专利名称：：延长涂料湿边和开放时间的低-voc添加剂的制作方法延长涂料湿边和开放时间的低-VOC添加剂
背景技术：
：1.发明领域剂。在另一个发明点中，本发明涉及vo:含量低于约2owtQ/。的;余料添加剂，所述添加剂包含水可分散松香和玻璃化转变温度至少约20°C的水可分散聚合物，其中所述添加剂可用来提高涂料的干燥特性。2.现有技术描述一般而言，当在基材上涂布装饰性或保护性涂层时，需要在经过一段时间后能修补尚湿涂层中的不均匀性。例如，这种修补可通过在先已涂布的基材上，不论在涂层的主要区域或在涂层的边缘上，再刷涂来实现。此外，还希望，在涂布到基材上时，涂层具有较短的指压干时间。对于大多数可能的应用，多年来一直使用溶剂基涂料。在溶剂基涂料中，用有机溶剂来改性涂料组合物的干燥特性，以满足上述需要。例如，开放时间(opentime)为30~45min的有机溶剂基醇酸树脂是很容易得到的。但溶剂基涂料倾向于有较高的VOC含量。因此，由于对涂料中VOC的限制越来越严，工业界已开始在很多应用中使用含水涂料。但含水涂料除了指压干时间更长以外，其开放和湿边时间一般也较不足以在涂布到基体上后修补尚湿涂层中的不均匀性。含水涂料一般用分散的高分子量聚合物作为涂料中的基料(binder)材料。使用这类聚合物导致在干燥涂料组合物时湿边时间短，因为在涂层被涂上后不久，分散的聚合物颗粒倾向于在已涂布涂层的边缘区聚结。随连续膜的形成，因包含在涂层中的高分子量聚合物，涂层的粘度迅速增加，由此导致有限的湿边和开放时间。为緩解这些缺点，一般把添加剂与含水涂料组合起来，以提高干燥特性。工业上常用的方法是加入小分子烷撑二醇，如乙二醇或丙二醇，以实现更长的湿边或开放时间。但是，加入这类小分子二醇就增加了涂料组合物中VOC的总含量。随着限制涂料中VOC允许含量的规定越来越严，常需减少烷撑二醇的量，由此导致湿边和开放时间缩短，同时指压干时间延长。因此需要能延长湿边和开放时间而不增加涂料中VOC含量也不降低其它涂层性能的添加剂。发明概述在本发明的一个实施方案中，提供用来提高涂料性能的添加剂。该添加剂包含(a)水可分散松香和(b)Tg约20~约160°C的水可分散聚合物。而且所述添加剂的挥发性有机化合物(VOC)含量少于约20wt%。在本发明的另一个实施方案中，提供包含水、基料和添加剂的涂料，该添加剂包含(a)水可分散松香和(b)Tg约20~约16(TC的水可分散聚合物，而且添加剂的VOC含量少于约20wt%。在本发明的又一个实施方案中，提供包含水、基料和添加剂的涂料，其中添加剂的VOC含量少于约20wt%。另外，涂料的擦湿边时间(wipedwetedgetime)至少约1.5min，指触干时间(adry-to-touchtime)短于约60min,指压干时间(atack-freetime)短于约2周，耐擦洗性至少约500次以及泛黄度少于4个单位(Ab)。在本发明的还有一个实施方案中，提供制造涂料添加剂的方法。该方法包含(a)中和松香酸；和(b)组合已中和松香酸与Tg约20~约16(TC的水可分散聚合物。所得的组合混合物的VOC含量少于约20wt%发明详述按照本发明的一个实施方案，提供低含量挥发性有机化合物(voc)的添加剂，该添加剂一般包含水可分散松香、水可分散聚合物和任选的两亲组分。该添加剂能用在涂料中，从而在涂布到基材上和在干燥时，提高涂层的性能，如湿边时间、抗粘连性、光泽度、耐擦洗性和泛黄度。水可分散松香可以是加到水中时易形成含水可分散体的任何松香。在一个实施方案中，水可分散松香可以是用碱中和松香酸所形成的盐。松香酸可以是工业界已知的任何松香酸，包括天然存在和/或合成的+〉香酸。在本发明的一个实施方案中，添加剂可包含相对于添加剂内固体总重量至少约1wt。/。的水可分散松香。此外，添加剂还可包含相对于添加剂内固体总重量约2~约98wt%,约10~约90wt%,或20~75wt%的水可分散的松香。松香酸可衍生自三个天然存在的松香源(脂松香、木松香和妥尔油松香)中的任何一个。脂松香可获自活松树的松脂，木松香可获自伐倒松树老化残干的心材。妥尔油松香可通过蒸馏粗妥尔油(CTO),即硫酸盐法制浆加工中的副产物，而得到。CTO—般能含7090yo酸性物质，而衍生自松脂和老化残干的松香一般能包含约90%松香酸。此外，松香酸可直接衍生自天然源或可进行化学处理，如氢化、脱氢或聚合，以产生改性松香酸。松香酸是典型分子式为C19H29COOH的单羧酸。在本发明的一个实施方案中，松香酸可以是机酸、左旋海松酸、新松香酸、长叶松酸、脱氢枞酸、四氢批酸、海松酸、异海松酸、A-异海松酸、湿地松酸和/或山达海松酸。两种主要松香酸组分可以是结构式如下的枞酸和结构式如下的脱氢枞酸一般，松香酸将因松香酸分子上存在羧酸部分而具有特定酸值。松香酸的酸值可表示为中和1g样品所需的氢氧化钾的mg数，按ASTM方法D-465测定。在本发明的一个实施方案中，松香酸的酸值可以为至少约80mgKOH/g。此外，木〉香酸的酸值还可以为约100~约200mgKOH/g,或150~175mgKOH/g。适用商品松香酸的实例包括，但不限于，FORALAX-E(氢化脂松香；酸值(AN)165),STAYBELITEResin-E(部分氬化脂松香；AN162),PAMITE79(妥尔油松香；AN164)，PAMITE79-1(妥尔油松香；AN158),PAMITE90(妥尔油松香；AN175),POLY-PALE(部分二聚松香；AN142),DYMEREX(二聚松香；AN140)，POLYSTIX90(部分二聚松香；AN150),DRESINATE(松香皂)和PERMALYNNC-11(非晶松香；AN157),所有这些都可获自EastmanChemicalCompany。如上所述，松香酸能用碱中和而形成盐。适用于本发明的碱可分成两类。第一类碱可包含碱金属碱或碱土金属碱，其含水溶液能中和松香酸中的酸部分。这类碱组合物包括衍生自^咸金属和^成土金属，如钠、钾、镁、4丐和其它碱金属化合物的碱。适用于本发明的第一类适用碱包括，但不限于，氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氩氧化镁、氬氧化钓、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸4丐、碳酸氢镁、碱金属硼酸盐化合物和它们的水合物、磷酸钠、z畴酸二氬钾和焦z畴酸钠。在一个实施方案中，松香酸与第一类碱的中和能形成松香酸的金属盐。这类金属盐包括，但不限于，松香酸的钠盐、松香酸的钾盐、松香酸的镁盐和松香酸的4丐盐。第二类碱可包含挥发性氮碱。这类碱可包括能通过热作用或暴露在环境大气中而挥发的碱性反应化合物，还可包括氮化合物。适用于本发明的第二类适用碱包括，但不限于，氨、氲氧化铵、甲胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和吗啉。松香酸与该第二类碱的中和能形成，例如，松香酸的铵盐。如上所述，在本发明的一个实施方案中，添加剂还可包含水可分散聚合物。水可分散聚合物可以是加到水中时易形成含水分散体的任何聚合物。在一个实施方案中，水可分散聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为至少约2crc。在本发明的一个实施方案中，添加剂可包括相对于添加剂内固体总重量至少约1Wt。/o的水可分散聚合物。此外，添加剂还可包含相对于添加剂内固体总重量约2~约98wt%,约5~约80wt%,或20~75wt%的水可分散聚合物。在本发明的一个实施方案中，水可分散聚合物可以是已被碱中和的乙烯基聚合物。中和前，乙烯基聚合物可以由烯键式不饱和单体形成，其中至少单体之一可包含羧酸端基和/或酸肝端基，所以乙烯基聚合物可包含带至少一个羧酸端基和/或至少一个酸肝端基的单体残余。含羧酸和/或酸酐的适用单体包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸和马来酸酐。在本发明的一个实施方案中，乙烯基聚合物在中和前可以是由上述含羧酸和/或酸酐的单体与一种或多种烯键式不饱和单体所形成的共聚物。这类烯键式不饱和单体包括，但不限于，丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、三羟曱基丙基三丙烯酸酯、苯乙烯、cx-曱基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基曱苯、氯曱基苯乙烯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、碳二亚胺甲基丙烯酸酯、巴豆酸dds烷基酯、马来酸二正丁酯、oc-或P-乙烯基萘、二辛基马来酸酯、曱基丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、丙二酸二烯丙基酯、曱基丙烯酸曱氧基丁烯基酯、曱基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基丁烯基酯、(曱基)丙烯酸羟乙基酯、(曱基)丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸基乙酯、丙烯酸乙酰乙酸基乙酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、环氧丁烯、3,4-二幾基丁烯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、曱基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丁二烯、乙烯基酯单体、乙烯基(甲基)丙烯酸酯类、异丙烯基(甲基)丙烯酸酯、环脂族环氧(甲基)丙烯酸酯类、乙基曱酰胺、4-乙烯基-l,3-二氧环戊-2-酮、2,2-二甲基-1,4-乙烯基-1,3-二氧环戊烷、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯、己二酸单乙烯基酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯、N,N-二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、N-(2-曱基丙烯酰氧基-乙基)亚乙基脲和曱基丙烯酰胺基-乙基亚乙基脲。其它单体已描述在TheBmndonAssociates,第二版,1992Merrimack,N.H.和PolymersandMonomers(聚合物和单体),the1996-1997CatalogfromPolyscience,Inc.,Warrington,Pa中。乙烯基聚合物可以用任何本领域已知的链聚合法制成。这类聚合法包括，但不限于，本体聚合、溶液聚合或乳液聚合。在一个实施方案中，可以用U.S.专利号6,262,149中所述的乳液聚合的一般方法来形成乙烯基聚合物，该文献引于此供参考。在一个实施方案中，乙烯基聚合物在中和前的酸值为至少约80mgKOH/g,约100~约500mgKOH/g,约150~约300mgKOH/g,或180~250mgKOH/g。而且，乙烯基聚合物的Tg可以为至少约40°C,或约60~约130°C,或70~110°C。商品乙烯基聚合物的适用实例包括，但不限于，JONCRYL67、J〇NCRYL678、JONCRYLECO694(都可获自BASF)、MOREZ101(可获自RohmandHaas)、CARBOSETGA-1166或GA-2299(可获自Noveon)、EASTACRYLEmulsion30D(可获自EastmanChemicalCo.)和VANCRYL65或68(可获自CytecSurfaceSpecialties)。如上所述，本发明的乙烯基聚合物可以用碱中和而形成水可分散的乙烯聚合物。与上述松香酸一样，能在本发明中用来中和乙烯基聚合物的碱可分为两类。第一类碱可包含碱金属碱或碱土金属碱，其含水溶液能中和乙烯聚合物上的羧酸和/或酸酐端基。这类碱性组合物包括衍生自碱金属和碱土金属，如钠、钾、4美、钙和其它^咸金属化合物的碱。适用于本发明的第一类适用碱包括，但不限于，氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氢氧化钠、氬氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钙、碳酸氬镁、碱金属硼酸盐化合物和它们的水合物、磷酸钠、磷酸二氢钾和焦磷酸钠。乙烯基聚合物与该第一类碱的中和能形成乙烯基聚合物的金属盐。第二类碱可包含挥发性氮碱。这类碱可包括能通过热作用或暴露在环境大气中而挥发的碱性反应化合物，还可包括氮化合物。适用于本发明的第二类适用碱包括，但不限于，氨、氢氧化铵、曱胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二曱基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和吗啉。乙烯基聚合物与该第二类碱的中和能形成，例如，乙烯基聚合物的铵盐。在本发明的另一个实施方案中，水可分散聚合物可以是磺基聚合物。磺基聚合物可以是包含至少一种含磺酸根部分的单体的残余的任何聚合物。在一个实施方案中，磺基聚合物可包含磺基聚酯、磺基聚酰胺或磺基聚酯酰胺。在本发明的另一个实施方案中，磺基聚合物可包含一种或多种二醇单体、二羧酸单体、二胺单体和/或磺基单体的残余。在一个实施方案中，磺基聚合物可以由一种或多种二醇单体，如脂肪族、脂环族和/或芳烷基二醇形成。这类二醇单体的实例包括，但不限于，二甘醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-l,3隱二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-l,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-l,3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代二乙醇、1,2-环己烷二曱醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2，2,4,4-四曱基-1,3-环丁二醇、对醫亚二甲苯基二醇。此外，磺基聚合物可以是由2种或多种上述二醇制成的共聚物。磺基聚合物可以由一种或多种二羧酸单体，如脂族二羧酸、脂环族二羧酸和/或芳族二羧酸制成。这类二羧酸单体的实例包括，但不限于，丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1,4-环己烷二羧酸、邻苯二曱酸、对苯二曱酸和间苯二曱酸。磺基聚合物可以由一种或多种二胺单体形成。这类二胺单体的实例包括，但不限于，亚乙基二胺、六亚曱基二胺、2，2,4-三甲基六亚曱基二胺、4-氧杂庚烷(oxaheptane)-1,7-二胺、4,7-二氧杂癸烷(dioxadecane)-l，lO-二胺、1,4-环己烷二甲胺、1,3-环己烷二甲胺、七亚曱基二胺和/或十二亚甲基二胺。在一个实施方案中，磺基聚合物可包含磺基单体的残余。磺基单体可以是二官能度组分，在其中磺酸金属盐基团连接在芳酸核，如苯、萘、联苯、氧联苯、磺酰基联苯或亚曱基联苯核上。这类二官能度磺基单体的实例包括，但不限于，磺基邻苯二曱酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二曱酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸的酯和/或磺酸金属磺基芳基酯。此外，二官能度磺基单体可以是含磺酸金属盐基团的二羧酸或其酯、含磺酸金属盐基团的二醇或含磺酸金属盐基团的羟基酸。磺酸金属盐基团中的金属离子可以是Na+、K+、Li+等。此外，二官能度磺基单体可包含5-钠磺基间苯二曱酸。能用来形成磺基聚合物的其它单体和聚合方法已描述在U.S.专利号3,734,874、3,779,993和4,335,220中,这些文献引于此供参考。在本发明的一个实施方案中，磺基聚合物可以是数均分子量至少约5，000的线形聚合物。此外，磺基聚合物的Tg可以为至少约25°C。此外，磺基聚合物的Tg可以为约30~约60°C,或3555。C。商品磺基聚合物的适用实例包括，但不限于，EASTMANAQ-29、AQ-38、AQ-48和AQ55聚合物，全都可获自EastmanChemicalCompany。如上所述，添加剂可任选地包含两亲组分。两亲组分可包含任何兼具亲水和疏水性的组分。在本发明的一个实施方案中，添加剂可包含相对于添加剂内固体总重量约2约98wt%,约5~约80wt%,或5~60wt。/。的两亲组分。如本文所用，当存在两亲组分时，将^人为它对添加剂或任何涂料组合物中的固体总重量有贡献，不论两亲组分的实际物理状态如何。例如，如果两亲组分是液态表面活性剂，则为确定添加剂中各组分的wtM,把其非挥发性组分看成是"固体"。在本发明的一个实施方案中，两亲组分可以是表面活性剂。表面活性剂可以是离子或非离子型。此外，表面活性剂还可以是两性型。在一个实施方案中，表面活性剂的疏水-亲油平衡(HLB)值可以为至少约3。此夕卜，表面活性剂的HLB值可以为约6~约16。本文给出的HLB值按Griffin方法测定，以020的刻度为基准。能用的表面活性剂的实例包括，但不限于，烷基硫酸的碱金属盐或铵盐、烷基磺酸或脂肪酸；氧乙基化烷基苯酚；乙氧基化烷基胺，以及它们的混合物。适用表面活性剂的清单可获自专题论文McCutch画，sEmulsifiers&Detergents(McCutcheon，s的乳4匕剂和清洁剂)，NorthAmericanEditionandInternationalEdition,MCPublishingCo.,GlenRock,N.J.,1993。适用商品表面活性剂的实例包括，<旦不限于，以商品名GENAMINT150M获自ClariantCorp.或以商品名MILSTATN-20可获自ICIAmericas的乙氧基化牛油烷基胺(聚氧乙烯牛油脂肪胺)，和以商品名ETHOMEENC/25可获自AkzoNobel的乙氧基化椰油烷基胺(聚氧乙烯椰油胺)。在本发明的另一个实施方案中，两亲组分可以是两亲聚酯。此外，两亲聚酯可以是液态磺基聚酯。液态磺基聚酯可以是包含至少一种带磺酸金属盐基团的单体残余的任何聚酯。在一个实施方案中，液态磺基聚酯可包含一种或多种二元醇单体；多元醇单体；含二羧酸单体或含酸酐单体；一种或多种一元脂肪酸、一元脂肪酸酯、天然存在的油或部分皂化油；和/或一种或多种含至少一个磺酸金属盐基团的磺基单体或磺基单体加成物的残余。在一个实施方案中，液态磺基聚酯可以由一种或多种二元醇单体，如脂肪、脂环和/或芳烷基二醇单体形成。二醇单体的适用实例包括，^旦不限于，乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-l,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-l，3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2，4-四甲基-1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二曱醇、2,2,4,-三曱基-1,3-戊二醇、2,2,4-四甲基-l,3-环丁二醇、对-亚二曱苯基二醇、羟基新戊酸羟基新戊酯、l，lO-癸二醇、氢化双酚A等。在另一个实施方案中，液态磺基聚酯能由一种或多种多元醇单体形成。多元醇单体的适用实例包括，但不限于，三羟曱基丙烷、季戊四醇、三羟曱基乙烷、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨醇、木糖醇等。在另一个实施方案中，液态磺基聚酯能由一种或多种含二羧酸的单体或含酸酐的单体形成。含二羧酸的单体或含酸酐的单体可以是，例如，间苯二曱酸、邻苯二曱酸酐或酸、对苯二曱酸、己二酸、四氯邻苯二曱酸酐、十二烷二酸(dodecanedioicacid)、癸二酸、壬二酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、六氢邻苯二曱酸酐、四氢邻苯二曱酸酐、马来酸酐、富马酸、丁二酸酐、丁二酸、2,6-萘二羧酸、戊二酸等等。能用的一元脂肪酸或脂肪酸酯或天然存在的、部分皂化的油可通过使脂肪酸或油与多元醇反应而成。适用油的实例包括，但不限于，葵花油、〗氐芥酸菜子油、脱水蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、鱼油、亚麻冲予油、才亚油、大豆油、桐油、动物脂、蓖麻油、猪油、棕榈仁油、花生油、紫苏子油、红花油、牛油、核桃油等等。脂肪酸单独或作为油组分的适用实例包括，但不限于，椰子油脂肪酸、C-810L脂肪酸(己酸、辛酸和十二烷酸混合物，可获自Procter&GambleChemicals)、C-101或C-103脂肪酸(氢化脂肪酸，可获自Procter&GambleChemicals)、牛油酸、大豆酸、肉豆蔻酸、亚麻子酸、巴豆酸、叔碳酸(versaticacid)、椰子酸、妥尔油脂肪酸、松香酸、新癸酸、新戊酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、棉籽酸等等。磺基单体可以是含连接在芳核上的-S03M(磺酸金属盐)基团的二官能度或单官能度单体。二官能度单体组分的磺基单体可以是含-S03M的二羧酸(或其衍生物)。在一个实施方案中，M可以是氢或金属离子，如Na+、Li+、K+、Ca2+、Cu2+。可连接上-S03M基团的芳核的适用实例包括，但不限于，苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺酰基联苯和亚曱基联苯。在本发明的一个实施方案中，磺基单体可包括，但不限于，5-钠磺基间苯二甲酸(5-sodiosulfoisophthalicacid)、5-钠磺基间苯二曱酸二曱酯(dimethyl5-sodiosulfoisophthalate)、5-磺基间苯二曱酸锂、5-磺基间苯二曱酸二甲基锂(dimethyllithium5-sulfoisophthalate)、5-磺基间苯二甲酸钾、5-磺基间苯二甲酸二甲基钾、3-钠磺基苯甲酸等等。在一个实施方案中，液态磺基聚酯可以由磺基单体加成物形成。磺基单体加成物可以由上述二官能度磺基单体与二醇，如新戊二醇，反应而成。在本发明的一个实施方案中，液态磺基聚酯可制备如下在反应器内装进二元醇单体、多元醇单体；含二羧酸的单体或含酸酐的单体；一种或多种一元脂肪酸、一元脂肪酸酯、天然存在的油或部分急化油；和一种或多种含至少一个磺酸金属盐基团的磺基单体或磺基单体加成物及催化剂，并允许在约160~约250°C的温度下反应到所要求的酸值，酸值按ASTM方法D1639测定。在本发明的一个实施方案中，液态磺基聚酯可以是羟值约40~约200的羟官能化聚酯。而且液态磺基聚酯的酸值还可小于约20mgKOH/g,或约0~约15mgKOH/g。此外，液态磺基聚酯的数均分子量可以为约700~约3,000。此外，液态磺基聚酯的Tg可低于约20°C。如上所述，本发明的添加剂可包含水可分散松香、水可分散聚合物和任选的两亲组分。在一个实施方案中，水可分散松香可以通过在容器内用碱和水中和松香酸而制成。然后，可以使容纳所得混合物的容器滚动一段时间。在一个实施方案中，可使容器滚动至少10h，或约12约48h。在另一个实施方案中，水可分散松香可通过在反应器内装进松香酸、碱和水而制成。然后各组分可以用本领域已知的任何手段，包括，但不限于，机械搅拌，进行混合。混合可以在室温或高温下进行。在一个实施方案中，以上所得混合物内松香酸的含量可以是混合物总重量的至少约10wt%。此外，松香酸的含量可以是混合物总重量的约15-约35wt0/。，或2030wt0/。。在所得混合物内，碱的存在量可以是足以中和杠、香酸从而把松香酸的酸值降低至少约40%,至少约60%,或至少80%的任何量。在所得混合物内，水含量可以是混合物总重量的至少约50wt。/。。此外，水含量可以是混合物总重量的约55~约80wt%,或60~70wt%。在一个实施方案中，所得混合物内的固体总量可以是混合物总重量的至少约5wt0/0。此外，所得混合物内的固体总量可以是混合物总重量的约5约50wt。/c)，约15约40wt。/c),或20-30wt。/。。此外，松香酸与水的重量比可以为至少约4:3,约1:1-约1:5，或1:2~1:3。如上所述，水可分散聚合物可以是已中和乙烯基聚合物。在一个实施方案中，已中和乙烯基聚合物可以通过在容器内用碱和水中和乙烯基聚合物而制成。然后，可以使容纳所得混合物的容器滚动一段时间。在一个实施方案中，可使容器滚动至少10h，约12约48h。在另一个实施方案中，已中和乙烯聚合物可通过在反应器内装进乙烯基聚合物、碱和水而制成。然后，各组分可以用本领域已知的任何手段，包括，但不限于，机械搅拌，进行混合。混合可以在室温或高温下进行。在一个实施方案中，所得混合物内乙烯基聚合物的含量可以是混合物总重量的至少约10wt%，约15约35wt。/。，或2030wt。/。。在所得混合物内，碱的存在量可以是足以中和松香酸，从而把松香酸的酸值降低至少约40%,至少约60%，或至少80%的任何量。在所得混合物内的水含量可以是混合物总重量的至少约50wt%,约55~约80wt%,或60~70wt%。所得混合物内的固体总量可以是混合物总重量的至少约5wt%,约5~约50wt%,约15~约40wt%,或约20~30wt%。此外，乙烯基聚合物与水的重量比可以为至少约4:3,或约1:1~约1:6,或1:2~1:4。如上所述，水可分散聚合物可以是磺基聚合物。在一个实施方案中，磺基聚合物可以通过在水中加入固态水可分散磺基聚合物同时不断搅拌而制成。然后盖上所得混合物并加热一段时间。在一个实施方案中，将所得混合物加热到的温度可以为至少约50°C,约60~约100。C，或70-90。C。对所得混合物的加热时间可以为至少约10min,约15min约lh，或20~40min。在一个实施方案中，可以在冷却时补充至少一部分加热期间失去的水重。在上述步骤中，固态水可分散磺基聚合物的含量可以是混合物总重量的至少约10wt。/。。此外，固态水可分散磺基聚合物的含量也可以是混合物总重量的约15~约50wt%,或25~40wt%。如上所述，添加剂内的任选两亲组分可以是液态石黄基聚酯。在一个实施方案中，液态磺基聚酯可首先通过在容器内混合二醇、磺基单体、酸催化剂和水以制成二元醇/磺基单体加成物而制成。可以使该第一混合物在容器内反应，直至达到所要求的酸值，然后收集馏出液。在一个实施方案中，让反应在至少约90。C,约100~约250°C,或140~190。C的温度下进行。第一混合物中二元醇的含量可以为第一混合物总重量的至少约30wt%,约35约65wt0/(),或4555wt0/。。第一混合物中磺基单体的含量可以是第一混合物总重量的至少约15wt%,约20~约45wt%,或30~40wt%。此外，第一混合物中酸催化剂的含量可以是第一混合物总重量的至少约1xIO-6Wt%，约1xIO-5~约1xl(T3Wt%,或3xIf)-4~9xl(r4wt%。第一混合物中水的含量可以是第一混合物总重量的至少约1wt%,约2~约10wt%,或4~8wt%。可以使反应一直进行到加成物的酸值小于约15mgKOH/g,约0~约10mgKOH/g,或25mgKOH/g。然后可以在所得加成物中加水，使加成物中的固体含量为至少约50wt%,约70约99wt0/0，或85~95wt%。然后可制备包含多元醇、二元醇、二元醇/,黄基单体加成物、二羧酸和/或酸酐、脂肪酸和酸催化剂的第二混合物。第二混合物的温度可以在一段时间内逐渐升高，同时收集所产生的馏出液。在一个实施方案中，可以把温度升到至少约100°C，约150约250。C,或180-200。C的第一高温。升温时间可以为至少约10min,约20约40min,或25~35min。在一个实施方案中，可以让反应物在第一高温下的反应时间为至少约15min,约30min约3h，或45~75min。在一个实施方案中，然后，可以使反应物温度升到第二高温。第二高温可以比第一高温至少高约l(TC,高约15-约60°C，或高约20-4(TC。可以让反应在该第二高温下继续至少约1h，约2约4h,或2.5~3.5h。然后，可以使反应物冷却到足以分离所得聚酯的温度。在一个实施方案中，可以让反应物冷却到低于约IO(TC,或50~90匸的温度。上述第二混合物的多元醇含量可以是第二混合物总重量的至少约3wtQ/。，约4~约12wt%,或6~10wt%。第二混合物的二元醇含量可以是第二混合物总重量的至少约10wt%,约15~约50wt%,或25~35wt%。第二混合物还可包含二元醇/磺基单体加成物，其含量为第二混合物总重量的至少约4wt%,约8~约16wt%,或10~14wt%。进一步，笫二混合物还可包含二羧酸和/或酸酐，其量为第二混合物总重量的至少约10wt。/。，约15约50wt。/0，或2535wt。/。。此外，第二混合物还能包含脂肪酸，其量为第二混合物总重量的至少约5wt%,约11~约21wt%,或15~19wt%。此外，第二混合物还能包含酸催化剂，其量为第二混合物总重量的至少约0.01wt%,约0.03~约0.18wt°/o,或0.05~0.15wt%。在本发明的一个实施方案中，上述方法中的二元醇、多元醇、二羧酸、酸酐、脂肪酸和磺基单体分别能包含以上对添加剂中任选液态磺化聚酯部分所述的任何组分。而且，上述方法中的酸催化剂还能包含任何可用来引发聚合反应的酸。在一个实施方案中，酸催化剂可以是可用来引发酯化反应的任何酸。适用酸催化剂的一个实例是丁基锡酸，可获自ArkemaInc.,商品名为FASCAT4100。在本发明的一个实施方案中，添加剂可以通过把水可分散松香、水可分散聚合物、任选两亲组分和任何其它所需组分混合在一起而制成。混合可以用本领域已知的任何方法进行。在一个实施方案中，混合可使添加剂包含相对于添加剂总重量至少约10wty。的固体，约15~约75wtn/。的固体，或2050wt。/。的固体。如上所述，添加剂可具有低VOC含量。在本发明的一个实施方案中，添加剂的VOC含量可少于添加剂总重量的约20wt%,少于约15wt%,或少于10wt%。此外，当把添加剂用于涂料以形成涂料组合物时，该涂料组合物也可具有低VOC含量。涂料组合物的VOC含量可少于约150g/1,少于约100g/1,或少于50g/1。如本文所用，VOC含量4安EnvironmentalProtectionAgency(EPA)ReferenceMethod24(环保署参考方法24)测定，该方法相当于ASTMD3960。在该方法中，先测定挥发物的总量，然后测定水和豁免溶剂(exemptsolvent)量并从挥发物总量中减去，就得到VOC含量。如上所述，在本发明的一个实施方案中，可以把添加剂与涂料组合起来，以形成改性涂料组合物。适用的涂料可以是工业界已知的任何水基涂料，包括，但不限于，胶乳涂料。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物可包含水、基料、颜料和添加剂。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的水含量可以为约20-约90wt。/。。此外，涂料组合物中基料和添加剂的总含量可以为约10~约80wt%。基料可以是工业界已知的把颜料粘合在一起并粘合到基材上的任何基料。基料的实例包括，但不限于，蜡、酪蛋白、蛋清(eggtempera)、阿拉伯树胶、亚麻籽油、虫胶、淀粉胶、明胶、糊精、聚酯、醇酸树脂、环氧、丙烯酸系、聚氨酯和胶乳乳液。在一个实施方案中，基料的固体含量可以为涂料组合物总重量的至少约5wt%。此外，基料的固体含量还可以是涂料组合物总重量的约10~约60wt%，或20~40wt%。颜料可以是工业界已知的任何颜料，包括天然、合成、有机或无机颜料。适用商品颜料的实例包括，但不限于，可获自SunChemical的FLEXIVERSE水性分散体颜料和可获自杜邦公司的TI-PURE颜料。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的颜料含量可以为涂料组合物总重量的至少约10wt%。此外，涂料组合物的颜料含量还可以为涂料组合物总重量的约15~约45wt%,或25~35wt%。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物可包含含水涂料和添加剂，其中涂料组合物包含成膜胶乳聚合物和添加剂，两者的含量分别是所述胶乳聚合物和所述添加剂内固体总重量的约70~约97wty。和约3~约30wt%。在一个实施方案中，胶乳聚合物可以是任何由至少一种烯键式不饱和单体形成的聚合物。而且胶乳聚合物的Tg可以为约-5°C~约80°C。在本发明的一个实施方案中，涂料可任选地包含聚结剂。这类聚结剂可以是在用于涂料中时能挥发而形成均匀薄膜的任何添加剂。商品聚结剂的一个实例是TEXANOL，即可获自EastmanChemicalCompany的酯醇。在一个实施方案中，当在涂料组合物内用聚结剂时，添加剂中水可分散聚合物的含量可以是添加剂内固体总重量的至少约50wt%，约55-约95wt0/0,或60-88wt0/。。此外，当用任选的聚结剂时，添加剂中两性组分的含量可以是添加剂内固体总重量的约1~约20wt%，或2~10wt%。其它聚结剂包括，但不限于，乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇一丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇一丙基醚、二丙二醇甲基醚、二甘醇一丁基醚、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇一异丁酸酯、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、苯曱酸2-乙基己酯、节醇、乙二醇一辛基醚、二丙酮醇等。这类聚结剂还可包括邻苯二曱酸二烯丙基酯，SANTOLINKXI-100(来自Monsanto的聚缩水甘油基烯丙基醚)之类的聚结剂和U.S.专利号5,349,026和5,371,148中所述的其它聚结剂，这些文献引于此供参考。本发明的涂料组合物还可含有其它涂料添加剂。这类涂料添加剂的实例包括，但不限于，一种或多种流平、流变和流动控制剂，如硅氧烷、氟烃或纤维素；增量剂；增塑剂；消光剂；颜料湿润和分散剂及表面活性剂；紫外光(UV)吸收剂；受阻胺光稳定剂(HALS);亚磷酸盐(酯)、着色颜料；着色剂；抑泡和消泡剂；防沉降、抗流挂和增稠剂；抗结皮剂；防浮色和防发花剂；生物杀伤剂、杀菌剂和防霉剂；緩蚀剂；或增稠剂。这类添加剂的具体实例可见诸于RawMaterialsIndex,NationalPaint&CoatingAssociation出版,1500RhodeIslandAvenue,N.W.,Washington,D.C.20005出版。这类添加剂的其它实例可见诸于U.S.专利号5,371,148，该文献引于此供参考。消光剂的实例包括，但不限于，合成二氧化硅、可获自DavisonChemicalDivisionofW.R.Grace&Company,商品名SYLOID;聚丙烯，可获自HerculesInc.,商品名HERCOFLAT;和合成硅酸盐，可获自J.M.HuberCorporation,商品名ZEOLEX。分散剂和表面活性剂的实例包括，但不限于，双(十三烷基)磺基丁二酸钠、二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠、二己基磺基丁二酸钠、二环己基磺基丁二酸钠、二戊基磺基丁二酸钠、二异丁基磺基丁二酸钠、异癸基磺基丁二酸二钠、磺基丁二ttir二钠乙氧基化醇半酯、烷基酰氨基聚乙氧基磺基丁二酸二钠、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基丁二酸四钠、N-八^黄基丁二酸二钠、硫酸化乙氧基化壬基苯酚、2-氨基-2-曱基-l-丙醇等等。粘度、悬浮和流动控制剂的实例包括，但不限于，聚氨基酰胺磷酸盐、聚胺酰胺的高分子量羧酸盐和不饱和脂肪酸的亚烷基胺盐，全都可获自BYKChemieU.S.A.，商品名为ANTITERRA。其它实例包括聚硅氧烷共聚物、聚丙烯酸酯溶液、纤维素酯、羟乙基纤维素、经疏水改性的羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚酰胺蜡、聚烯烃蜡、羧甲基纤维素、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、聚环氧乙烷、瓜耳胶等。增稠剂的其它实例包括亚甲基/亚乙基氧化物締合性增稠剂和水溶性羧基化增稠剂，如UnionCarbide的UCARPOLYPHOBE。几种专利性消泡剂有商品销售，而且包括，例如，BuckmanLaboratoiesInc.,BYK(BYKChemie,U.S.A)的BUBREAK,HenkelCorp.,的FOAMASTER和NOPCO,DrewIndustrialDivisionofAshlandChemicalCompany的DREWPLUS,TroyChemicalCorporation的TRYSOL和TROYKYD,及UnionCarbideCorporation的SAG。杀菌剂、防霉剂和生物杀伤剂的实例包括，但不限于4,4-二甲基嗯唑烷、3，4,4-三曱基囉唑烷、改性偏硼酸钡、N-羟基-甲基-N-曱基二硫代氨基曱酸钾、2-(硫代氰基甲基硫)苯并噻唑、二甲基二硫代氨基曱酸钾、金刚烷、N-(三氯曱基硫)邻苯二曱酰亚胺、2，4，5,6-四氯-间苯二腈、邻苯基苯酚、2,4,5-三氯苯酚、脱氢乙酸、环烷酸铜、辛酸铜、有机砷、三丁基锡氧化物、环烷酸锌和8-喹啉酸铜。UV吸收剂的实例是吸收250~400nm光且在400~700nm间吸收最小的单一化合物或多种化合物的混合物。UV吸收剂的实例包括，但不限于，三嗪类、氰基丙烯酸酯类、苯并三唑类、萘类、苯酮类和苯并嚼。秦_4-酮类。商品UV吸收剂包括，但不卩艮于，CYASORBUV-9(CytecIndustries,CAS#131-57-7),CYASORBUV-24(CytecIndustries,CAS#131-53-3),CYASORBUV-531(CytecIndustries,CAS#1843-05-6),CYASORBUV-2337(CytecIndustries,CAS#25973-55-1)，CYASORBUV-5411(CytecIndustries,CAS#3147-75-9),CYASORBUV-5365(CytecIndustries,CAS#2440-224),CYASORBUV-1164(CytecIndustries,CAS#2725-22-6)，CYASORBUV-3638(CytecIndustries'CAS#18600-594),TINUVIN213(CibaSpecialtyChemicals,CAS弁10481047-1)，TINUVIN234(CibaSpecialtyChemicals,CAS#70321-86-7)，TINUVIN320(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3846-71-7)，TINUVIN326(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3896-11-5),TINUVIN327(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3864-99-1)，TINUVIN328(CibaSpecialtyChemicals,CAS#25973-55-1),TINUVIN329(CibaSpecialtyChemicals,CAS#3147-75-9),TINUVIN350(CibaSpecialtyChemicals,CAS#36437-37-3)，TINUVIN360(CibaSpecialtyChemicals,CAS#10359745-1)，TINUVIN571(CibaSpecialtyChemicals,CAS#23328-53-2)禾口TINUVIN1577(CibaSpecialtyChemicals,CAS#147315-50-2)。其它适用的UV吸^j丈剂已列在PlasticAdditivesHandbook5thEdition(塑料添加剂手册，第5版),HanserGardnerPublications,Inc.,Cincinnati,OH，2001中。本发明也包括以不同商品名销售的相同分子。此外，还可以用UV吸收剂的组合。可适用的受阻胺光稳定剂(HALS)的实例包括，但不限于，CYASORBUV-3346(CytecIndustries,CAS#90751-07-8),CYASORBUV-3529(CytecIndustries,CAS#193098善7),-CYASORBUV-3641(CytecIndustries,CAS#106917-30-0)，CYASORBUV-3581(CytecIndustries,CAS#79720-19-7)，CYASORBUV-3853(CytecIndustries,CAS#167078-06-0),CYASORBUV-3853S(CytecIndustries,CAS#24860-22-8),TINUVIN622(CibaSpecialtyChemicals,CAS#65447-77-0),TINUVIN770(CibaSpecialtyChemicals,CAS#52829-07-9),TINUVIN144(CibaSpecialtyChemicals,CAS弁63843-89-0)，TINUVIN123(CibaSpecialtyChemicals,CAS#129757-67-1),CHIMASSORB944(CibaSpecialtyChemicals,CAS#71878-19-8),CHIMASSORB119(CibaSpecialtyChemicals,CAS#106990~43-6),CHIMASSORB2020(CibaSpecialtyChemicals,CAS#192268-64-7),LOWILITE76(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#41556-26-7),LOWILITE62(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#65447-77-0)，LOWILITE94(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#71878-19-8)，UVASIL299LM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#182635-99-0),UVASIL299HM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#182635-99-0),Dastib1082(Vochta.s.,CAS#31290-28-3),UVINUL4049H(BASFCorp.,CAS#109423-00-9),UVINUL4050H(BASFCoip.，CAS#124172-53-8),UVINUL5050H(BASFCorp.,CAS#199237-39-3),MARKLA57(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#64022-61-3),MARKLA52(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#91788-83-9),MARKLA62(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#107119-91-5),MARKLA67(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#10063143-4)，MARKLA63(AsahiDenkaCo"Ltd.Co"Ltd.Co.,CAS#115055-30-6),MARKLA68(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#100631~44-5),HOSTAVINN20(ClariantCorp.,CAS#9507842-5),HOSTAVINN24(ClariantCorp.,CAS#85099-51-1,CAS#85099-50-9),HOSTAVINN30(ClariantCorp.,CAS#78276-66-1),DIACETAM-5(GTPZABGigienaTruda,USSR,CAS#76505-58-3)，UVASORB-HA88(3VSigma,CAS#136504-96-6),GOODRITEUV-3034(BFGoodrichChemicalCo.，CAS#71029-16-8)，GOODRITEUV-3150(BFGoodrichChemicalCo.,CAS#96204-36-3)，GOODRITEUV-3159(BFGoodrichChemicalCo.,CAS#13027745-1),SANDUVOR3050(ClariantCoip.,CAS#85099-5卜0),SANDUVORPR-3I(ClariantCorp.,CAS#147783-69-5)，UVCHECKAM806(FerroCorp.,CAS#154636-12-1),SUMISORBTM-061(SumitomoChemicalCompany,CAS#8421494-8),SUMISORBLS-060(SumitomoChemicalCompany,CAS#99473-08-2),UVASIL299LM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS弁164648-93-5)，UVASIL299HM(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#164648-93-5),禾口NYLGSTABS.EED(ClariantCorp.,CAS#42774>15-2)。其它受阻胺光稳定剂已列在PlastieAdditivesHandbook5thEdition(塑料添加剂手册，第5版),HanserGardnerPublications,Inc.,Cincinnati,OH,2001中。亚磷酸酯的实例包括，但不限于，以下列牌号销售的化合物IRGAFOSTNPP(CibaSpecialtyChemicals,CAS#26523-784)，IRGAFOS168(CibaSpecialtyChemicals,CAS#31570-044)，ULTRANOX626(GESpecialtyChemicals,CAS#26741-53-7)，MARKPEP36(AsahiDenkaCo.，Ltd.,CAS#80693-00-l),MARKHP-10(AsahiDenkaCo.,Ltd.,CAS#140221-14-3)，IRGAFOSP-EPQ(CibaSpecialtyChemicals,CAS#38613-77-3)，SANDOSTABP陽EPQ(ClariantCorp.,CAS#119345-01-6)，ETHANOX398(AlbemarleCorp.,CAS#118337-09-0)，WESTON618(GESpecialtyChemicals,CAS#3806-34-6)，DRGAFOS12(CibaSpecialtyChemicals,CAS#80410-33-9),IRGAFOS38(CibaSpecialtyChemicals,CAS#145650-60-8)，ULTRANOX641(GESpecialtyChemicals,CAS#16]717-324)，DOVERPHOSS-9228(DoverChemicalCorp.CAS#15486243-8)等。如上所述，涂料内可使用添加剂，以在被涂布到基材上和干燥时提高涂层性能。能用于本发明的基材是工业界已知的可涂布涂料的任何基材，如木材、纸、聚乙烯和聚丙烯之类的聚酯膜、铝和钢之类的金属、玻璃、聚氨酯弹性体、带底漆(已刷漆)的基材等。在一个实施方案中，涂料组合物，在被涂布到基材上时，能具有更好的性能，包括，但不限于，擦湿边时间、开放时间、抗粘连性、光泽度、耐擦洗性、指压干时间、指触干时间和泛黄度。如本文所用，术语"擦湿边时间"定义为在涂料涂布到基材上后，涂层边缘区保持可施工的时间。例如，在该时间范围内，有可能在刚涂布的湿基材边缘区上再刷或再涂布更多涂料，而不会造成在最终干燥涂层内的缺陷，如搭接线。擦湿边时间按下文实施例试验方法部分中所提供的说明测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的擦湿边时间可至少约1.5min,至少约3min,或至少5min。如本文所用，术语"开放时间"定义为在涂料已涂布到基材上后，涂层主要区域(本体)保持可施工的时间。例如，在该时间内，有可能在刚涂布的湿基材的主要区域上再刷或再涂布更多涂料，而不会造成最终干燥涂层内的缺陷，如刷痕。开放时间按下文实施例试验方法部分中所提供的说明测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的开;改时间可至少约2min,至少约5min,或至少8min。如本文所用，术语"抗粘连性"定义为在涂料被涂到2个面对面的表面后，在施压接触时，自身不粘连的能力，例如，当涂布门和门框时。抗粘连性以0~10档测定，以10为最好(即涂层无本身粘连的迹象)。抗粘连性可以在一段时间后测量，一般过数日测量。抗粘连性按ASTM方法D4946-89测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的7天抗粘连性可至少约3或至少6。如本文所用，术语"光泽度"定义为带涂层基材镜面状反射的相对量和性质。光泽度一般在20°和60。角测定。当在20。测定时，大于40的值一般被工业界人士认为具有高光泽度。当在60。测定时，大于85的值一般被工业界人士认为具有高光泽度。光泽度按ASTM方法D-523-89测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物在20。的光泽度可至少约40，至少约50,或至少60。在另一个实施方案中，涂料组合物在60。的光泽度可至少约60,至少约70,或至少80。如本文所用，术语"耐擦洗性"定义为把涂层磨蚀到基体所需的擦洗次数。耐〗察洗性按ASMT方法D-2486测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的耐擦洗性可至少约500次，至少约700次，或至少1,000次。如本文所用，术语"指压干时间"定义为涂料被涂布到基体上的时刻与涂层摸上去不发粘的时刻之间的时间长度。指压干时间按下文实施例试验方法中所提供的说明测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的指压干时间可短于约2周，短于约l周，或短于3天。如本文所用，术语"泛黄度"和/或"Ab"定义为涂层的色变量，按ASTM方法D2244-05测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的Ab值可小于约4个单位，约-2~约2个单位，约-1~约1个单位，或-0.5~0.5个单位。如本文所用，术语"指触干时间"定义为涂料被涂布到基材上的时刻与触摸基材上任何部分涂层都无涂料转移到人体皮肤上的时刻之间的时间长度。指触干时间按下文实施例试验方法中所提供的说明测定。在本发明的一个实施方案中，涂料组合物的指触干时间可短于约60min,短于约50min，或短于40min。实施例下列实施例旨在说明本发明，目的是指导本领域普通技术人员制造和应用本发明，而决无意限制本发明的范围。^式-睑方法擦湿边试-睑用涂刷在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad，Mahwah，NewJersey,07430)上涂布SHERWINWILLIAMSA-100LATEXWOODPRIMER。干燥该板并在50%相对湿度和70°F下贮存至少7天。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreetPompanoBeach,Florida,33060)在带底漆基材上涂布刮涂膜。当在基材上涂布刮涂膜时，起动秒表。以特定的时间间隔，通常是每1~2min,在刮涂膜边缘放湿涂料。用水湿润天然毛发涂刷。在数层纸巾之间挤去刷子内过量的水。用刷子把已放在刮涂膜边缘的湿涂料抹过刮涂膜。来回刷涂料20次。用纸巾轻轻擦去过量涂料。继续该过程，直至擦过后在刮涂膜留下的面上留下边缘。湿边时间判断为观察到边缘之前的时间间隔。开放时间用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在125BH型LENETA普通黑色卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布刮涂膜。在刮涂膜涂到基材上时，起动秒表。从刮涂膜上端开始，在刮涂膜中心，用压舌板并排地刮伤湿涂料3次。每隔2"~3",重复该过程，直到刮涂膜下端。以特定的时间间隔，通常是每1~2min，用涂刷在一组刮伤线上涂漆4次。开放时间判断为干燥后看不见刮伤线的最终时间间隔。VOC试验挥发性有机化合物(VOC)试验按EPA参考方法24(ASTMD3960)进行。在预称重过的盘内称进少量(0.5g)各待试材料的样品。然后把铝盘放在ll(TC强制热风烘箱内60min。把该试验期间失去的材料百分数作为挥发物。然后，按方法24测定水和豁免溶剂量，并从挥发物总量中减去，以确定样品内的VOC量。指压干时间用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布刮涂膜。让涂料干燥到整块板摸上去都干燥。在刮涂膜中心用手施加重压5s。重复该过程，直到在除去压力时不存在板粘手的迹象，该时刻就纟皮i人为一反不粘手了。加热粘连性试马全抗粘连性按ASTM方法D4946-89测定。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach，Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥该板并在50%相对湿度和70°F下贮存。在特定时刻，从试板上切下3个1.5"xl.5"的正方形。^巴试板放在5CTC烘箱内。4巴每个正方形的已涂面放在试板的已涂面上。在每个正方形上放置#8橡皮塞，然后在塞子上放1000g砝码。砝码和塞子都已预先加热到5(TC。让试样静置30min,然后除去砝码和塞子。让试样在50%相对湿度和70。F下冷却30min。然后分离正方形。然后按下表给出的档次对试样分等。表l一抗粘连性分等<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>光泽度试验光泽度试验按题为"镜面光泽度标准试验方法"的ASTM方法D523-89进行。用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach，Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥该板并在50。/。相对湿度和70°F下贮存。7天后，用获自INXSInc.，1220TangeloTerrace,SuiteA21,DelrayBeach,FL33444的DRLANGE反射计LMG070型，在20。、60°和85°角测量光泽度。报告3个读数的平均值。耐擦洗性试验耐擦洗性试验按题为"墙壁漆耐擦洗性标准试验方法"的ASTM方法D2486-00进行。粘度试验涂料的粘度用STORMER粘度计(ASTM方法D-562-01，方法B)和ICI锥-板粘度计(ASTM方法D4287-00)测定。两种仪器都获自PaulN.GardnerCompany,Inc.，316NorthEastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060。耐水性试马企用3mil伯德涂膜器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach,Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad，Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。干燥该板并在50%相对湿度和70°F下贮存。7天后，在涂层表面滴上3滴蒸馏水。用表玻璃盖住每滴水给定的一段时间。用纸巾轻轻擦去水滴。按除去或损伤的膜量、发白程度、起泡及粘性和光译度的损失来判断水滴的影响。经24h恢复时间后再判断该板。耐水性分等如下5是不变4是变化4艮小(约10%变化)3是变化明显(约50%变化)O是完全破坏了(约100%变化)等级能以0.1为增量报告。泛黄度(Ab)涂层的泛黄度按ASTM方法D2244-05测量。所用仪器是MINOLTA分光光度计，CM-508d型(KonicaMinoltaSensingAmericas,Inc.,101WilliamsDriveRamsey,NJ07446)。指触干时间试验用3mil伯德f余月莫器(PaulN.GardnerCompany,Inc.,316NortheastFirstStreet,PompanoBeach，Florida,33060)在N-2C型LENETA不透明卡片(LenetaCompany,15WhitneyRoad,Mahwah,NewJersey,07430)上涂布涂料。指触干时间是从涂料被涂布开始直至触摸板时无涂料从板上任何地方转移到手指上所需的时间。实施例1一水可分散松香的制备才巴下列组分放在一夸脱广口瓶内100.0gFORALAX-E完全氢化松香(EastmanChemicalCompany,Kingsport,Tennessee),37.0g氢氧化铵(30o/oNH3，在水中)，和263.0g软化水滚动上述混合物24h。实施例2—水可分散聚合物的制备把下列组分放在一夸脱广口瓶内150.0gJONCRYL67树脂(BASFCorporation),，46.7g氢氧化铵(30y。NH3，在水中)，和403.3g软化水滚动上述混合物24h。实施例3—磺基聚合物分散体的制备在烧杯内136g水中加入64gEASTMANAQ48聚合物(Eas加anChemicalCompany,Kingsport,Tennessee),同时不断搅拌。盖上烧杯，然后把混合物加热到8CTC恒温30min。冷却时补充失去的水重。实施例4—两亲磺化聚酯的制备\TD/^/CTDAnt^:仏血l&在配置有机械搅拌器、蒸气夹套分凝器、Dean-Stark分水器、水冷凝器和氮气入口的3-L三颈圆底烧瓶内，装进827.0g(7.95mol)新戊二醇(NPG)、535.6g(2.00mol)5醫SSIPA、1.1gFASCAT4100(获自Arkema,Inc.的酸催化剂)和91.9g水。让该混合物在140~19(TC反应并收集馏出液。让反应一直继续到酸值达到2mgKOH/g。冷却所得加成物至80。C并加水，以产生含90%固体的加成物。磺基聚酯的制备在配置有机械搅拌器、蒸气夹套分凝器、Dean-Stark分水器、水冷凝器和氮气入口的500mL三颈圆底烧瓶内，装进26.53g(0.20mol)季戊四醇、102.00g(0.51mol)聚乙二醇(平均分子量200)、41.00g以上制成的NPG/SIP加成物(90%，在水中)、101.91g(0.59mol)l,4-环己烷二羧酸、58.09g(0.37mol)C-810L脂肪酸(获自Procter&GambleChemicals的己酸、辛酸和十二烷酸混合物)和0.34gFASCAT4100。在30min内使反应温度逐渐升至190。C并收集馏出水(10mL)。让反应在19(TC继续1h和在22(TC继续3h，直到收集到32mL冷凝物。冷却所得粘性树脂至8(TC并分离出来。测得该树脂的数均分子量为1095,重均分子量为2,492,玻璃化转变温度为-45。C。实施例5—涂料母粒基料的制备用配置有锯齿状叶片的高速分散器，按表2所列顺序把下列组分混合在一起。把所得混合物放在一夸脱玻璃瓶内。把瓶子放在慢速辊上备用。表2—涂料母粒的制备<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例6—涂4牛配方的制备在如实施例5所制成的部分母粒中，分别加入如实施例1所制成的水可分散松香、如实施例2所制成的水可分散聚合物和获自ICIAmericas的商品表面活性剂MILSTATN-20,以及下表3内所列的其它组分，形成3个不同的涂料配方。算得各配方中的添加剂是相对于涂料配方总重量(包括水在内)为5%的活性固体。制成后，测定各配方的颜料体积浓度(PVC)、颜料/基料之比、百分基料固体和VOC含量。表3—各添加剂配方的制备和性能<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例7—混合配方的分析按下表4将实施例6中制成的部分配方与不同用量的TEXANOL酉旨酉孚(EastmanChemicalCompany)混合在一起。表4一混合配方的制备<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>然后按照上述试验方法分析从表4所得样品混合物的擦湿边时间、1天粘连性、7天粘连性、20。和60。的光泽度，耐擦洗性和泛黄度。结果列于下表5。表5—混合配方的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>综合在表5内的试验结果表明，当涂料内同时存在JONCRYL67,25%配方、FORALAX-E,25%配方、和MILSTATN-20配方时，涂料的一些性能得到了提高。例如，上述3种添加剂的含量分别为66.67g、16.67g和16.67g的试样号10，其所有被试性能都达到了合格水平。此外，试样号4、12和27都表现出兼具本发明所追求提高的性能。数字范围本说明书用数值范围来定量化与本发明相关的一些参数。应理解，当提供数值范围时，要把这类范围看成对仅列出范围下限值的权利要求限制和仅列出范围上限值的权利要求限制提供字面(literal)支持。例如，所公开的10-100的数值范围，对列出"大于10"(无上限值)和列出"少于100"(无下限值)的权利要求提供字面支持。本说明书用特定的数值来定量化与本发明相关的一些参数，其中具体数值并非专指数值范围部分。应理解，本文所提供的每个具体数值应被看成对宽阔、中等和狭窄范围的字面支持。与每个具体数值相关的宽范围是数值±数值的60%，四舍五入到2位有效数字。与每个具体数值相关的中等范围是数值土数值的30%,四舍五入到2位有效数字。与每个具体数值相关的狭窄范围是数值土数值的15%,四舍五入到2位有效数字。例如，如果说明书描述具体温度62°F,则该描述为宽阔数字范围25。F~99。F(62叩±37。F),中间数字范围43。F~81。F(62。F土19。F),以及狭窄数字范围53。F~71。F(62叩±9。F)提供字面支持。这些宽阔、中等和狭窄范围应不仅适用于具体值，而且也应适用于这些具体值之差。因此，如果说明书描述110psia的第一压力和48psia的第二压力(差值为62psi),则该两流间压差的宽阔、中等和狭窄范围就分别是25~99psi,43~81psi和53~71psi。定义如本文所用，术语"一"、"这"和"所述的，，是指一项或多项。如本文所用，术语"和/或"，在用于两项或多项之列举时，是指可以用所列项目中任意一项本身或能用两项或多项所列项目的任意组合。例如，如果组合物纟皮描述为含组分A、B和/或C,则组合物可^又含单项A;仅含单项B;仅含单项C;A和B的组合；A和C的组合；B和C的组合；或A、B和C的组合。如本文所用，术语"两亲"是指兼具亲水和疏水性的材料。如本文所用，术语"包含"是可扩充过渡术语，用来从该术语前的所述事物过渡到该术语后所述的一种或多种元素，其中列在过渡术语之后的一个或多个元素未必是构成该事物的仅有元素。如本文所用，术语"含有"，具有与"包含"相同的可扩充意义。如本文所用，术语"玻璃化转变温度"或"Tg"是指下述温度低于该温度，聚合物变成刚而脆，而且在应力作用下会开裂和破碎。如本文所用，术语"具有，，，具有与"包含，，相同的可扩充意义。如本文所用，术语"包括"具有与"包含"相同的可扩充意义。如本文所用，术语"多元醇"是指带至少2个羟官能团的化合物。如本文所用，术语"盐"是指包含正离子和负离子的化合物，其中化合物保持总电荷平衡。如本文所用，术语"水，，是指去离子水、自来水和它们的任意混合物。如本文所用，术语"水可分散，，是指物质能够分散在包含极性物质的液体如水中的性能。本发明的前述优选形式仅用来作为举例，而不应以限定性意思用来说明本发明的范围。对于以上列举的实施方案，本领域的技术人员能在不偏离本发明精神的前提下很容易重要修改。本发明者在此声明我们依靠等效论来确定和评估本发明的合理公正范围的意图，正如关于任何设备一样，实质上不超出也不偏离以下权利要求所述的本发明的字面范围。权利要求1.用来提高涂料性能的添加剂，所述添加剂包含(a)水可分散松香和(b)Tg在约20～约160℃范围内的水可分散聚合物，其中所述添加剂的VOC含量少于约20wt％。2.权利要求1的添加剂，其中所迷添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约2~约98wty。的所述水可分散;^香。3.;f又利要求1的添加剂，其中所述添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约2~约98wty。的所述水可分散聚合物。4.权利要求l的添加剂，其中所述添加剂还包含两亲组分。5.权利要求4的添加剂，其中所述添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约2~约98wty。的所述两亲组分。6.权利要求4的添加剂，其中所述添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75wty。的所述水可分散水〉香，相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75w"/。的所述水可分散聚合物，和相对于所述添加剂内固体总重量约5~约60w"/。的所述两亲组分。7.权利要求l的添加剂，其中所述水可分散松香是松香酸的盐。8.权利要求7的添加剂，其中所迷松香酸已通过组合所述松香酸与氨、氬氧化铵、甲胺、二曱胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、三乙醇胺和/或吗啉而中和。9.权利要求7的添加剂，其中所述7^香酸的酸值为约100~约200mgK0H/g。10.权利要求7的添加剂，其中所述松香酸包含批酸。11.权利要求1的添加剂，其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。12.权利要求ll的添加剂，其中所述水可分散聚合物包含所述已中和乙烯基聚合物。13.权利要求12的添加剂，其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一种带羧酸端基和/或酸酐端基的单体的残余。14.权利要求13的添加剂，其中所述已中和乙烯基聚合物还包含苯乙烯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯的残余。15.权利要求12的添加剂，其中，在中和前，所述乙烯基聚合物的Tg在约60~约130。C范围内。16.权利要求12的添加剂，其中，在中和前，所迷乙烯基聚合物的酸值在约100~约500mgKOH/g范围内。17.权利要求ll的添加剂，其中所述水可分散聚合物包含所述磺基聚合物。18.权利要求17的添加剂，其中所述磺基聚合物的Tg为至少约25。C。19.权利要求17的添加剂，其中所述磺基聚合物包含具有至少一个磺酸金属盐部分的磺基单体的残余。20.权利要求19的添加剂，其中所述磺酸金属盐中的金属是钠。21.权利要求19的添加剂，其中所述磺基单体是5-钠磺基间苯二曱酸。22.权利要求17的添加剂，其中所述磺基聚合物包含磺基聚酯、磺基聚酰胺和/或磺基聚酯酰胺。23.权利要求4的添加剂，其中所述两亲组分包含表面活性剂和/或两亲聚酯。24.权利要求23的添加剂，其中所述两亲组分包含所述表面活性剂。25.权利要求24的添加剂，其中所述表面活性剂的HLB在约6~约16范围内。26.权利要求23的添加剂，其中所述两亲组分包含所述两亲聚酯。27.权利要求26的添加剂，其中所述两亲聚酯是Tg低于约2(TC的液态磺基聚酯。28.权利要求27的添加剂，其中所述液态磺基聚酯包含具有至少一个磺酸金属盐部分的磺基单体的残余。29.权利要求28的添加剂，其中所述磺酸金属盐中的金属是钠。30.权利要求29的添加剂，其中所述磺基单体是5-钠磺基间苯二甲酸。31.包含水、基料和添加剂的涂料，其中所述添加剂包含(a)水可分散松香和(b)Tg约20~约16(TC的水可分散聚合物，其中所述添加剂的VOC含量少于约20wt%。32.权利要求31的涂料，其中所述添加剂还包含两亲组分。33.权利要求32的涂料，其中所迷添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75Wt。/。的所述水可分散木^香，相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75wty。的所述水可分散聚合物和相对于所述添加剂内固体总重量约5~约60wty。的所述两亲组分。34.权利要求31的涂料，其中所述水可分散松香是松香酸的盐。35.权利要求31的涂料，其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。36.权利要求35的涂料，其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一种带羧酸端基和/或酸肝端基的单体的残余。37.权利要求35的涂料，其中所述磺基聚合物的Tg为至少约25°C。38.权利要求35的涂料，其中所述磺基聚合物包含具有至少一个磺酸金属盐部分的磺基单体的残余。39.权利要求31的涂料，其中所述两亲组分包含表面活性剂和/或两亲聚酯。40.权利要求31的涂料，其中所述涂料包含约20~约90wty。的所述水。41.权利要求31的涂料，其中所述涂料包含相对于所述涂料总重量约10~约80wty。的所述基料和所述添加剂的总浓度。42.权利要求31的涂料，其中所述基料包含成膜胶乳聚合物，其中所述成膜胶乳聚合物的Tg为约-5~约80°C。43.权利要求42的涂料，其中所述涂料包含约70~约97wt。/。所述成膜胶乳聚合物和约3~约30wt。/。所述添加剂，其中各wt。/。都以所述胶乳聚合物和所述添加剂的总重量为基准。44.权利要求31的涂料，其中所述涂料的擦湿边时间为至少约1.5min。45.权利要求31的涂料，其中所述涂料的指压干时间少于约2周。46.权利要求31的涂料，其中所述涂料的耐擦洗性为至少约500次。47.权利要求31的涂料，其中所述涂料的7天抗粘连性为至少约3。48.包含水、基料和添加剂的涂料，其中所述添加剂的VOC含量少于约20wt%，以及其中所述涂层的擦湿边时间为至少约1.5min,指触干时间短于约60min，指压干时间短于约2周，耐擦洗性为至少约500次和泛黄度小于4个单位(Ab)。49.权利要求48的涂料，其中所述涂料的7天抗粘连性为至少约6。50.权利要求48的涂料，其中所述涂料的开放时间为至少约2min。51.权利要求48的涂料，其中所述涂料的擦湿边时间为至少约3min。52.权利要求48的涂料，其中所述添加剂包含(a)水可分散松香和(b)Tg为约20~约16(TC的水可分散聚合物。53.权利要求52的涂料，其中所述添加剂还包含两亲组分。54.权利要求53的涂料，其中所述添加剂包含相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75wt。/。的所述水可分散杠、香，相对于所述添加剂内固体总重量约20~约75wt。/。的所述水可分散聚合物，和相对于所述添加剂内固体总重量约5~约60wt"/。的所述两亲组分。55.权利要求48的涂料，其中所述涂料包含约70~约97wt。/。成膜胶乳聚合物和约3~约30wt。/。所述添加剂，其中各wt。/。都以所述胶乳聚合物和所述添加剂中的固体总重量为基准。56.制造涂料添加剂的方法，所述方法包括(a)中和松香酸；(b)组合已中和松香酸与Tg约20~约16(TC的水可分散聚合物，其中所得组合混合物的VOC含量少于约20wt%。57.权利要求56的方法，还包括(c)组合所述已中和松香酸和所述水可分散聚合物与两亲组分。58.权利要求57的方法，还包括组合所述涂料添加剂与基料和水，以形成涂料。59.权利要求56的方法，其中所述私、香酸的所述中和包括组合所述木>香酸与》威和水。60.权利要求56的方法，其中所述水可分散聚合物包含已中和的乙烯基聚合物和/或磺基聚合物。61.权利要求60的方法，其中所述已中和乙烯基聚合物包含至少一种带羧酸端基和/或酸酐端基的单体的残余。62.权利要求60的方法，其中所述磺基聚合物的Tg为至少约25°C。63.权利要求57的方法，其中所述两亲组分包含表面活性剂和/或两亲聚酯。64.权利要求63的方法，其中所述两亲聚酯是液态磺基聚酯，其包含带至少一个磺酸钠部分的,黄基单体的残余。全文摘要使用水可分散松香、高玻璃化转变温度的水可分散聚合物和任选两亲组分的低VOC涂料添加剂。涂料中可加入所述添加剂来提高涂料的特性，如擦湿边时间、开放时间、抗粘连性、光泽度、耐擦洗性、指压干时间、指触干时间和泛黄度。文档编号C09D193/04GK101528875SQ200780038674公开日2009年9月9日申请日期2007年10月9日优先权日2006年10月19日发明者K·W·麦克赖特,R·R·斯托克尔,郭钊明申请人:伊士曼化工公司