专利名称：：非水性粘合剂组合物、膏药和膏药的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种非水性粘合剂组合物、使用了该非水性粘合剂组合物的膏药以及膏药的制备方法。本申请基于2006年4月28日提出申请的日本专利申请2006-126716号，主张优先权，引用其内容。
背景技术：
：目前，作为用于使药剂经皮吸收的制剂，例如使用将膏体(粘合剂组合物)叠层于支撑体上而形成的膏药等。膏药包括，使用了用水使聚丙烯酸等聚合物溶胀而形成的物质所谓含水系膏药；使用了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚异丁烯等橡胶系粘合剂或丙烯酸系粘合剂的所谓非水性膏药等。含水系膏药存在如下问题在粘贴在皮肤上时水分蒸发而膏体变硬、从而膏体的粘着性受损。另一方面，非水性膏药不会产生作为含水系膏药问题的历时变化，而且，在即使膏体的层(膏药层)薄也得到高粘着力的方面，比含水系膏药更有效。但是，在从皮肤上剥离下非水性膏药时，有因膏体的粘着力过强而剥离下皮肤的角质层等问题。为了解决非水性膏药的上述问题，提出了例如由丙烯酸系共聚物、增塑剂和交联剂(异氰酸酯系交联剂)制成的对人体皮肤具有良好粘着性的皮肤用膏药组合物(参照专利文献l)等，所述增塑剂为，分子量800以上且疏水性参数为20以上45以下的在室温下为液状或浆状的增塑剂。再者，还提出了如下所述的皮肤刺激性低的经皮吸收制剂(参照专利文献2)等，该经皮吸收制剂是膏药层中含有由共聚(甲基)丙烯酸烷基酯和将官能性单体作为必需成分的单体混合物而形成的丙烯酸系共聚物、由碳原子数12~16的高级脂肪酸和碳原子数1~4的低级一元醇制成的脂肪酸酯、由碳原子数8~10的高级脂肪酸和甘油制成的单甘油酯、和经皮吸收用药物，同时膏药层通过异氰酸酯系交联剂等交联而成。再者，还提案了一种如下所述的药物的皮肤透过性优异的经皮吸收制剂(参照专利文献3)等，该经皮吸收制剂在支撑体的一面上设置了膏药中含有盐酸叔丁菲和/或叔丁菲和吸收促进剂的膏体层，该吸收促进剂是组合碳原子数6~8的脂肪酸的单甘油酯和肉豆蔻酸异丙酯的组合而形成的，膏体层通过交联剂交联。专利文献1:日本特开2005-89438号公报专利文献2:日本特开平8-143451号公报专利文献3:日本特开平7-304672号公报
发明内容发明要解决的课题但是，针对专利文献1-2记载的技术，在膏药的制备过程中，由于干燥或加热熟化需要几十分钟-2.5天，故而存在能量成本变高等制备上的问题。例如，针对专利文献1记载的实施例(使用了异氰酸酯系交联剂的情况)，在剥离片(剥离膜)上形成粘合剂层时，在80°C条件下干燥20分钟(参照实施例1、段落0040)。再者，针对专利文献2记载的实施例(使用了异氰酸酯系交联剂的情况)，使粘合剂层紧密贴合在支撑体(叠层膜)上后，在70。C下加热熟化60分钟(参照实施例和比较例、段落0038)。再者，针对使用了除异氰酸酯系交联剂以外的交联剂例如专利文献3记载的实施例(参照实施例10、段落0048)等之类的有机金属盐或烷氧基金属的情况，膏药的制备过程需要几天时间，或者将粘合剂层用涂布液涂布在支撑体面上时，因粘度上升而不能均匀涂布，涂布时间受到限制等，存在加工性差的问题。而且，得到的膏药未必同时满足对皮肤的粘着性和减轻在剥离时对皮肤的疼痛感。本发明就是鉴于上述情况而完成的，其课题是提供一种非水性粘合剂组合物、膏药和膏药的制备方法，所述非水性粘合剂组合物可提供加工性好、对皮肤具有良好的粘着性而且减轻了在剥离时的疼痛感的膏药。解决课题的方法
技术领域：
：本发明人等为了解决上述课题而悉心研究的结果，以至完成了本发明。即，本发明的第一实施方式是一种非水性粘合剂组合物，其中，包括具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(A)和多价金属化合物(B)。再者，在本发明中，上述多价金属化合物(B)优选水溶性多价金属化合物。再者，在本发明中，还优选含有与上述多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)。再者，在本发明中，上述非水溶性高分子化合物(A)优选包括如下单体单元，选自含有碳原子数4-12的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯的单体单元；选自含有羧基的单体的单体单元。再者，在本发明中，还优选含有增塑剂(D)。再者，在本发明中，还优选含有药物(E)。再者，本发明的第二实施方式是将上述非水性粘合剂组合物叠层于支撑体上而形成的膏药。再者，本发明的第三实施方式是膏药的制备方法，其中，预先将多价金属化合物(B)和与该多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)溶解于含水溶剂中，制备pH调节为7以上的混合溶液后，混合该混合溶液和具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(A)，制备水分散液，将该水分散液涂布在衬垫或支撑体上，干燥从而设置非水性粘合剂层。发明效果根据本发明，能够提供一种非水性粘合剂组合物、膏药和膏药的制备方法，所述非水性粘合剂组合物用来制备加工性好、对皮肤具有良好的粘着性而且减轻了在剥离时的疼痛感。具体实施方式《非水性粘合剂组合物》本发明的非水性粘合剂组合物包括具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(A)和多价金属化合物(B)。再者，本发明的非水性粘合剂组合物还优选含有与上述多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)。再者，本发明的非水性粘合剂组合物还优选含有增塑剂(D)。再者，本发明的非水性粘合剂组合物还优选含有药物(E)。本发明的非水性粘合剂组合物构成膏药(非水性膏药)的非水性粘合剂层，该膏药由支撑体层和非水性粘合剂层和衬垫层构成。所涉及的非水性粘合剂组合物可以含有来自原料、制备工序或环境的水分，但优选该水分的含量少的情况。具体地，水分含量在非水性粘合剂组合物中优选5质量％以下，更优选2质量％以下。通过使水分的含量为5质量%以下，非水性粘合剂组合物的凝聚力变高，膏药从皮肤揭下来的剥离性提高。例如含有水分为0.5质量％左右的非水性粘合剂组合物是本发明的效果良好的非水性粘合剂组合物。<非水溶性高分子化合物(A)〉在本发明中使用的非水溶性高分子化合物(A)(以下称为(A)成分))是具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的化合物。在本发明说明书和权利要求中，所谓的"非水溶性高分子化合物"表示在20。C的水中的溶解度不足lmg/mL的高分子化合物。再者，所谓"与多价金属离子形成交联点的官能基团"意味着具有以夹持多价金属离子的方式配位而形成环结构(螯合物环)的特性的基，在本发明中，举出羧基、氨基、磺酸基、羟基，尤其特别优选羧基。通过含有(A)成分，制成膏药时对皮肤的粘着性得以提高。作为非水溶性高分子化合物(A)，制成膏药时，由于对皮肤的粘着性良好，故而尤其优选丙烯酸系高分子。丙烯酸系高分子中，优选使用具有选自(曱基)丙烯酸烷基酯的单体单元、选自含有羧基的单体的单体单元等聚合物。在本发明说明书和权利要求中，所谓"单体单元，，意味着构成聚合物的结构单元(单体单元)。所谓"(曱基)丙烯酸，，表示曱基丙烯酸和丙烯酸的之一或二者。提供单体单元的(曱基)丙烯酸烷基酯中，从粘着力良好的观点出发，烷基的碳原子数优选1-30,更优选4~20，优选4~12，既可以为直链状也可以为支链状。作为该烷基，例如举出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等直链状烷基，2-乙基己基等支链状烷基。作为(曱基)丙烯酸烷基酯，具体地特别优选丙烯酸乙酯、丙烯酯正丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱酉旨、曱基丙烯酸十二烷基酯。再者，作为提供单体单元的含有羧基的单体，具体地举出(曱基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐等。尤其优选丙烯酸、曱基丙烯酸。在丙烯酸系粘合剂中，提供上述单体单元的单体既可单独使用一种也可以同时使用两种以上。从粘着性、交联度、凝聚性的观点出发，该丙烯酸系高分子尤其优选具有选自含有碳原子数4-12的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯的单体单元和选自含有羧基的单体的单体单元的聚合物。丙烯酸系高分子中的上述单体单元((曱基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的单体的合计)的比率相对于构成该丙烯酸系高分子的总单体单元优选10-100质量％,更优选40-100质量％。通过使之为该范围的下限值以上，粘着性、交联性、凝聚性、耐水性得以提高。特别是使用具有选自含有碳原子数412的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯合物的总单体单元，前者比率优选30~99质量％，更优选50~97质量％。后者的比率优选1~70质量％，更优选3~50质量％。通过在该范围内，更容易得到上述效果。丙烯酸系高分子除提供上述单体单元的单体以外，根据需要，可以使用与提供上述单体单元的单体能够共聚的共聚单体。作为这样的共聚单体，举出乙烯醇、2-羟基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸羟丙酯、(曱基)丙烯酸羟乙酯之类的含有羟基的单体；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基丙酯之类的含有磺基的单体；丙烯酸二曱基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮之类的含有氨基的单体；(曱基)丙烯酰胺、二曱基(曱基)丙烯酰胺、N-丁基(曱基)丙烯酰胺之类含有酰胺的丙烯酸系单体；(曱基)丙烯酸氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯之类的含有烷基氨基的丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯之类含有烷氧基(或支链有醚键)的单体；(曱基)丙烯酸糖基氧基乙酯、(曱基)丙烯酸半乳糖氧基乙酯之类的含有糖链的单体；N-(曱基)丙烯酖氨基酸之类的乙烯基系单体；丙烯酸的氨基曱酸酯、尿素酯、异氰酸酯之类的丙烯酸系单体；(曱基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基氯、乙烯基吡啶、乙烯基吡溱、乙烯基哌。秦、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺、乙烯基嚼唑、乙烯基漆唑、乙烯基吗啉、苯乙烯、a-曱基苯乙烯、双(N,N-二曱基氨基乙基)马来酸酯等乙烯基系单体等。这些低聚物既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。所有单体单元，优选50质量％以下。上述丙烯酸系高分子例如可以使用聚合引发剂合成。作为聚合引发剂，举出过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐；过氧化氢水溶液、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢物等水性自由基聚合引发剂或它们的混合物等。聚合？1发剂的使用量相对于在合成中使用的单体的总质量100质量份，优选0.015质量份，更优选0.1-2质量份。再者，也可以组合聚合引发剂和还原剂形成氧化还原体系。作为该还原剂，举出亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、曱醛磺酸盐等的碱金属盐；铵盐；L-抗坏血酸、酒石酸等羧酸类。还原剂的使用量相对于在合成中使用的单体的总质量IOO质量份，优选0.01-5质量份，更优选0.1~2质量份。上述丙烯酸系高分子具体地优选通过乳液聚合制备。在乳液聚合时，作为所使用的表面活性剂可以使用阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物。作为阴离子型表面活性剂，举出月硅基疏酸钠、十二烷基苯磺酸钠等烷基或烷基芳基硫酸盐、烷基或烷基芳基磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；聚氧化乙烯(3)月桂基醚硫酸钠(氧化乙烯的平均加成摩尔数为3)、聚氧化乙烯(4)月桂基醚硫酸钠(氧化乙烯的平均加成摩尔数为4)等聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐等。作为盐，举出石威金属盐或铵盐等。作为非离子型表面活性剂，举出聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯油烯基醚等聚氧化乙烯烷基醚；聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚等聚氧化乙烯烷基苯基醚；单月桂酸聚乙二醇酯、单油酸聚乙二醇酯等聚氧化乙烯脂肪酸酯等。作为两性表面活性剂，举出甜菜碱、氨基酸的衍生物等。再者，也可以举出作为肽型表面活性剂的表面活性剂钠(f"一77夕于这些表面活性剂既可以单独使用一种也可以同时^f吏用两种以上。表面活性剂的使用量相对于在合成中使用的单体的总质量100质量份，优选0.110质量份，更优选0.5-5质量份。通过使该使用量为0.1质量份以上，更稳定地进行乳液聚合反应，抑制了凝聚物的生成。另一方面，通过使该使用量为IO质量份以下，干燥性、耐水性得以提高。再者，上述乳液聚合根据需要，也可以在乙二胺四乙酸钠等螯合剂、多羧酸盐等分散剂、磷酸盐、碳酸盐等无机盐，硫醇化合物、卣化物等链转移剂的存在下进行。通过在该链转移剂的存在下进行，可以将得到的丙烯酸系高分子的分子量控制在一定范围内。作为丙烯酸系高分子，更具体地可优选使用例如医药品添加物事典2000(日本医药品添加剂协会编集)中作为粘合剂记载的丙烯酸-丙烯酸辛酯共聚物、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-乙基己酯-曱基丙烯酸2-乙基己酯-曱基丙烯酸十二烷基酯共聚物、丙烯酸曱酯-丙烯酸2-乙基己酯共聚树脂乳胶、曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸树脂烷醇胺液所含有的丙烯酸树脂系高分子等粘合剂、DURO-TAK丙烯酸粘合剂系列(商品名、NationalStarchandChemicalCompany制)、Eudragit系歹'J(商品名、樋口商会)等。在本发明中，非水溶性高分子化合物(A)既可以单独使用一种也可同时使用两种以上。非水溶性高分子化合物(A)的配合量在非水性粘合剂组合物中优选30~95质量％,更优选50~90质量％，特别优选55~85质量％。通过使之为该范围的下限值以上，将膏药适用于皮肤上时的粘着性得以提高，膏药从皮肤上剥离巻起的情况变少。另一方面，通过使之为上限值以下，降低膏药从皮肤上剥离下来时的疼痛。〈多价金属化合物(B)〉在本发明中，使用多价金属化合物(B)(以下称为(B)成分)。通过含有该(B)成分，与上述(A)成分发生交联反应，可以调整膏药对皮肤的粘着性，得到提高该粘着性和减轻从皮肤上剥离下膏药时的疼痛的效果。再者，在制备用于非水性粘合剂层的涂布液时，该用于非水性粘合剂层的涂布液的粘度变化受到抑制，对村垫或支撑体的涂布性良好，得到膏药的加工性得以提高的效果。作为在本发明中使用的多价金属化合物(B),举出镁化合物、4丐化合物、锌化合物、铝化合物、钛化合物、锡化合物、铁化合物、锰化合物、钴化合物、镍化合物等。从对皮肤的安全性的观点考虑，尤其优选铝化合物、镁化合物、钾化合物。这些铝化合物、钙化合物和镁化合物可以优选使用其中任一种。具体地举出氬氧化铝、辟u酸铝、^5克酸铝铵、石克酸铝钾、氯化铝、乳酸铝、二羟基铝氨基醋酸酯、醋酸铝、合成硅酸铝、硅酸铝；；克酸钾、硝酸钾、氯化钩、醋酸43、氧化钙；氢氧化镁、碳酸镁、硫酸镁、醋酸镁、氧化镁、氢氧化铝-镁、硅酸铝酸镁、硅酸铝酸镁、合成水滑石、含有它们的金属原子的复盐等水溶性化合物、水难溶性化合物。从膏药对皮肤的粘着性或加工性的观点考虑，优选水溶性多价金属化合物，优选硫酸铝、硫酸铝铵、硫酸铝钾、氯化铝、乳酸铝、醋酸铝、硝酸钙、氯化钙、醋酸钙、硫酸镁、醋酸镁，特别优选錄b酸铝钾、》克酸铝铵、乳酸铝、氯化铝。另外，在本发明说明书和权利要求的范围内，所谓"水溶性多价金属化合物，，表示在20。C水中的溶解度为lmg/mL以上、优选10mg/mL以上的多价金属化合物。这些多价金属化合物(B)既可以单独使用一种也可以同时使用两种以上。多价金属化合物(B)的配合量相对于丙烯酸系高分子的固体成分100质量份，优选0.01~2质量份，更优选0.05~1质量份，更进一步优选0.1-1质量份。通过使该量为该范围的下限值以上，与上述(A)成分的交联性得以提高，进一步减轻了从皮肤上剥离膏药时的疼痛。另一方面，通过使该量为上限值以下，适当地控制了与上述(A)成分的交联，作为膏药时对皮肤的粘着性更进一步提高了。〈螯合剂(Q〉在本发明的非水性粘合剂组合物中，还优选含有上述多价金属化合物(B)和形成螯合物的螯合剂(C)(以下称为(C)成分)。该(C)成分是具有与上述多价金属化合物(B)具有的多价金属离子形成螯合物的能力的化合物。通过含有该(C)成分，控制了上述(A)成分和上述(B)成分的交联性。由此，在膏药的制备中，含有非水性粘合剂组合物的用于非水性粘合剂层的涂布液的粘度变化、特别是抑制了粘度的增加，对衬垫或支撑体的涂布性良好，膏药的加工性得以提高，同时，得到具有均匀且良好的粘合剂层的膏药。作为该螯合剂，优选举出乙二胺、N-曱基乙二胺、N，N，-二曱基乙二胺、N,N，N，,N，-四曱基乙二胺、三亚曱基二胺、顺式-l,2-二氨基环己烷、1,2,3-三氨基丙烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、吡啶-2，6-二羧酸、烟酸酰肼、组胺、亚氨基二醋酸、羟乙基醋酸、三乙酸胺、N，N，-乙二胺二醋酸、N，-羟乙基-N，N，N，-三醋酸、乙二胺-N,N，-二醋酸-N，N，-二丙酸、乙二胺四丙酸、1,2-丙二胺四醋酸、三亚曱基二胺四醋酸、反式-环己烷-l，2-二胺四醋酸、乙基醚二胺四醋酸、二亚乙基三胺五醋酸、乙二醇甲醚二胺四醋酸、甘氨酸、肌氨酸(f少:n、;yy)、丙氨酸、闪白酸、丝氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、色氨酸、腺。票呤、乙酰丙酮、2-亚硝基-l-萘酚-8-羟基唑啉(2-二卜口乂-l-于7卜一/k-8-匕K口年、y于、/;;y)、杵檬酸、苹果酸、酒石酸、依地酸二钠、二亚乙基三胺五醋酸、或这些化合物的一价金属盐(钠盐、钾盐等^咸金属盐)、胺盐、铵盐等。尤其更优选柠檬酸、依地酸二钠、二亚乙基三胺五醋酸、这些化合物的一价金属盐。这些螯合剂(C)既可以单独使用一种也可以同时使用两种以上。螯合剂(C)的配合量相对于丙烯酸系粘合剂的固体成分100质量份，优选O.Ol~5质量份，更优选0.1~2质量份。通过使该量为该范围下限值以上，抑制了涂布液粘度的增加，所述涂布液含有非水性粘合剂组合物，且用来制备非水性粘合剂层，膏药的加工性得以提高。再者，提高了作为膏药时对皮肤的粘着性。另一方面，通过使该量为上限值以下，更进一步减轻了从皮肤上剥离下膏药时的疼痛感。在本发明的非水性粘合剂组合物中，上述多价金属化合物(B)和上述螯合剂(C)的混合比率以质量比计，优选1/10-5/1，更优选1/5-3/1。关于该质量比，通过使(B)成分的比率为下限值以上，提高了与上述(A)成分的交联性，更进一步抑制了从皮肤上剥离下膏药时的疼痛。另一方面，通过使(B)成分的比率为上限值以下，适当抑制了与上述(A)成分的交联，更进一步提高了作为膏药使用时对皮肤的粘着性。〈增塑剂(D)〉在本发明的非水性粘合剂组合物中，更优选含有增塑剂(D)(以下称为(D)成分)。通过含有该(D)成分，膏药的非水性粘合剂层对皮肤的润湿性提高，紧密贴合性提高，同时，从皮肤上剥离下膏药时的疼痛降低。作为该(D)成分，举出二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1，3-己二醇等)、三元醇(例如甘油、三羟曱基丙烷等)、四元醇(例如赤藓醇、季戊四醇、一缩二甘油等)、五元醇(例如木糖醇等)、六元醇(例如山梨(糖)醇、一缩二季戊四醇等)等多元醇；葡萄糖、甘露糖、蔗糖、山梨糖醇酐、海藻糖、烷基配糖物等糖类；聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油等多元醇的聚合物；脂肪酸酯或其衍生物、辛基十二烷醇等碳原子数8~20的高级醇或其衍生物；橄榄油、蓖麻油等油脂类。尤其优选多元醇、脂肪酸酯、油脂类，特别因含有上述(D)成分而效果得以提高，同时，药物的经皮吸收性良好，故而优选脂肪酸酯。作为脂肪酸酯，尤其特别优选用下述通式(l)表示的化合物。r2(30C-R1113上述式(l)中，R'表示碳原子数3-36、优选420的烷基，既可以是直链状又可以是支链状，既可以为饱和的又可以为不饱和的。再者，W为氢原子时，Ri的碳原子数优选10-36;rs是用-COOR"表示的基团时，R1的碳原子数优选3~20。R"表示碳原子数1~20、优选1-18的烃基，既可以是直链状又可以是支链状，既可以为饱和的又可以为不饱和的。再者，F^为氢原子时，112的碳原子数优选1-18;rs是用-COOR"表示的基团时，R"的碳原子数优选l-10，更优选1~6，更进一步优选1-3。114表示碳原子数1~10的烃基、优选18的烃基，该烃基既可以是直链状又可以是支链状，既可以为饱和的又可以为不饱和的。另外，尺2和R4既可以相同又可以不同。当R为氢原子时，上述式(l)表示单酯，当R为用-COOR"表示的基团时时，上述式(l)表示二酯。作为脂肪酸酯的具体例，举出肉豆蔻酸异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、油酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、油酸油酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、月桂酸乙酯等。尤其优选肉豆蔻酸异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、椋榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、油酸油酯。这些增塑剂(D)既可以单独使用一种，又可以同时使用两种以上。增塑剂(D)的配合量相对于丙烯酸系高分子的固体成分100质量份，优选580质量份，更优选10-80质量份，更进一步优选15~75质量份。通过使该量为该范围的下限值以上，更进一步降低了从皮肤上剥离下膏药时的疼痛。再者，也提高了药物(E)的经皮吸收性、加工性。另一方面，通过使该量为上限值以下，更进一步提高了作为膏药时的对皮肤的粘着性，使膏药难以从皮肤上剥离下来。<药物(E)〉在本发明的非水性粘合剂组合物中，更优选含有药物(E)(以下称为(E)成分)。通过含有该(E)成分，可以提供具有各药物的药效的膏药(医药制剂)。在本发明中可以使用的药物(E)其种类并没有特别限定，可以使用水难溶性药物，也可以使用通常作为外用剂难以经皮吸收的药物。另夕卜，所谓"水难溶性药物"表示在20。C水中的溶解度为0~30mg/mL、优选0~10mg/mL的药物。作为该(E)成分，具体地例如举出消炎痛、联苯乙酸、酮洛芬、氟联苯丙酸、双氯芬酸、水杨酸衍生物等非类固醇系抗炎症剂或其酯衍生物；苯海拉明等抗组胺、盐酸异丙肾上腺素(喘息定)等对中枢神经起作用的药；雌二醇、睾丸激素等激素制剂；阿斯匹林、对乙酰氨基酚、布洛芬等镇痛剂；磷酸丙吡胺等抗心律不齐用剂、盐酸千唑啉等末梢血管扩张剂、利多卡因等局部麻醉剂、氯化琥珀酰胆碱等肌松剂、克霉唑等抗真菌剂、氟尿嘧啶等抗癌药、盐酸坦索罗辛等排尿阻碍剂、苯曱二氮萆等抗癫痫剂、曱磺酸溴隐亭等抗帕金森氏病剂；呋喃苯氨酸、可乐定等降压剂；硝酸甘油、硝酸异山梨酯等血管扩张剂；烟酸等禁烟辅助剂、妥洛特罗等支气管扩张剂；苯巴比妥、三唑仑等催眠镇静剂；氟奋乃静、f才"、/:/等安神剂；维生素A、维生素E、维生素K、奥托硫胺、核黄素丁酸酯等维生素剂；前列^_素类、东茛菪^s咸、芬太尼、辣椒提取物、壬酸香草基酰胺(/二^酸7二!J^7^K)等。在上述的药效成分中，由于得到特别显著的本发明的效果，优选水难溶性药物，更优选消炎痛、联苯乙酸、酮洛芬、氟联苯丙酸、双氯芬酸、水杨酸衍生物等非类固醇系抗炎症剂；雌二醇、睾丸激素等激素制剂；吹喃苯氨酸、可乐定等降压剂；硝酸甘油、硝酸异山梨酯等血管扩张剂；烟酸等禁烟辅助剂、妥洛特罗等支气管扩张剂；东茛菪碱、芬太尼、辣椒提取物、壬酸香草基酰胺等。这些药效成分既可以单独使用一种又可以同时组合两种以上使用。药效成分的配合量在非水性粘合剂组合物中可以为各自药效成分的有效量。作为药效成分的配合量，例如在非水性粘合剂组合物中优选0.01-65质量％左右。<4壬意成分>在本发明的非水性粘合剂组合物中，除上述成分以外，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以含有例如清凉化剂、感温剂、色素、香料、pH调整剂等任意成分。作为在本发明中可以使用的pH调整剂，例如举出碱化合物等。具体地可优选使用柠檬酸钠、醋酸钾、醋酸钠、二乙醇胺、>暖酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、单乙醇胺、氨水、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化镁、磷酸氢钠、磷酸三钠、磷酸二钾等，尤其更优选柠檬酸钠、醋酸钠、二乙醇胺、碳酸氢钠、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、单乙醇胺、氨水、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钠、磷酸氢钠、磷酸三钠，更进一步优选氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠、二异丙醇胺。这些pH调整剂既可以单独使用一种又可以同时组合两种以上使用。为了调整为例如后述的本发明的膏药的制备方法所记载的pH,pH调整剂可以以适当的配合量配合。与后述的本发明的膏药的制备方法中记载的在衬垫或支撑体上涂布而形成的非水性粘合剂层的形成方法相同的方法。《膏药》本发明的膏药是在支撑体上叠层上述本发明的非水性粘合剂组合物而形成。<支撑体>作为在本发明的膏药中使用的支撑体，优选使用由选自聚乙烯、聚氨酯-氯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯弹性体(例如乙烯和a-烯烃的共聚物等)、聚酯弹性体(例如对苯二曱酸二甲酯和1,4-丁二醇的共聚物等)等树脂制成的膜或上述膜和多孔片一体化后的物质。尤其更优选使用聚氨酯膜、聚乙烯弹性体膜、聚酯弹性体膜或这些膜和多孔膜一体化后形成的支撑体。作为这里所说的多孔膜，优选使用无纺织布、纺织布(織布)、编织布(編布)等。再者，作为这些纤维的材质，使用聚酯、人造纤维、尼龙、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯等。使用无纺织布时，举出用针刺法、水刺法(spunlace)、热压粘合法、网衬粘合法、熔喷法(meltblown)制作的无纺织布。由上述树脂制成的膜和多孔膜的一体化可以通过如下方法制备，热熔融粘着、利用粘接剂等粘接而成型方法，或熔融于多孔膜的树脂一体挤出成型的方法进4亍。由树脂制成的膜的厚度没有特别限定，但优选5~50(Him，更优选7~300|am,更进一步优选10~200jam。如果在该范围内，得到适当的透湿性和伸缩性两方面，从而得到作为膏药时良好的使用感(容易粘贴等)。支撑体的透湿度优选8000g/m2/24hr以下，更优选100~4000g/m2/24hr以下，优选100~3000g/m2/24hr以下。如果是该范围的上限值以下，就不会使药物的经皮吸收性降低，并能得到良好的对皮肤的粘着力和使用感。另一方面，特别是如果100g/m2/24hr以上，在使用膏药时就緩和了皮肤刺激。根据上述膜的厚度或亲水性、多孔度、多孔膜的定量(目付)程度等，可以调整支撑体的透湿度。所述支撑体的透湿度是，按照JIS常规试验法"防湿包装材料的透湿度试验法(杯封法)"(JISZ0208-1976)中条件B测定得到的值。另外，支撑体的在叠层非水性粘合剂组合物(非水性粘合剂层)侧的面上，根据需要可以实施电晕放电处理、等离子体处理、表面的凸凹处理、照射臭氧、铬酸处理、热风处理、利用聚氨酯树脂的增粘涂布等表面处理。从膏药的锚固性(支撑体和非水性粘合剂层的粘接性)的提高效果和操作性的观点出发，尤其优选进行选自电晕放电处理、等离子体处理或表面凸凹处理的表面处理。本发明的膏药例如可以通过如下的方法制备，例如制备含有上述本发明合剂层的涂布液涂布在上述支撑体上，使之叠层。或者，也可以通过如下所述的方法制备，将该用于非水性粘合剂层的涂布液涂布在衬垫上叠层，然后，在与涂布层的衬垫侧相反侧的面上，叠层上述支撑体。可以优选通过与后述的本发明的膏药的制备方法相同的方法制备。作为衬垫，优选使用氯乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚酯膜、药典聚对苯二曱酸乙二(醇)酯隔板、剥离纸(脱才莫纸)等。对与这些衬垫的非水性粘合剂层相接的面，通过硅表面处理，可以提高从村垫的非水性粘合剂层剥离下来的剥离性。再者，在本发明的膏药中，在与支撑体的非水性粘合剂层相反的面上使用膏药时，为了使粘着操作更容易，叠层可以剥离的粘着用支撑膜，优选使膏药的层结构为(衬垫/非水性膏药层/支撑体邻着用支撑膜)。由此，以从膏药上剥离下衬垫、将非水性膏药层侧紧密贴合在皮肤上、剥离下粘着用支撑膜的顺序，可以容易地粘贴膏药。本发明的膏药优选调整粘着力，使BallTack值(求一少夕、;/夕值)(基于JISZ0237试验，在倾斜角30°测定时的值)优选4~25、更优选4~15。如果为该范围的下限值以上，就充分地得到膏药对使用部位的紧密结合性。另一方面，如果为上限值以下，就能够以轻卩效的皮肤疼痛感剥离下膏药。可以通过控制非水溶性高分子化合物(A)、多价金属化合物(B)、增塑剂(D)的选择和配合量等来调整膏药的粘着力。再者，本发明的膏药优选利用以下所示的方法测定出的透明度LM直为20以上的物质，更优选30以上，特别优选40以上。LM直越高，透明性越好，是优选的，但实质上为90以下。作为测定方法，使用色差计(日本电色工业(株)制、制品名SEMOO)在25。C下用透过法测定，求出(L^a*、b"值，通过将其中的LM乍为指标来评价透明性。另外，作为测定的标准，使用具有(X、Y、Z=94.59、92.57、1U.43)的特性值的标准白色板。《膏药的制备方法》本发明的膏药的制备方法是如下所述的制备方法，预先将多价金属化合物(B)、与该多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)溶解于含水溶剂中，制备pH调整为7以上的混合溶液后，混合该混合溶液和非水溶性高分子化合物(A)，所述非水溶性高分子化合物(A)具有与多<介金属离子形成交联点的官能团，制备水分散液，将该水分散液涂布在衬垫或支撑体上，并干燥，由此设置非水性粘合剂层。本发明的膏药的制备方法例如可以按如下所述的方式进行。预先将多价金属化合物(B)和螯合剂(C)溶解于含水溶剂中，使用pH调整剂等，制备调整pH为7以上、优选8以上、更优选8~12、更进一步优选9~12的混合溶液(S)(pH:2(TC时的值)。通过使pH值为7以上，可以控制非水溶性高分子化合物(A)和多价金属化合物(B)的交联速度，水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)的粘度变化小，不易生成涂布不均，容易进行均匀地涂布。再者，在制备水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)后，随着时间的推移，该水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)的粘着力降低。另一方面，通过使pH为12以下，可以控制该水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)的粘度增加。所谓"含水溶剂"是指，相对于所有溶剂，水量占40质量％以上，优选60质量％以上、可以为100质量％的溶剂，特别优选只由水制成的溶剂。作为除水以外的溶剂，还包括乙醇、丙酮等。混合溶液(S)中的(B)成分的含量在混合溶液(S)中，优选1~15质量％,更优选2~8质量％。混合溶液(S)中的(C)成分的含量在混合溶液(S)中，优选1-15质量％,更优选2~10质量％。另外，(B)成分、(C)成分、pH调整剂可以使用与在上述《非水性粘合剂组合物》中例示出的物质相同的物质。与混合溶液(S)不同，混合非水溶性高分子化合物(A)和根据需要的增塑剂(D)、药物(E)、任意成分的各自的规定量。接着，将这些混合物与溶剂混合，制备固体成分优选30-80质量％、更优选40~60质量％的混合溶液(丁)。通过使固体成分在该范围内，得到具有适当粘度的混合溶液(T)，操作容易，从而操作性得以提高。作为溶剂，举出水；曱醇、乙醇、丙酮等有机溶剂，尤其优选水、乙醇，最优选水。再者，从操作性的观点出发，非水溶性高分子化合物(A)优选制成溶液或乳液后使用。这时，溶液或乳液中的该(A)成分的含量优选3080质量。/。、更优选40~60质量％。作为在溶液或乳液中使用的溶剂，优选使用水、曱醇、乙醇、丙酮等。另外，(A)成分、(B)成分、(E)成分、任意成分可以使用与在上述《非水性粘合剂组合物》中说明的化合物相同的化合物。接着，将混合溶液(S)和混合溶液(T)进行混合时，制备水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)。调整混合溶液(S)和混合溶液(T)的混合比率，使构成非水性粘合剂层的非水性粘合剂组合物中的各成分为所期望的配合量。水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)涂布在衬垫或支撑体上。该水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)在20。C的粘度优选约为300~30000mPas,更优选约为1000~10000mPas。另外，这里所说的"粘度"表示基于JISZ8803、通过利用单一圆筒形旋转粘度计的粘度测定方法测定的值。在本发明中，该水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)的粘度变化小，特别是难以引起粘度的增加，在村垫或支撑体上可以容易地涂布成均匀厚度的涂布膜。作为涂布方法，没有特别限定，可以使用通常选择的方式，例如正转辊式涂布、逆转辊式涂布、凹版辊式涂布、刮刀涂布、刮板涂布、刮^^奉涂布、气刀涂布、幕式涂布、喷注式涂布(fountaincoat)、接触辊式涂布、浸渍涂布、丝网涂布、旋涂、铸涂、喷涂、挤出涂布、真空涂布等。该涂布液的涂布量以干燥后的固体成分计优选1~500g/m2，更优选5~250g/m2,更进一步优选10~200g/m2。通过在该范围的下限值以上，可以提高膏药的粘着性。再者，药物的经皮吸收性也得以提高。另一方面，通过为上限值以下，通过一次涂布处理，可以形成非水性粘合剂层。衬垫和支撑体可以使用与在上述《膏药》中例示出的物质相同的物质。面上i，口通过干燥而去掉溶剂。通过干燥可以在衬垫或i撑体面上;殳置非水性粘合剂层。该干燥的方法举出例如热风高速热风罩(熱風高速工了年卞、77°)、热风通道式、热风空气流动式、空气通过式(airthrough)、氮气置换干燥系统、红外线、微波、电磁感应加热、紫外线固化、灯、反射板等方法。尤其优选使用热风高速喷气嘴、热风通道式、热风空气流动式的方式。作为干燥条件，优选非水溶性高分子化合物(A)交联的温度或溶剂类挥发的温度以上。干燥温度优选40-150°C，更优选6013(TC，更进一步优选70120。C。通过使干燥温度为40。C以上，溶剂类可以容易地挥发。另一方面，通过使干燥温度为150。C以下，可以提高增塑剂(D)、药物(E)等的热稳定性。再者，干燥时间(交联时间)优选15秒~15分钟，更优选30秒~10分钟。在本发明中，由于使多价金属化合物(B)和非水溶性高分子化合物(A)交联，故而与使用了现有的交联剂(例如异氰酸酯系交联剂等)的情况相比，可以缩短干燥时间(交联时间)。在支撑体面上设置非水性粘合剂层时，干燥后，还在与叠层该非水性粘合剂层的支撑体相反侧的面上叠层衬垫，通过将整体裁成适当的大小，能够得到所期望大小的膏药。再者，在衬垫面上设置非水性粘合剂层时，干燥后，还在与叠层该非水性粘合剂层的衬垫相反侧的表面上叠层支撑体，通过将整体裁成适当的大小，能够得到所期望大小的膏药。根据本发明，可以提供一种非水性粘合剂组合物、膏药和膏药的制备方法，所述非水性粘合剂组合物用于提供加工性好、对皮肤具有良好的粘着性而且减轻了在剥离时的疼痛感的膏药。根据本发明，能够得到一种非水性粘合剂组合物，使用该非水性粘合剂组合物可以制备在衬垫或支撑体上涂布时粘度变化少、干燥时间短、涂布适性优异的用于非水性粘合剂层的涂布液。根据本发明，得到一种没有剥离巻起的情况、剥离下来时疼痛少的膏药。再者，本发明的膏药可以作为适用于皮肤的粘着带或粘着板。19再者，本发明的膏药能够特别优选用作医药制剂，其能够期待具有消炎镇痛或止痒等即效性-持续性。实施例以下，使用实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。再者，例中的"部"和"％"只要不特別说明就指除水以外的固体成分，分别表示质量份和质量％。<膏药的制备〉通过下述的制备方法，分别制备在支撑体上具有由各组份制成的非水性粘合剂层的膏药。针对构成非水性粘合剂层的非水性粘合剂组合物的组成、支撑体等，实施例l如下所述，其它例子分别如表l所示。(膏药的制备方法)1)将多价金属化合物和螯合剂(或只有多价金属化合物)混合溶解于20质量份水(相对于多价金属化合物l质量份)，根据需要，利用pH调整剂将pH调整为10，制备混合溶液(S)。2)另外，混合非水溶性高分子化合物和溶解有药物的增塑剂混合物，制备混合溶液(T)。(固体成分根据不同的高分子而有所不同，但为50~65%左右。)3)将混合溶液(T)混合于混合溶液(S)中，充分搅拌至整体均匀，制备水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液、不挥发成分50质量％)。然后，利用点涂法将该水分散液(用于非水性粘合剂层的涂布液)涂布在聚氨酯膜(支撑体、片状)上进行干燥，使干燥后的膏体(非水性粘合剂组合物)的量为规定量。通过热风空气流动在90°C下干燥5分钟。4)干燥后，将PET膜的硅涂层覆盖在非水性粘合剂层面上，将整体裁成适当的大小，分别得到各例的膏药。另外，当配合适量的pH调整剂时，非水溶性高分子化合物(丙烯酸系粘合剂)的配合量是指减去pH调整剂的所述适量值之后的值。(实施例1)非水性粘合剂组合物丙烯酸系粘合剂4(非水溶性高分子化合物)80.00质量％、硫酸铝钾(多价金属化合物)0.50质量％、癸二酸二异丙酯(增塑剂)15.00质量％、联苯乙酸(药物)0.50质量％、1-薄荷醇(药物)4.00质量％、氢氧化钾(pH调整剂)适量。用于非水性粘合剂层的涂布液的不挥发成分(质量％):50质量％涂布方法点涂法涂布。支撑体与下述聚氨酯膜相同衬垫PET硅涂层。膏体的量(g/cm2):100(g/cm2)关于在膏药的制备中使用的非水溶性高分子化合物、支撑体的详细情况，如下所述。丙烯酸系粘合剂1:丙烯酸2-乙基己酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮/丙烯酸=75/22/3(质量比)。作为聚合引发剂，使用过硫酸铵(相对于上述单聚物的总质量100质量份，为0.3质量份)。丙烯酸系粘合剂2:丙烯酸2-乙基己酯/曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸=90/7/3(质量比)。作为聚合引发剂，使用过硫酸铵(相对于上述单聚物的总质量100质量份，为0.3质量份)。丙烯酸系粘合剂3:丙烯酸/丙烯酸辛酯=7/93(质量比)。作为聚合引发剂，使用过硫酸铵(相对于上述单体的总质量IOO质量份，为0.3质量份)。丙烯酸系粘合剂4:曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯共聚物(tomydowcorning制造、商品名MG-0581)。聚氨酯膜酯系的聚氨酯膜、日清纺制、商品名"mobilon(注册商标)膜"、厚度30|um、透湿度1000g/m2/24hr、与非水性粘合剂层的粘接面叠层聚氨酯无纺织布(厚度30pm)。<评价方法〉分别进行下述说明的涂布性、粘着性、剥离时有无疼痛感的评价。结果一同记于表l。另外，涂布性是膏药加工性的评价指标。(l)涂布性利用点涂法将在上述膏药的制备方法中制备的用于非水性粘合剂层的涂布液连续涂布在支撑体面上，使涂布膜的厚度为200|im。这时，通过目视观察对涂布刚开始之后到1小时后的用于非水性粘合剂层的涂布液的粘度、涂布膜的厚度的变化，基于以下的基准评价涂布性。◎:与涂布刚开始时相比，粘度没有变化或即使粘度有变化也只是稍微有一点变化，是可以涂布均匀厚度的涂布膜的状态。〇与涂布刚开始时相比，虽然粘度上升，但是可以涂布均匀厚度的涂布膜的状态。△:与涂布刚开始时相比，粘度上升，在涂布开始到l小时后，是不能涂布均匀厚度的涂布膜的状态。x:在涂布刚开始时时，粘度就过高，或者产生凝聚物等，为不能够涂布的状态。(2)粘着性将各例的膏药(片状)裁成7cmx10cm的大小，粘贴在5名专门人员的肘上。粘贴3小时后，基于下述基准，通过感官上的评价(目视观察)评价膏药从胳膊肘上剥离下来的状态。4分整个膏药紧密贴合在皮肤上。3分膏药约不足20。/。的面积剥离。2分膏药约20%以上不足50%的面积剥离。l分膏药约50%以上的面积剥离。(3)剥离时有无疼痛感在上述(2)粘着性的评价中，粘贴3小时后，从肘上剥离下膏药，基于下述基准评价此时对皮肤的刺激。4分一点也不痛。3分稍微有点痛，但为不必在意的程度。2分感到相当痛。l分感到非常痛。根据上述对皮肤的刺激评价结果，算出5名专门小组成员的平均分，基于下述基准评价剥离时有无疼痛感。◎:3.5分以上。0:2.5分以上不足3.5分。△:1.5分以上不足2.5分。x:不足1.5分.表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>能够确认含有非水溶性高分子化合物和多价金属化合物的本发明的实施例1的膏药的任一评价项目均良好，加工性优异，对皮肤具有良好的粘着性而且减轻了剥离时的疼痛感。根据表l的结果能够确认含有非水溶性高分子化合物和多价金属化合物以及螯合剂的本发明的实施例2~13的膏药的任一评价项目均良好，加工性优异，对皮肤具有良好的粘着性而且减轻了剥离时的疼痛感。另一方面，不含有多价金属化合物(B)的与本发明不同的比较例1，在剥离时的疼痛感强烈。工业实用性根据本发明，能够提供一种提供加工性好、对皮肤具有良好的粘着性而且在剥离时的疼痛受到抑制的膏药的非水性粘合剂组合物、膏药和膏药的制备方法。权利要求1.一种非水性粘合剂组合物，其包括非水溶性高分子化合物(A)和多价金属化合物(B)，所述非水溶性高分子化合物(A)具有与多价金属离子形成交联点的官能基团。2.权利要求1所述的非水性粘合剂组合物，其中，所述多价金属化合物(B)为水溶性多价金属化合物。3.权利要求1或2所述的非水性粘合剂组合物，其中，还含有与所述多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)。4.权利要求1~3中任一项所述的非水性粘合剂组合物，其中，所述非水溶性高分子化合物(a)是包括如下单体单元，选自含有碳原子数412的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯的单体单元；选自含有羧基的单体的单体单元。5.权利要求1~4中任一项所述的非水性粘合剂组合物，其中，还含有增塑剂(d)。6.权利要求1~5中任一项所述的非水性粘合剂组合物，其中，还含有药物(e)。7.—种膏药，其是将权利要求16中任一项所述的非水性粘合剂组合物叠层于支撑体上而形成的。8.—种膏药的制备方法，其中，预先将多价金属化合物(B)、与该多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)溶解于含水溶剂中，制备pH调节为7以上的混合溶液；接着，混合该混合溶液和具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(a),制备水分散液；将该水分散液涂布在衬垫或支撑体上，进行干燥，从而在衬垫或支撑体上设置非水性粘合剂层。全文摘要本发明涉及一种非水性粘合剂组合物、和将该非水性粘合剂组合物叠层在支撑体而形成的膏药，所述非水性粘合剂组合物包括具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(A)和多价金属化合物(B)。再者，本发明还涉及一种膏药的制备方法，其中，预先将多价金属化合物(B)、与该多价金属化合物(B)形成螯合物的螯合剂(C)溶解于含水溶剂中，制备pH调节为7以上的混合溶液后，混合该混合溶液和具有与多价金属离子形成交联点的官能基团的非水溶性高分子化合物(A)，制备水分散液，将该水分散液涂布在衬垫或支撑体上，然后干燥，从而设置非水性粘合剂层。文档编号C09J133/06GK101432383SQ20078001479公开日2009年5月13日申请日期2007年4月27日优先权日2006年4月28日发明者后藤肇,浅沼威行,田口伸哉申请人:狮王株式会社