专利名称：：耐磨涂料组合物和涂覆的制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及耐磨涂料組合物。更具体地说，本发明涉及包含溶胶的耐磨可固化的涂料组合物，溶胶包含通式RxM(0ROz-x的醇盐和一或多种阳离子性的固化催化剂。不需要使用底漆，该涂料組合物就可以显示出与有机基材的良好粘附性。
背景技术：
：塑料基材(包括透明塑料基材)是许多应用中所需要的，例如光学元件，例如窗户和挡风玻璃、平光(plano)和视力校正眼镜片、液晶显示器的外部显示屏、阴极射线管例如电视和电脑的视频显示管、清晰聚合膜、飞行器透明体和家用电器，还有其它的。为了将划痕以及其它形式的降解减到最小，透明的"硬涂层"常常用作基材的保护层。底漆常常用于增加硬涂层和基材之间的粘附。需要的是与这些基材粘附而不使用底漆、同时保持抗磨性能的硬涂层。此外，除了其它原因，对于生产能力还需要的是与光化辐射接触时可快速固化的硬涂层。
发明内容在某些方面，本发明涉及涂料组合物，其包含通式RxM(OR')z-x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个r独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。在其它方面，本发明涉及至少部分涂有硬涂层的制品。硬涂层是由涂料组合物沉积的，涂料组合物包含通式RxM(OR')z-x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R'独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。在其它方面，本发明涉及在至少一部分塑料基材上沉积硬涂层的方法。这些方法包括(a)至少部分地水解通式R,M(OROw的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个r独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零；(b)将涂料组合物沉积在至少一部分基材上；和(c)将涂料组合物固化以在至少一部分基材上形成硬涂层，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。在其它方面，本发明涉及提高基材抗磨性的方法，该方法将涂料组合物施加到至少一部分基材表面上。具体实施例方式对下列详细说明来说，应该理解，本发明可以假定各种其它变化和步骤序列，除非明确说明与此相反。此外，除任何操作实施例或其中另外指明的以外，说明书和权利要求中所使用的表示例如组分数量的所有数字，应将其理解为在一切情况下都用术语"大约"来修饰。相应地，除非指明与此相反，在下面说明书和附加权利要求中列出的数字参数是近似值，其可以根据本发明获得的所需要的性能而改变。至少，并且没有试图限制等同原则对权利要求范围的应用，每个数字参数应该至少被视为按照报道的有效数字的数目和应用通常的四舍五入技巧来理解。尽管列出本发明宽范围的数值范围和参数是近似值，但应该尽可能精确地报道具体实施例部分中列出的数字值。然而，任何数字值必然固有地包括某些偏差，其是由它们的相应试验测定所得到的标准变化而引起的。同样，应该理解，本文中列举的任何数值范围包括包含在其中的所有的子范围。例如，"1至10"的范围包括所列举的最小值1和所列举的最大值10之间(并且包括)的所有子范围，即具有最小值等于或大于1和等于或小于10的最大值。[ooio]在本申请中，使用的单数包括复数，复数包括单数，除非另外具体说明。例如但不限于，本申请是指包含"醇盐，，的涂料组合物。"醇盐"的这种指代是指包括含有一种醇盐的涂料组合物、以及含有两种或多种不同醇盐的混合物的涂料组合物。此外，在本申请中，"或"是指"和/或"，除非另外具体说明，尽管"和/或"可以明确地用于某些实例中。正如所指明的那样，本发明的某些实施方案涉及涂料组合物，例如适合制备硬涂层的涂料组合物。本文中使用的术语"硬涂层"是指涂层，例如透明涂层，其提供抗碎落性、耐冲击性、抗磨性、抗uv降解性、抗湿性和/或耐化学性的一或多种。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物包含通式RxM(0ROz—x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R'独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零。合适有机基的例子包括但不局限于烷基，乙烯基，甲氧基烷基，苯基，Y-环氧丙氧基丙基和Y-甲基丙烯酰氧基丙基。醇盐可以进一步与本领域已知的其它化合物和/或聚合物混合和/或反应。具体合适的是包含硅氧烷的组合物，硅氧烷由至少部分地将有机烷氧基硅烷水解而形成，例如上式中的一种。包含合适醇盐的化合物和制备它们的方法的例子描述在下列文献中U.S.专利Nos.6,355,189;6,264,859;6,469,119;6,180,248;5,916,686;5，術，579;4,799,963;5，344，712;4,731,264;4,753,827;4，754，012;4，814，017;5,115,023;5,035,745;5,231,156;5,199,979;和6,106,605，本文引入其所有内容作为参考。在某些实施方案中，醇盐包括环氧丙氧基[(Cr-C3)烷基〗三(d-C4)烷氧基硅烷单体和/或四(d-C》烷氧基硅烷单体。适合用于本发明涂料组合物中的环氧丙氧基[(d-C3)烷基]三(d-C4)烷氧基硅烷单体包括环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷，a-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷，a-环氧丙氧基乙基-三乙氧基硅烷，P-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷，p-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷，a-环氧丙氧基-丙基三甲氧基硅烷，a-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，P-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷，P-环氧丙氧基丙基-三乙氧基硅烷，Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，其水解物或这种硅烷单体的混合物。在本发明的涂料组合物中，可以与环氧丙氧基[(d-C3)烷基]三(d-C4)烷氧基硅烷组合使用的合适的四(d-Cj烷氧基硅烷包括，例如物质例如四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷，四戊氧基硅烷，四己氧基硅烷和其混合物。在某些实施方案中，用于本发明涂料组合物中的环氧丙氧基[(d-C3)烷基]三(d-C4)烷氧基硅烷和四(C!-C6)烷氧基硅烷单体是以0.5:1至100:1例如0.75:1至50:1和在某些情况下的1:1至5:1的环氧丙氧基[(d-a)烷基]三(C「C4)烷氧基硅烷与四(C「C6)烷氧基硅烷的重量比提供的。在某些实施方案中，在涂料组合物中，醇盐(或如上所述的其两种或多种的组合)是以5至75%重量提供的，例如10至70%重量，或在某些情况下，20至65%重量，或在其它情况性，25至60%重量，重量百分数以组合物的总重量为基准。在某些实施方案中，本发明的涂料組合物包含硅溶胶，硅溶胶包含二氧化硅纳米颗粒和可聚合的(曱基)丙烯酸酯接合剂。本文中使用的术语"硅溶胶"是指分散在接合剂中的细分散的硅石微粒的胶态分散体，在本发明中，其包含可聚合的(甲基)丙烯酸酯。本文使用的术语"二氧化硅"是指SiO"本文使用的术语"纳米颗粒"是指具有小于l微米平均原始粒径的颗粒。在某些实施方案中，在本发明中使用的纳米颗粒具有300纳米或更小的平均原始粒径，例如200纳米或更小，或在某些情况下，100纳米或更小，或在其它情况下，50纳米或更小，或在某些情况下，20纳米或更小。对本发明来说，可以按照已知的激光散射技术来测定平均粒径。例如，可以使用HoribaModelLA900激光衍射粒径仪器来测定平均粒径，该仪器使用633纳米波长的氦-氖激光器来测定颗粒的大小，并且假定颗粒具有球形，即"粒径"是指完全密封颗粒的最小球。平均粒径还可以通过视觉检验颗粒标准样本的透射电子显微术("TEM")图像的电子显微照片来测定，测定图像中颗粒的直径，并且基于TEM图像的放大倍数来计算所测定颗粒的平均原始粒径。本领域普通技术人员可以了解如何制作这种TEM图像和基于放大倍数来测定原始粒径。颗粒的原始粒径是指完全密封颗粒的最小直径球。本文使用的术语"原始粒径"是指单个颗粒的大小，与聚集颗粒相反。正如所指明的那样，硅溶胶包括可聚合的(曱基)丙烯酸酯接合剂6本文使用的术语"(甲基)丙烯酸酯"包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在存在于本发明涂料组合物中的硅溶胶中适合用作接合剂的可聚合的(甲基)丙烯酸酯包括不饱合(曱基)丙烯酸酯单体和低聚物，例如单-、二-、三-、四-和五-(甲基)丙烯酸酯。这种物质的非限制性具体例子包括羟基乙基甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙三醇三丙烯酸酯，和/或季戊四醇四丙烯酸酯，还有其它的。适合用于本发明的硅溶胶可商业购买。例子包括Nanocryl⑧产品系歹寸，^f自于HansechemieAG,Geesthacht，德国。这些产品是低粘度溶胶，具有最多50%重量的二氧化硅含量。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物可以进一步包含聚环氧化合物，即具有两个或多个环氧基的化合物。这种化合物可以包括例如包含聚缩水甘油醚基团的化合物和/或包含聚缩水甘油酯基团的化合物。聚缩水甘油醚化合物可以如下制备表氯醇与多官能酚例如双酚A或多官能脂肪族或脂环醇(其具有15个碳原子或更少)反应，产生双官能酚的二缩水甘油醚、双官能醇的二缩水甘油醚、三官能醇的二缩水甘油醚、三官能醇的三缩水甘油醚，等等。这种多官能脂肪族和脂环醇的例子可以包括聚乙二醇，聚丙二醇，新戊二醇，丙三醇，双甘油，赤藓醇，季戊四醇，二季戊四醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，山梨糖醇，甘露糖醇，丁二醇，己二醇，1,4-二羟基甲基环己烷和2，2-二(4-羟基环己基)丙垸。聚缩水甘油酯化合物可以如下制备表氟醇与具有8个碳或更少碳的多官能的脂肪族或脂环族羧酸反应，产生二羧酸的缩水甘油酯。这种羧酸的例子包括琥珀酸，戊二酸，己二酸，四氬化邻苯二甲酸，六羟基邻苯二甲酸和六氬化对苯二甲酸。在涂料组合物中使用的聚环氧化合物可以是包含单一聚缩水甘油醚基团的化合物，包含聚缩水甘油醚基团的化合物的混合物，包含单一聚缩水甘油酯基团的化合物，包含聚缩水甘油酯基团的化合物的混合物，或包含聚缩水甘油醚基团的化合物和包含聚缩水甘油酯基团的化合物的混合物。在本发明的具体实施方案中，聚环氧化合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和/或双酚A的二缩水甘油醚。这种物质可以通过表氯醇与多官能醇或酚的反应来合成，如U.S.专利4，211，323所述，本文引入其公开内容作为参考。在本发明的一些实施方案中，聚环氧化合物可以存在于涂料组合物中，以提高涂层的着色能力。在这种实施方案中，存在于本发明涂料组合物中的聚环氧化合物的量是着色数量。本文将着色数量定义为在本文下面描述的着色能力试验中，着色一小时之后使得固化涂层显示透射降低至少50%所必需加入到涂料组合物中的聚环氧化合物的量。对本发明来说，本文中使用的"着色能力试验"是测定施加到基材上的涂层的染色特征的方法。通常，使用Hunterlab色度计来测定涂覆基材样品的初始透光百分率，并记录。然后在197°F至202°F(90X:至95X:)，将涂覆的样品浸在10%黑颜料(可从BPI(Brainpower,Inc.)商业购买)水溶液的染色浴中。在此温度下，将样品浸渍规定的时间，然后洗涤和冲洗，直到不含颜料残余物为止。干燥样品，测定最终透光百分率。在本发明的具体实施方案中，在着色能力试验中，聚环氧化合物的着色数量可以在着色30分钟之后使透光百分率降低到至少40，例如在着色20分钟之后透光百分率降低到至少30，或在着色20分钟之后透光百分率降低到至少20。聚环氧化合物的量可以在9至50重量百分数的范围，例如从12至40重量百分数，或从15至30重量百分数，其中重量百分数基于存在于组合物中的树脂固体的总重量，或聚环氧化合物的量可以介于这些值的任何组合范围中间，包括列举的范围。在某些实施方案中，涂料组合物可以进一步包含有机溶剂。存在于本发明涂料组合物中的有机溶剂，可以加入或通过下列硅烷的水解来原位形成。合适的有机溶剂是可以溶解或分散涂料组合物的固体组分的那些溶剂。存在于涂料组合物中的溶剂的最低量是溶剂化数量，即足以溶解或分散涂料组合物中的固体组分的数量。合适溶剂包括但不局限于下列物质苯，甲苯，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，丙酮，乙醇，四氢糠醇，丙醇，碳酸丙烯酯，N-甲基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙酰基吡咯烷酮，N-羟基甲基吡咯烷酮，N-丁基-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，N-(N-辛基)-吡咯烷酮，N-(正十二烷基)吡咯烷酮，2-曱氧基乙基醚，二甲苯，环己烷，3-甲基环己酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，四氬吹喃，曱醇，丙酸戊酯，丙酸甲酯，二甘醇一丁醚，二曱亚砜，二甲基甲酰胺，乙二醇，乙二醇的单-和二烷基醚和它们的衍生物，其是以CELLOSOLVE工业溶剂(UnionCarbide)的形式销售的，丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚乙酸酯，其分别以D0WAN0LPM和PMA溶剂(DowChemical)的形式销售，和这种列举溶剂的混合物。在某些实施方案中，醇盐可以在与其它组合物组分组合之前至少部分地水解。这种水解反应描述在美国专利US6，355，189的3栏7至28行中，本文引入其引用部分作为参考。在某些实施方案中，以可水解的醇盐的水解所必需的数量提供水。例如，在某些实施方案中，每摩尔可水解的醇盐，水的存在量至少是1.5摩尔水。在某些实施方案中，如果大气湿度足够，也是合适的。在其它实施方案中，可以存在水解催化剂，以催化水解和缩合反应。合适水解催化剂的非限制性例子可以包括酸性物质，例如有机酸、无机酸或其混合物。这种物质的非限制性例子包括乙酸、甲酸、戊二酸、马来酸、硝酸、盐酸、磷酸、氢氟酸、硫酸或其混合物。当接触光化辐射和/或热能时可形成酸的任何材料，可以在本发明的涂料组合物中用作水解和缩合催化剂，例如路易斯酸和/或布朗斯台德酸。酸形成化合物的非限制性例子包括镇盐和氧碘盐，芳香族重氮盐，茂金属钹盐，邻硝基苯甲醛，聚曱醛聚合物(描述在美国专利US3,991,033中)，邻硝基伯醇酯(描述在美国专利US3,849,137中)，邻硝基苯基缩醛，它们的聚酯和封端衍生物(描述在美国专利US4，086，210中)，磺酸酯或芳醇(在磺酸酯基的cx或P位置含有羰基)，芳香族酰胺或酰亚胺的N-磺酰基氧基衍生物，芳香族肟磺酸酯，醌二叠氮化物，和在链中含有苯偶姻基团的树脂，例如描述在美国专利US4，368,253中的那些。这些辐射活化的酸催化剂的例子也公开在美国专利US5，451，345中。在某些实施方案中，用作水解和缩合催化剂的酸形成化合物包括阳离子型的光引发剂，例如镇盐。这种物质的非限制性例子包括二芳基碘総盐和三芳基硫総盐，其可以以SarCatCD-1012和CD-1011(得自于SartomerCompany)的形式从商业渠道获得。其它合适镇盐描述在美国专利US5，639，802的8栏59行至10栏46行中。这种镇盐的例子包括4,4'-二甲基二苯基碘镇四氟硼酸盐，苯基-4-辛氧基苯基苯基碘镇六氟锑酸盐，十二烷基二苯基碘镇六氟代的锑酸盐，[4-[(2-十四醇)氧基]苯基]苯基碘镇六氟锑酸盐和其混合物。用于本发明涂料组合物中的水解和缩合催化剂的量可以宽范围地改变，并且取决于具体使用的物质。仅仅需要催化和/或引发水解和缩合反应所要求的数量，例如催化数量。在某些实施方案中，基于组合物的总重量，可以以0.01至5%重量的数量使用酸性物质和/或酸形成物质。正如前面提到的那样，本发明的涂料组合物是阳离子可固化型的。即，组合物是通过阳离子固化或通过所包含的阳离子性固化催化剂的聚合机理来固化的。合适固化催化剂可以包括，例如，如上所述的任何阳离子光引发剂，其中需要用光化辐射进行固化，或潜伏性酸催化剂，例如，当需要接触热能来固化时。合适的潜伏性酸催化剂的例子可以包括任何种类的盐，条件是阳离子，当加热时，至少部分地挥发，由此形成酸。具体例子包括但不局限于六氟代锑酸铵，SbF6的季盐(例如NACUREXC-7231),SbF6的叔胺盐(例如，NACUREXC-9223)，三氟甲磺^^锌盐(例如，NACURE多A202和A218),三《曱磺酸的季盐(例如，NACUREXC-A230),^^三氟曱磺酸的二乙胺盐(例如，NACUREgA233),所者都可以从KingIndustries商业购买，和/或其混合物r如果需要使用光化辐射和热固化双重固化条件，两个类型的上述固化催化剂可以包括在本发明的涂料组合物中。本发明的涂料组合物还可以包括一或多种本领域众所周知的标准添加剂，例如流速添加剂，流变改性剂，表面活性剂，增粘剂，等等。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物包含UV吸收剂。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物包含描述在美国专利申请序列No.11/116,552的至中的类型的有机硅氧烷多元醇，本文引入其引用部分作为参考。如果使用这种物质，基于涂料组合物的总固体重量，其常常以1至25重量百分数的量存在于涂料组合物中，例如2至15或5至IO重量百分数。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含或在某些情况下完全不含任何可自由基聚合的物质。这种物质的例子是单-、二-、三-、四-或五功能单体或低聚的脂肪族、环脂族或芳香族(甲基)丙烯酸酯。本文使用的术语"基本上不含"是指所讨论的物质(即使有的话)是以偶然的杂质形式存在于组合物中。换句话说，该物质不影响组合物的性能。本文使用的术语"完全不含"是指物质根本不存在于组合物中。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含或在某些情况下完全不含任何自由基聚合引发剂。这种物质包括接触光化辐射时可形成自由基的任何化合物。在某些实施方案中基本上或完全不存在于本发明涂料组合物中的这种物质的具体例子是苯偶姻，苯偶酰，苯偶酰缩酮，蒽醌，瘗吨酮，咭吨酮，吖啶衍生物，吩漆(phenazene)衍生物，喹喔啉衍生物，l-苯基-1，2-丙二酮-2-0-苯甲酰基肟，l-氨基苯基酮，1-羟基苯基酮和三唤化合物。在某些实施方案中基本上或完全不存在于本发明涂料组合物中的其它自由基聚合引发剂是苯乙酮、苯偶酰缩酮和苯甲酰基氧化膦。在某些实施方案中基本上或完全不存在于本发明涂料组合物中的其它类别的自由基聚合引发剂是能够吸收辐射线并产生自由基的离子染料-反离子化合物，例如描述在公开的欧洲专利申请EP223587和美国专利US4,751,102、4，772，530和4，772，541中的物质。因此，本发明的某些实施方案包括不超过1%重量或在某些情况下不超过0.5%重量或在其它情况下不超过0.1%重量的自由基聚合引发剂，重量百分数基于涂料组合物的总重量。本发明的涂料组合物可以利用任何合适方法制备，本文中的实施例举例说明了一种这样的方法。例如，涂料组合物可以如下制备将如上所述的醇盐至少部分地水解，然后将硅溶胶加入到至少部分水解的物质中。本发明的涂料组合物可以施用于任何合适基材，然而，在很多情况下，基材是塑料基材，例如热塑性基材，例如聚合物有机物质。可以用作本发明涂料组合物的基材的聚合物有机物质的例子包括聚合物，即下列物质的均聚物和共聚物二(烯丙基碳酸酯)单体，二甲基丙烯酸二甘醇酯单体，二异丙烯基苯单体，乙氧基化双酚A二曱基丙烯酸酯单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯单体，聚(乙二醇)二曱基丙烯酸酯单体，乙氧基化酚二甲基丙烯酸酯单体，烷氧基化多元醇丙烯酸酯单体，例如乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体，尿烷丙烯酸酯单体，例如描述在美国专利US5，373，033中的那些，和乙烯基苯单体，例如描述在美国专利US5，475，074中的那些和苯乙烯；聚合物，即单功能(曱基)丙烯酸酯单体、多官能团的例如二-或多-官能的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的均聚物和共聚物，聚(d-Cu烷基异丁烯酸酯)，例如聚(曱基丙烯酸曱酯)，聚(氧化烯)二曱基丙烯酸酯，聚(烷氧基化酚曱基丙烯酸酯)，醋酸纤维素，三醋酸纤维素，醋酸-丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，聚(醋酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(偏二氯乙烯)，聚氨酯，聚硫氨酯，热塑性聚碳酸酯，聚酯，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚苯乙烯，聚(oc甲基苯乙烯)，共聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)，共聚(苯乙烯丙烯腈)，聚乙烯醇缩丁醛，和聚合物，即下列的均聚物和共聚物二亚烯丙基季戊四醇，具体地说，与多元醇(烯丙基碳酸盐或酯)单体，例如，二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)、丙烯酸酯单体，例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯的共聚物和其混合物。聚合物有机物质的进一步的例子公开在美国专利US5，753，146第8栏第62行至第10栏第34行中，本文引入其公开内容作为参考。透明共聚物和透明聚合物的混合物也合适作为基材。优选，用于涂料组合物的基材是光学透明的聚合有机物质，由热塑性聚碳酸酯树酯制备，例如衍生自双酚A和光气的碳酸酯连接的树脂，其以商标LEXAN进行销售；聚酯，例如以商标MYLAR销售的物质；聚(甲基丙烯酸甲酯)，例如以商标PLEXIGLAS销售的物质；多元醇(烯丙基碳酸酯)单体特别是二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)的聚合物，该单体以商标CR-39⑧进行销售，和下列共聚物的聚合物多元醇(烯丙基碳酸酯)例如二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)与其它共聚合单体物质的共聚物，例如与醋酸乙烯酯的共聚物，例如80-90%二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)和10-20%醋酸乙烯酯的共聚物，具体地说，80-85%二(烯丙基碳酸酯)和15-20%醋酸乙烯酯，和与具有末端二丙烯酸酯官能团的聚氨酯的共聚物，如美国专利US4，360，653和4，994，208所述；和与脂肪族尿烷的共聚物，其末端部分含有烯丙基或丙烯酰官能团，如美国专利U.S.5，200，483所述；聚(醋酸乙烯酯)，聚乙烯醇缩丁醛，聚氨酯，聚硫氨酯，包含二甲基丙烯酸二甘醇酯单体、二异丙烯基苯单体、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯单体、聚(乙二醇)二曱基丙烯酸酯单体、乙氧基化酚二曱基丙烯酸酯单体和乙氧基化三羟曱基丙烷三丙烯酸酯单体的成员的聚合物；醋酸纤维素，丙酸纤维素，丁酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，聚苯乙烯和苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈和其混合物的共聚物。在本发明的具体实施方案中，基材包括聚碳酸酯，聚氨酯，聚(脲)氨酯，聚硫氨酯，聚硫(脲)氨酯，和/或多元醇(烯丙基碳酸酉旨)物质。在本发明的进一步实施方案中，塑料基材包括膜，例如流延薄膜，其包括醋酸纤维素，二醋酸纤维素，三醋酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，聚(醋酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(偏二氯乙烯)，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚酯，聚氨酯，聚硫氨酯，聚碳酸酯，其共聚物，和/或其混合物。更具体包括的是具有光学透明聚合物即适合光学应用的物质的本发明涂料组合物的用途，例如，镜片，即平光(plano)和眼用镜片，其由光学有机树脂单体制作。光学透明聚合物可以具有1.48至2.00的折射率，例如1.50至1.75或1.55至1.66。在一个所包括的实施方案中，将按照本发明的着色涂层施用于聚合物有机物质，并用色料浸透，色料选自静态颜料、光致变色化合物或其混合物，如本文下面所描述。聚合物有机物质是镜片形状。正如前面提到的那样，利用本领域描述的各种方法，色彩或色料可以结合进本发明的固化涂层中，条件是固化涂层是"着色"的。这种方法包括将色料溶解或分散在基材表面内，例如，通过在色料的热溶液中浸泡基材，将色料渗透到基材中，或通过在基材表面上沉积色料并将色料热转移到基材中。术语"渗透"或"渗入"是指并包括色料渗透到基材中，溶剂促进色料转移吸收到基材中，气相转移及其它这样的转移机理。可以浸透到本发明的固化着色涂层中的色彩或色料包括静态颜料、光致变色化合物或其混合物。本文中使用的术语静态颜料，是当接触紫外线时基本上不变色的颜料，即非光致变色染料。可以使用的静态染料的类别包括但不局限于偶氮染料，蒽醌染料，占吨染料，吖*染料(azimedyes)和其混合物。静态染料和静态染料的组合典型地以足够在着色固化涂层中提供所需要颜色和可见光的透光百分率的量存在，例如15透光百分率，在着色能力试验中使用Hunter分光光度计测定。色彩可以渗入到着色涂层中，降低透光百分率从1或2%直到90%，包括属于该范围的任何数值。当暴露于辐射线(包括紫外线)时，例如在阳光或水银灯光下的紫外辐射，光致变色化合物在颜色方面显示出可逆变化。用作本发明涂层中的色料的光致变色化合物可以单独使用，或与一个以上其它合适的互补有机光致变色化合物组合使用，即在400和700纳米范围内具有至少一个激活最大吸收的有机光致变色化合物，当激活至合适色调时，其产生颜色。有机光致变色化合物可以包括萘并吡喃，例如，萘并[1，2-b]吡喃和萘并[2，1-b]吡喃，喹啉并吡喃，茚并萘并吡喃，喁溱，例如，苯并喁噪，吩喁溱和螺(二氢吲哚)吡啶并苯并鳴唤，菲并吡喃，例如，取代的2H-菲并[4，3-b]吡喃和3H-菲并[l,2-b]吡喃化合物，苯并吡喃,例如，在吡喃环的2位具有取代基的苯并吡喃化合物，金属-双硫腙盐(dithiozonates);俘精酸酐，俘精酸酰亚胺(fulgimides)和这种光致变色化合物的混合物。依照要求，本发明的固化涂层可以渗入一种光致变色化合物、光致变色化合物的混合物或光致变色化合物与静态染料的混合物。结合进涂层中的光致变色化合物的量不是关键性的，条件是，当激活时，该数量足以产生肉眼可辨别的光色效应。通常，这种数量可以被称作光致变色量。具体使用的量常常取决于照射其时所需要的颜色的明度、和取决于引入光致变色颜料的方法。典型地，引入的光致变色化合物越多、颜色强度越大，直至某一限度。将光致变色化合物引入到聚合基材中的方法公开在美国专利US4,286,957、4,880,667、5，789，015和5，975，696中，本文引入其公开内容作为参考。所使用的上述光致变色化合物的相对数量可以变化，并且部分地取决于这种化合物的激活原子团的颜色的相对强度、所需要的最终颜色和将光致变色颜料应用至涂层的方法。在典型的商业渗透方法中，结合进可接收的涂料中的全部光致变色化合物的量可以在大约0.05至大约2.0毫克/平方厘米表面的范围，例如0.2至大约1.0毫克/平方厘米表面，该表面是引入或施加光致变色颜料的表面。在将涂料组合物施用至这种基材之前，可以通过清洁来处理基材表面。塑料的有效处理技术包括超声清洗；用有机溶剂的含水混合物洗涤，例如异丙醇水或乙醇水的50:50混合物；UV处理；活性气体处理，例如，用低温等离子体或电晕放电来处理，和化学处理，例如羟基化作用，即用碱例如氢氧化钠或氢氧化钾水溶液刻独表面，其也可以含有氟表面活性剂。参见美国专利US3,971,872第3栏第13行至25行；美国专利US4，904，525第6栏第10行至48行；和美国专利US5,104,692第13栏第10行至59行，其描述了聚合有机物质的表面处理，本文引入其引用部分作为参考。可以使用例如任何常规涂布技术，包括流涂、浸涂、旋涂、辊式涂布、幕涂和喷涂，将本发明的涂料组合物施加到基材上。如果需要的话，可以在基本上没有灰尘或污染物例如清洁室的环境中，将涂料组合物施用至基材上。利用本发明方法制备的涂层的厚度可以在0.1至50微米(/am)的范围，例如2至20微米，在某些情况下，2至IO微米，例如5微米。将本发明的涂料组合物施用至基材上之后，固化涂层，例如在环境温度下快速涂覆至多一小时，然后在合适的温度和时间下供干涂层，本领域技术人员可以基于所使用的具体涂层和/或基材来确定这种温度和时间。本文中使用的术语"固化(cured)"和"固化(curing)"涉及预定固化(即交联)的涂料组分的至少部分交联。在某些实施方案中，交联密度(即交联度)在全部交联的35至100%的范围。交联的存在和交联度(即交联密度)，可以通过各种方法测定，例如动态机械热分析(DMTA)，其使用PolymerLaboratoriesMKIIIDMTA分析器，如美国专利US6，803,408第7栏第66行至第8栏第18行所描述，本文引入其引用部分作为参考。在某些实施方案中，当与光化辐射接触而形成酸的物质存在于本发明的涂料组合物中时，如上所述，可以在热固化涂层之后、同时在热固化过程期间、或代替热固化过程，用固化数量的紫外线照射涂覆的基材而将涂料组合物至少部分地固化。在照射步骤期间，涂覆的基材可以保持在室温，例如22"C，或可以加热到高温，其低于基材出现损伤的温度。将涂料组合物施用到基材表面之后，将涂层固化。为了操作目的，可以首先将涂覆的基材干燥，然后固化。涂层可以在环境温度或高于环境温度但低于固化温度的温度下进行干燥，例如至多80。C。然后，将干燥的涂覆表面加热至801C和130。C之间，例如120。C,保持30分钟至16小时的时间，以便固化涂层。尽管已经提供了干燥和固化涂层的温度范围，但本领域技术人员可以认识到，可以使用不同于本文所公开的温度。固化涂层的其它方法包括用红外线、紫外线、可见光或电子辐射进行照射。当光聚合引发剂存在于涂料组合物中时，可以在热固化涂层之后、或同时在热固化过程期间，用固化数量的紫外线照射涂覆的基材。在照射步骤期间，涂覆的基材可以保持在室温下，例如22匸，或可以加热到高温，该温度低于基材出现损伤的温度。在本发明的某些实施方案中，可以将本发明的涂料组合物施加到一个或多个预先施加到基材上的涂层上。这种预先施加的涂层由例如下列进行沉积光致变色涂料组合物，其它功能性涂层例如偏振涂层，抗反射涂料组合物，过渡涂料组合物，和/或其它防护涂料组合物。这种涂层在本领域是已知的。合适光致变色涂层的非限制性例子可以包括包含上述任何光致变色材料的涂层。例如(但在本文中不具有限制性)，光致变色涂层可以是光致变色聚氨酯涂层，例如美国专利US6，187,444中所描述的那些；光致变色氨基塑料树脂涂层，例如美国专利US4,756,973、6，432,544B1和6，506，488中所描迷的那些；光致变色聚硅烷涂层，例如美国专利US4，556，605中所描述的那些；光致变色聚(甲基)丙烯酸酯涂层，例如美国专利US6,602,603、6,150,430和6，025，026和WIPO出版物WO01/02449A2中所描述的那些；聚酐光致变色涂层，例如美国专利US6，436，525中所描述的那些；光致变色聚丙烯酰胺涂层，例如美国专利US6，060,001中所描述的那些；光致变色环氧树脂涂层，例如美国专利US4,756,973和6，268，055B1中所描述的那些；和光致变色聚(脲-氨酯)涂层，例如美国专利US6，531，076中所描述的那些。在此，将上述美国专利和国际出版物的说明书特别引入本文中作为参考。本文使用的术语"过渡涂层"是指在两个涂层之间帮助产生性能梯度的涂层。例如，不过不限制本文，过渡涂层可以在相对硬层和相对软层之间帮助产生硬度梯度。过渡涂层的非限制性例子包括辐射固化的丙烯酸酯基薄膜。其它防护层的非限制性例子可以包括包含有机硅烷的耐磨损涂层，包含辐射固化的丙烯酸酯基薄膜的耐磨损涂层，基于无机物质例如二氧化硅、二氧化钛和/或氧化锆的耐磨损涂层，紫外线可固化类型的有机耐磨损涂层，氧隔离涂层，UV屏蔽涂层和其組合。例如，按照一个非限制性实施方案，防护层可以包含辐射固化的丙烯酸酯基薄膜的第一层和包含有机硅烷的第二层。商业防护层产品的非限制性例子包括SILVUE124和HI-GARD⑧涂层，分别得自于SDCCoatings,Inc,和PPGIndustries,Inc,。下列实施例举例说明了本发明，然而，不能认为其对于本发明的详细内容具有限制性。除非另有陈述，在下面实施例以及整个说明书中的所有份数和百分数是按重量计算的。实施例实施例1将1.05克70%硝酸与7000.00克DI水混合，制备稀硝酸溶液。将环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(1371.5克)和四曱氧基硅烷(783.0克)加入到配备有搅拌器的清洁反应容器中，并混合。用冰/水浴将反应容器的内含物冷却。当反应容器中的硅烷混合物的温度达到大约l(TC时，在30分钟期间内加入预先稀释的硝酸溶液(676.5克)，同时强烈搅拌。预先稀释的硝酸数量大约含有完全水解硅烷所必需的化学计量数量的水。观察由于放热反应而造成的温度上升。冰/水浴保持30-35。C之间的最大反应温度。达到最高温度之后，将反应容器的内含物冷却至20-25X:，并保持，和搅拌3小时。此后，慢慢地将几滴25%氢氧化四甲铵的曱醇溶液加入到反应容器中，将混合物的pH值调节至5.5。伴随着搅拌，向其中加入DowanolPM乙酸酯(557.0克)、DowanolPM乙二醇醚(557克)、BYK-306(5.2克)和51.0克50%三芳基硫総六氟磷酸盐的碳酸丙烯酯溶液，并将得到的混合物搅拌30分钟。将得到的溶液通过额定0.45微米胶嚢式过滤器进行过滤，在4'C储藏，直到使用为止。实施例1的溶液具有大约40%的总固体。实施例2在合适容器中，将丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷(基于总固体，10%重量)加入到实施例1的溶液中，同时混合，产生实施例2的溶液。实施例3在合适容器中，加入实施例1的产物(2012克)。伴随着搅拌，向其中加入DowanolPM乙酸酯(282.0克)、DowanolPM乙二醇醚(282克)。得到的实施例3的溶液具有大约30%的总固体。实施例4将环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(760.0克)加入到配备有搅拌器的清洁反应容器中，并放入水/水浴中。当反应容器中的硅烷的温度达到大约20X:时，加入预先稀释的硝酸溶液(173.8克)，同时强烈搅拌。观察由于放热反应而造成的温度上升。冰/水浴保持30-35匸之间的最大反应温度。达到最高温度之后，将反应容器的内含物冷却至20-25°C，并保持，和搅拌3小时。此后，慢慢地将几滴25%氢氧化四曱铵的曱醇溶液加入到反应容器中，将混合物的pH值调节至5.5。伴随着搅拌，向其中加入DowanolPM乙酸酯(5".0克)、Dowanol21PM乙二醇醚(525克)、BYK-306(2.0克)和20,0克50%三芳基硫鎩六氟磷酸盐的碳酸丙烯酯溶液，并将得到的混合物搅拌30分钟。将得到的溶液通过额定G.45微米胶嚢式过滤器进行过滤，在4。C储藏，直到使用为止。实施例4的溶液具有大约30%的总固体。实施例5将实施例3的溶液(25克)和实施例4的溶液(25克)加入到合适容器中，搅拌30分钟，产生实施例5的溶液。实施例6将四个不涂膜镜片(由热塑性聚碳酸酯制成，得自于SolaOpticalUSA)和四个TRIVEX⑧镜片材料(得自于PPGIndustries,Inc.)用肥皂水洗涤，用去离子水沖洗，用异丙醇冲洗，在氮气流中干燥。热塑性聚碳酸酯镜片直径是65mm，TRIVEX⑧镜片材料的镜片直径为78mm。将四个不涂膜镜片(由CR-39⑧单体制成，得自于PPGIndustries,Inc.)用丙酮清洁；用肥皂水洗涤；用去离子水冲洗；在保持在50t:的超声波浴中、在12.5重量百分数氢氧化钠溶液中浸泡3分钟；在两个含有去离子水的超声波浴(保持在50r)中顺序冲洗；用异丙醇冲洗；在对流烘箱(保持在60X:)中干燥。镜片直径为70mm。将热塑性聚碳酸酯的不涂膜镜片用10%(基于重量)己二醇二丙烯酸酯的DowanolPM乙二醇醚溶液涂覆。在使镜片以1，100rpm旋转的同时，将大约3克己二醇二丙烯酸酯溶液从镜片中心的滴管位置分配，并在分配时向边缘移动3至5秒钟的时间。开始分配溶液之后，将镜片旋转总共11秒钟。将得到的涂膜镜片在FusionUVSystems,Inc.中固化，同时放在以每分钟3英尺的速度的运输带上，在紫外"D型"灯下面，每个镜片暴露于大约2.5至5焦耳/平方厘米的UVA剂量下。利用UVPowerPuckTM电光辐射计(得自于ElectronicInstrumentationandTechnology,Inc)，测定固化涂膜镜片的紫外剂量。然后用与使用己二醇二丙烯酸酯溶液相同的涂覆方法，用实施例2的溶液旋转涂敷镜片。用与使用己二醇二丙烯酸酯溶液相同的涂覆方法，用实施例1的溶液旋转涂敷无涂层镜片(由TRIVEX⑧镜片材料和CR-39⑧单体制成)。将所有涂有实施例溶液的镜片在FusionUV系统，Inc.中固化，同时放在运输带上，速度每分钟3英尺，在紫外"D型"灯下面，每个镜片暴露于大约6焦耳/平方厘米的UVA剂量下，UVA剂量通过UVPowerPuck电光辐射计测定。按照COLTSLaboratories的BayerTest-S0P#L-ll-10-06，测试每种镜片类型中的两个的Bayer抗磨性。每个类型的其它两个镜片，按照COLTSLaboratories的钢丝绒摩擦磨损-SOP并L-ll-12-05，在钢丝绒摩擦试验中测试其抗磨性，只不过所报道的结果表示在试验镜片的初始和最终雾度百分数之间的雾度百分数的差异。本文引入上述两个试验方法作为参考。每个试验包括对照物或不涂膜镜片。试验结果提供在表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>列于表l中的、每个镜片材料的双份样品的Bayer磨蚀试验的试验结果是如下计算的不涂膜镜片(由CR-39⑧单体制备的均聚物制成)的雾度百分数除以涂覆试验镜片的雾度百分数。得到的数值是涂覆试验镜片与CR-39⑧单体的不涂膜镜片相比更耐磨到什么程度的指征。涂有实施例1和2的样品的结果显示了更高的Bayer磨损结果，表明其比CR-39⑧单体的镜片材料以及其它不涂膜镜片材料具有更高的耐磨性。报告涂有实施例1和2的样品的钢丝绒摩擦试验的试验结果显示，与不涂膜镜片材料相比，在初始雾度百分数和最终雾度百分数之间较低的雾度百分数差异的发展。在表2中，报道了由CR-39⑧单体所制成镜片的Bayer试验结果以及钢丝绒摩擦试验结果，除下列以外，该镜片使用了与上述相同的方法进行涂层单个而非两个镜片涂有实施例3、4和5;包括单个对照(无涂层的)镜片；和在钢丝绒摩擦试验中使用6.8磅(3.1千克)重量来代替5.0磅(2.3千克)重量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>Bayer磨蚀试验的试验结果显示，涂有实施例3、4和5的样品的抗磨性更高，并且其在钢丝绒摩擦试验中出现比无涂层的对照镜片低的雾度百分数差异的发展。实施例5将每个下列材料的3英寸乘3英寸(7.62厘米乘7.62厘米)膜乘10密耳(254.O微米)的两个样品在100瓦功率下、用氧等离子处理一分钟，氧气流速100毫升(mL)每分钟，然后用实施例3的溶液涂覆XYLEX7300CL(据报道是聚碳酸酯/聚己酸内酯，得自于GE);TAC(据报道是三醋酸纤维素，得自于LOFO);施加到CABK7874(据报道是与聚乙烯醇膜层叠的醋酸丁酸纤维素膜，得自于Kodak)的醋酸丁酸纤维素膜侧面上；施加到CABK7874的聚乙烯醇膜侧面上。按照上文所描述的方法施加实施例3的溶液，只不过将膜旋转9秒钟。在EYE紫外输送线(每分钟移动6英尺(每分钟0.183米))中，在400瓦/英寸碘化镓水银灯下面，通过接触紫外辐射而将涂膜固化。将Eye装置的第一个灯关闭，将位于传送带上面7.O英寸的第二个灯安置在高处。用于固化涂膜的UVA紫外剂量(利用UVPowerPuckTM电光辐射计测定)是O.5至1.0焦耳/平方厘米。为了对比的目的，没有进一步固化涂层的XYLEX7300CL的膜作为对比例1。按照如上所述的Colts实验方法，测试涂有实施例3溶液的膜和对比例(CE)l的膜的Bayer抗磨性和钢丝绒摩擦磨损，以及按照利用胶带试验-方法B来测定粘附性的ASTMD-3359-93标准试验方法，测试其原始粘附性。两个膜的试验结果的算术平均值报道在表3中。表3Bayer试验钢丝绒摩擦试验原始粘附性实施例3涂覆到CABK78744.90%通过的CAB侧面上实施例3涂覆到CABK78743.40.2%通过的PVA侧面上实施例3涂覆到TCA上4.10.3%通过实施例3涂覆到XYLEX5.30.04%通过7300CL上CEl-无涂层的XYLEX0.82%---7300CL涂有实施例3溶液的XYLEX7300CL的试验结果显示，其比以对比例(CE)1形式试验的无涂层膜具有更高水平的抗磨性和更低的雾度百分数变化。涂有实施例3的其它膜也同等地显示了高Bayer抗磨性和低钢丝绒摩擦试验结果。每个涂膜通过了原始粘附性试验，其相当于ASTMD3359-97的12.9部分中所描述的"5B"的等级。本领域技术人员可以容易地理解，在不背离上述说明书中所公开原理的条件下，可以对本发明进行改变。可以认为这种改变包括在下列权利要求范围内，除非权利要求利用语言文字另外明确地说明。相应地，本文详细描述的具体实施方案仅仅是说明性的，不限制本发明的范围，本发明范围是由附加权利要求的全部宽度和其任何和所有的等效内容所得到的。权利要求1.涂料组合物，包含通式RxM(OR′)z-x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R′独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。2.权利要求l的涂料组合物，其中醇盐包括环氧丙氧基[(d-C3)烷基]三(d-C4)烷氧基硅烷单体和/或四(d-C6)烷氧基硅烷单体。3.权利要求2的涂料组合物，其中环氧丙氧基[(Cr"C》烷基]三(d-C4)烷氧基硅烷单体包括y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。4.权利要求2的涂料组合物，其中四(d-CJ烷氧基硅烷单体包括四甲氧基硅烷和/或四乙氧基硅烷。5.权利要求l的涂料组合物，进一步包含催化剂。6.权利要求5的涂料组合物，其中催化剂包括酸性物质和/或接触光化辐射和/或热能时能够形成酸的物质。7.权利要求6的涂料组合物，其中接触光化辐射能够形成酸的物质包括阳离子型的光引发剂。8.权利要求1的涂料组合物，进一步包含聚环氧化合物，该聚环氧化合物包括含有聚缩水甘油醚基团的化合物和/或含有聚缩水甘油酯基团的化合物。9.权利要求8的涂料组合物，其中聚环氧化合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和/或双酴A的二缩水甘油醚。10.权利要求8的涂料组合物，其中基于树脂固体的总重量，聚环氧化合物以9至50重量百分数的数量存在。11.权利要求l的涂料組合物，其中组合物基本上不含可自由基聚合的物质。12.权利要求l的涂料组合物，其中組合物基本上不含自由基聚合引发剂。13.—种塑料基材，其至少部分地涂有硬涂层，硬涂层由权利要求1的涂料组合物沉积。14.权利要求13的塑料基材，其中基材包括聚碳酸酯，聚氨酯，聚(脲)氨酯，聚硫氨酯，聚硫(脲)氨酯，和/或多元醇(烯丙基碳酸酉旨)材料。15.权利要求13的塑料基材，其中在基质内包括膜，该膜包括醋酸纤维素，二醋酸纤维素，三醋酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，聚(醋酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(偏二氯乙烯)，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚酯，聚氨酯，聚硫氨酯，聚碳酸酯，其共聚物，和/或其混合物。16.权利要求13的塑料基材，其中硬涂层直接涂覆到基材上而在它们之间没有间隔底漆层。17.至少部分涂有硬涂层的制品，硬涂层由涂料组合物沉积，该涂料组合物包含通式RxM(0ROz—x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R'独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。18.权利要求17的制品，其中涂料组合物包含聚环氧化合物，该聚环氧化合物包括含有聚缩水甘油醚基团的化合物和/或含有聚缩水甘油酯基团的化合物。19.在至少一部分塑料基材上沉积硬涂层的方法，包括(a)至少部分地水解通式RxM(0RO^的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R'独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零；和(b)将涂料组合物沉积在至少一部分基材上；和(c)固化涂料组合物，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。20.提高塑料基材的抗磨性的方法，包括(a)至少部分地水解通式RxM(OR')z-x的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R'独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零；和(b)将涂料组合物沉积在至少一部分基材上；和(c)将涂料组合物固化以在至少一部分基材上形成硬涂层，其中涂料组合物是阳离子可固化型的。全文摘要公开了涂料组合物，其包含通式R<sub>x</sub>M(OR′)<sub>z-x</sub>的醇盐，其中R是有机基，M是硅、铝、钛和/或锆，每个R′独立地是烷基，z是M的化合价，x是小于z的数字，并且可以是零。该涂料组合物是阳离子固化型。还公开了至少部分地涂有由这种涂料组合物沉积的硬涂层的制品，在至少一部分塑料基材上沉积硬涂层的方法，和提高基材的粘附和抗磨性的方法。文档编号C09D183/04GK101410471SQ200780010594公开日2009年4月15日申请日期2007年3月30日优先权日2006年4月6日发明者J·P·科尔顿,山程申请人:Ppg工业俄亥俄公司