y4各自独立地表示下列中的一个氢原子,卤素原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团,氰基,羟基,硝基,氨基,烷基氨基,烷氧基,芳氧基,酰胺基,芳基氨基,氨基羰基氨基,氨磺酰氨基,垸硫基,芳硫基,烷氧羰基氨基,磺酰胺基,氨基甲酰基,氨磺酰基,烷氧羰基,杂环氧基,偶氮基,酰氧基,氨基甲酰氧基,甲硅烷氧基,芳氧羰基,芳氧羰基氨基,酰亚胺基,杂环硫基,磷酰基,酰基和离子亲水基团;a,至a4和b,至b4各自分别表示在X,至X4和Y,至Y4上的取代基的数量,条件是a,至a4各自独立地表示0至4的整数,并且不同时为O,并且b,至b4各自独立地表示0至4的整数;并且M表示氢原子,金属原子及其氧化物、氢氧化物或卤化物中的一个,条件是XpX2,X3,X4,Y1;Y2,Y;和Y4中的至少一个为离子亲水基团和含有离子亲水基团作为取代基的基团中的一个。3.如权利要求1或2所述的墨水组,其中在所述品红色墨水组合物中,所述由通式(1)表示的化合物与所述由通式(2)表示的化合物的质量比为1:1至1:4。4.如权利要求1至3中任一项所述的墨水组,其中在所述青色墨水组合物中的游离铜离子的浓度为10ppm以下。5.如权利要求1至4中任一项所述的墨水组,其中所述通式(l)由通式(4)表示通式(4)x4其中Zn表示哈米特取代基常数op值为0.20以上的吸电子基团;Z,2表示氢原子,脂族基团,芳族基团,杂环基团和酰基中的一个;Rn,R12,R13,R14,a,b,c,d和e各自如通式(l)中所述;并且Q表示氢原子,脂族基团,芳族基团和杂环基团中的一个,条件是通式(4)具有至少一个离子亲水基团。6.如权利要求1至5中任一项所述的墨水组,其中在所述通式(2)中,R,为哈米特取代基常数叩值为0.20以上的吸电子基团,并且R3表示氢原子和芳氧基中的一个。7.如权利要求1至6中任一项所述的墨水组,其中在所述通式(2)中的Z为由通式(5)表示的与碳原子形成苯环的蒽并吡啶酮化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R6表示氢原子和取代基中的一个;RnR2,R3,R4和Rs各自如所述通式(2)中所限定,条件是所述通式(5)具有至少一个离子亲水基团。8.—种墨水组,其包含品红色墨水组合物,其中所述品红色墨水组合物包括两种具有不同色密度的品红色墨水组合物,并且.所述两种品红色墨水组合物的至少一种是如权利要求1至7中任一项所述的品红色墨水组合物。9.一种墨水组,其包含青色墨水组合物,其中所述青色墨水组合物包括两种两种具有不同色密度的青色墨水组合物,并且所述两种青色墨水组合物的至少一种是如权利要求1至7中任一项所述的青色墨水组合物。10.—种墨水盒,其包含整体或单独地容纳于其中的如权利要求1至9中任一项所述的墨水组。11.一种喷墨打印机,其包含安装在其中的如权利要求IO所述的墨水盒。12.—种喷墨记录方法,所述方法包括通过使用如权利要求1至9中任一项所述的墨水组或如权利要求10所述的墨水盒记录。13.—种喷墨记录方法,所述方法包括通过使用如权利要求1至9中任一项所述的墨水组或如权利要求10所述的墨水盒,在图像接受材料上形成图像,所述图像接受材料具有安置在载体上的含有无机白色颜料的墨水接受层。全文摘要墨水组至少包含品红色墨水组合物和青色墨水组合物,其中所述品红色墨水组合物包含选自特殊杂环基偶氮染料中的至少一种着色剂;以及选自特殊蒽并吡啶酮染料中的至少一种着色剂,并且所述青色墨水组合物包含选自满足要求1和2的酞菁化合物中的至少一种着色剂要求1在水溶液的光谱吸收曲线上的660nm至680nm的吸收带中的最大吸光度与600nm至640nm的吸收带中的最大吸光度的比率小于1;和要求2氧化电位比1.0eV(相对于SCE)更正。文档编号C09D11/00GK101374917SQ20078000271公开日2009年2月25日申请日期2007年1月19日优先权日2006年1月20日发明者高崎优申请人:富士胶片株式会社
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