专利名称：：有利于清除建筑材料上的覆盖层和/或污垢的处理的制作方法
技术领域：
：本发明涉及有利于清除建筑材料上的^和/或污祐的处理。例如它可以涉及防涂鸦的处理。该处理^jnp-j^i^緣。
背景技术：
：为了清除建筑材料的M层和/或污祐，如涂鸦，可以^^有利于该清除的处理。该处M常施加于所ii^料上。如MAJUNL画，则所述材料JMt助于适当的组杨进行清洁。预先的处理有利于该清除。对于这些处理，已知^JI氟^^乳型聚合物。旨在应用于建筑材料上的包含此类聚合物的产品特别以Protectguard⑧的名称出售。然而这些聚合物并不总是产生令人满意的结果。jtt^卜，氟^a乳型聚^^fm昂贵。因而存在着对不太贵的^R^:理的需求。
发明内容本发明针对这种需4^:出P_^^化物作为有利于清除建筑材料上的覆M和/或污祐的处理剂的用途。本发明也涉Ajt筑材料的处理方法，包括在该材料表面施用P-^l^ft^的步骤。本发明还涉及如此处理的包含P-^J^化物的材料。M层和/或污塘可以是J^K有利于清除建筑材料上的^和/或污紫的处理可以特别是有利于清除^f的处理。M可以是涂鸦的结果，通常是以装饰、艺术、请愿和/或/>告为目的而实施的，^r^ut筑材料的拥有者、生产者和/或使用者所希望的。因此该处理可以是^)余鸦处理。应指出的是j^H"可^A拥有者、生产者和/或使用者特意涂布的，例如以标记为目的和/或以*^为目的。在这种情况下，所述拥有者、生产者和/或<^者^^时涂布M,目的是^将其清除。在本申请中，"建筑材料"指的是可在公共范围内存在的^f可W寸构件(大量人可以i^t筑物内部，其中包括企业、树、第^A可以ii/v的建筑物的夕NP，交通iU、地面、城市动产，等等……)，与其相对的是私AJt围(第^SA不^i^的房屋或公寓部分)。建筑材#^']如可以是陶瓷，^ti^"砖(carrelage)如珐^M^少岩类方砖，7ja更性粘结剂材料，^rK泥、砂^Umi，^#焙烧土，例如砖、瓦、地砖，或者石料，M多孔'l^料。可以特别涉及以下类型的外表面建筑物外立面、垛石、4^f柱、杏诚、雕像、接缝、过梁和营业布告牌、砌面、墙基、阳台、平台、瞎、行Ait道、围墙、花坛、停车场地、车辆通道、车库地面、泳^uS井栏、喷泉沿、露M烤架、屋顶、烟囱。可以涉及如下类型的内表面地面；壁炉墙、工作面、壳砖接缝等等。可以特别涉及多孔'1±#彬口石^石料、大^S、砂岩、花岗岩、M、丈咅^i(瓦、^tM、、〉vmi、^r层(MPC)、Ait^、沥青。建筑材料可以是预制构件，或在建筑工地制成的建筑构件。;tA层和/或污祐的清除可以是全部的或部分的。本发明特别可以相对于不预先^^^T处理的清除来im高清除的效果，和/或在iifij同样的处S^时，减少工作量和/或清1^且*的^^量。为进行处理，0-^^化物>^^被包含在液体处5^且*中。该P-^基化物的施用可以用任何合适的手^Mi行，例如浸渍、喷雾、刷涂或辊余。可以特别利用在';^口/或清洁领域中使用的手段，例如涂料喷枪，或压力喷雾器。所施加的处理剂(traitement)的量可以例如在0.005至0.5克/平方米之间(以干0-^^^的1:计)。该处理剂可以一i^^口，或以选定的时间间隔多^>(例々^4^年一次)。通常，^Lt^层和/或污祐;^a^，特别是在进4亍涂鸦^，该处理^是覆盖层和/或污垢的清除步骤，所述清除步骤借助包含溶剂和/或除污剂(d6capant)的清除组^MUi行。作为可以使用的溶剂，特别M酮如曱基乙JJ同(MEK),二^M二酯，优选二曱基酯，例如由Rhodia以Rhodiasolv⑧RDPE为名出售的产品。清除组合物也可以从市场上获得。例如可以列举以Graffiguard⑧为名出售的产品。不排除在清5B且^^中添加P-"^i-^^，以便^^t理剂再生。P-^H^化物(Produitbeta-dicarbony16)P->^4化物可以是P一^^4blt^^(compos6beta-dicarbonyW)，或多种P->=4^^^^物的混合物或包含至少一种p-^i^M^物的复合》V%^#，这些^^包含至少5重*%，M至少10重*%，M至少50重:^%，^i^少80重*%的P-^J^/f^#。P-^^^^R^和它们的制备方法是^M页域技^A员已知的。这些4^物可从市场上购得。4^f卖月的可能的纯化、回#/或副产品利用步骤的方法，并且更通常i^Ni"对产品的P艮制，可存在不同类型的产品纯净或准纯净的P-^^RVR^物，包含例如至少95重*%的0-4基化物，甚至至少99重:T/。的P-^J^化物，纯净或准纯净的P-^li^M^物的P-J^^M^^'^^，包含例如至少95重*%的P-^i^M^物，以及非P-^J^W^^的杂质或副产物，例如脂肪酸，其中包含至少5重量%的p-J^S^M^物，to包含至少10重*%，M包含至少50重*%，优选包含至少80重*%,通常小于95重堂/。才^t情况，尤期艮提P-^J^M匕姊的比率，可以称之为"粗产品，，、"重残渣产品"或"源于重絲的产品"。P-^J^M^物的重量比例可以特别^^J^M目色镨法iMt确测量，其中以%表示的结果净皮#见作重量比例。为实;^t种分4斤，将30毫克的产品稀释于1毫升的氯仿中，通itit量的重氮曱^i行酯化(更准确地"^A酯化包含在产品中的酸)直至获得持久的黄色(随后将多余量清除)，然后添加20毫升三甲基。以更快的速;l和^f氐的^fr度，M以保ii一^i^似，可以利用电位测定法来确定P->^^^^物的舍量(利用电位测定法来确定酸的量，然后由此导出产品的量)。P-j^^J^M^^可以特别K全有机的形式或金属、碱金属iiU^i金属的^^形式，例M或钩的^^。P-^1^化^^物可以通过^^性试剂存在下通过酯与酮的缩合反应来获得，通常^强^i。^J^^和醇盐。更特别的是，上魏合A^中^^I的酯符妙下化学式R"C00R2'，其中IT^具有1至30个碳原子的炷基，它任^^#皮一个或多个基团-0-、"C(HK"C0-所中断；R2'^^具有1至4个>^^、子的錄。更特别的是，R"J^^贱支化的Cr"C3。、优选d"C24的烷基、烯基被至少一个G"d。烷基、d-d。;^基、卤素原子和/或^f、子取代的或非取代的C6"C3。芳lCH^的脂环基。所錄团可以^i^k^有碳-碳双键并可^4被一个或多个基团~0-、~C0-0-、-CO-所中断。在可能的基团中，可以駄月才錄、肉豆絲、^J!旨基、异石il旨基、棕榈基、山茶基、木蜡基、油烯基、棕榈油烯基(palmitol6yl)、亚麻油烯基(linol坊l)、亚麻基、千基，所tt团^4带有一个或多个綠、)^J^^代基。关于R2'基团，它^^f樣d"C4絲。应当指出，才^t碱性试剂的'歸，选择R2'基团使得相应的醇在缩合M糾下具有挥发性可^1有意义的。特别有利的是，所a团是曱基。应当指出，酯可以以简单形i^^在，或者以部分或完全缩合的形iC4在。才娥一种实施方案，如果酯在酯基团的oc^Ji具有氩，它就可以部分或，以P-酮酯的形式使用。在这种情况下，在前面给出的酯的化学式中，可以将R''基用Ri'C0R'代替。这个化学^fe这一清况下成为R"C0R"C00R2'，R"的意义与前面,斤勤目同，r同样，例外是它^i^^h基团。在缩合^L中^^I的酮更特别職^(口下化学式R3COCH2R\其中RM谋具有1至30个碳原子的;l^基，它任选被一个或多个基团~0-、"C0-0-、"C0-所中断；R4^JJL^子或含有至多4个>@^子的錄。R3基^JJL贼支化的Ci《。，絲d"C"的錄、烯基,经少一个C「d。絲、d-C,。^1^、卣素原子和/或絲子取代的或非取代的C6~C3。芳基C厂C"的月旨环基。所ii^团可以^it^有碳-碳双键并可4i^被一个或多个基团-0-、"C0-0-、-CO"所中断。在可能的基团中，可以狄月才錄、肉豆絲、石^l旨基、异石B旨基、棕榈基、山斋基、木蜡基、油烯基、棕榈油烯基、亚麻油烯基、亚麻基、节基，所it^团寸i^带有一个或多个g、^J^lf^。关于R4基团，它^i^^Cf"C4絲。特别有利的是，所錄团是甲基。通常，酮对酯的摩尔比在2/3至l/l之间。to^,酉旨相对于酮过量至多30摩尔％，非常te过量5至20摩尔。/存在。P-"^^J^M^^因而可对应于化学式R'COCH2COR3，其中R"和R3具有以上所述的含义。应当指出，不排除R'和R'之间相连使得P-^^1^^^呈職。才娥本发明的一种实施方案，反应在溶剂的存在下进行。所述溶剂选自在^Ji^Ht下呈惰性的^^。通常，它选自芳香烃、脂絲或环烃；舍烃馏分、醚，溶剂选自^^如曱苯，二^J^三^i^，也可以选择异丙优选曱苯、二曱苯。jtb^卜，缩合^^f生试剂的存在下进行。更特别地，所述试剂选自含1至4个碳原子的醇盐、募基化物、氢化物。通常，^过程中存在的碱性试剂的摩尔数使得碱hi试剂/酯与酮的摩尔总数的摩尔比近似于1。才娥第一种实施方案，缩合反应在象^4内或^^iJ^化钠的存在下进行。由于^J^化钠的存在，^!^^惰性^A中进行，^ife氮气的吹扫下进行。jH^卜，^在M处于30匸和6(TC之间的温度下进行。才娥本发明的第^t实施方案，碱性试剂为SH内，其中相应的醇在缩合反应糾下具有挥发性。to醇盐为甲,。jtk^卜，^it种情况下，溶剂选自具有比a温度高至少^x:的沸点的那些溶剂。^ii^，^^i^剂回流下进行。无论^JU哪种方案，^^iiit4含有减f生试剂和必要时的溶剂的酯中引入酮絲行。才M^碱性试剂的性质，应该考虑回收方法，要么回收产生的氨，要么回收产生的醇。在所述试剂为醇盐的特定情况下，随着产生的醇在M^^物中的出现而将其清除^^方法的一个4艮有利的特征，并且特别是^^:高所需P-^i-化4t^的收率。在M结束时，无论iM)哪种方案，^J^将A^介质酸化。为iiJ'U匕目的，把^JS^^引入酸的水溶液中，所述酸M为醋酸、盐酸和石皿将水fe层的pH值调整到优选1和3之间的值。在至少一次用水洗涤以后，通过^^r适当的方法清除溶剂，例M过蒸发，获微产品。该粗产pV^有所需的p-^J^M化物(R'COOWm3)，ii有对称的同系物(R'COC^COR1',R3COCH2COR3),以及副产品。因此它涉及如前所述的"复合。应当指出，测定副产品的精多彭JL^A很复杂的。副产品可能来自^ft^^之间的丁烯^f匕A^，来自^/性试剂中含有氮的情况下出现的含有^官能团的物质。才娥第一种可能t生，P-^^化物包含对应于来自缩合反应的粗产品的混^。^il种可能性的情况下，P-^S^M^物的^J:通常在40重*%至95重量y之间，^在40重*%至80重量°/之间，并且副产品的含量在5重*%至60重f，之间，M在20重J^至60重量y之间。才緣这种可能性的^t&化物可以以分裂的固体形i(^在，才Wf吏用的成形方法，它可以;l^^Lil鳞片状物。^组^^成形的方法中，可以非限制'f^^AA鳞片(6caillage)、在溶剂中^i定、深冷研磨、在气流中干燥/粉匕。絲片能够通过^^m过持久^p的滚筒^ji';^^中清除溶剂。滚筒表面上的固化的产品被刮刀刮，片状而回收。在溶剂中沉淀的技礼在于例如将熔融状态的粗产品注AJij环嫂温度下的化#中，该4^^在这一温度下不是粗产品的良好溶剂，如乙醇或甲醇，然后分离所形成的^0定物。关于深冷研磨，通常向研磨机中注入液氮或^f可务^隋性氣态气体如C02,并加入通it^f磨或通过成鳞片技术得到的数毫米至M米的块状^粗产最后，粉化/干燥的方法在于逆流或并流导入的惰性冷气流^^融状态的反应粗产品舰。根提第^可能性，P-^T^^化物包含对应于纯化步^it程中和与P-二mj^^^分离后回收的产品的混合物。才^&这一变化方案，将粗产品在合适的溶剂中重结晶，例如在醇例如乙醇中。将纯化的3-^^mi^/f^物特别是通iti^虑A包含溶剂和副产品和P-二mi^Mt^的^^的溶液中分离出来。然后对溶^ii行处理以清i^晶的溶剂，例4魂过蒸发进行。这样##该第二种可能|±回收产品A。才鹏这一可能性，p-^^^^物的>^1:通常在5重*%至小于40重量n/o4L间，而副产品的^fr在60重:fyn至95重J^t间。##该第^#可能性的P-^^^可以以固体和/或糊状的形式存在。P-"^J-化物有利地包含在液体处^^^中。该处^^且，还可以含有7JC^/或溶剂和/或除污剂。如果只^JUp-二^^化物，可^i^f頓液^^形式的。可以使用的P-^^f匕物尤其是包括以下的产品5-曱基-l-苯基己烷-l，3-二酮，辛g苯甲酰甲烷，庚g苯曱酰甲烷，石W旨酰苯甲酰曱烷，.4甲酰甲烷，和/或乙酰丙酮4丐或乙酰丙S同锌。这些产品由Rhodia公司以Rhodiasta膽的名称出售。^"提到的是，p-^^M^可以和^^t理剂结合，尤其是和氟4^^乳型聚^如以Graffigard⑧为名销售的产品中所含的那些结合。该结^f常可以在处S^且絲中进行。这种组^;可以提供互补lt，也;f^liW更广泛的aA层和/或污祐^￡作用，和/或有助于降^^i:理礼^。处S^且^还可以包^C体(vecteur)如溶剂。前面已经M用于清除组合物的合适的溶剂。该组合物可以含有其他的添加剂，所述添加剂可以选自通常应用于这类处理的添加剂。它可以例如涉及防泡剂或增稠剂。M地，该处^!且^;包含至少10重:ty。，tt至少25重4Tn，最高达IOO重J^或以下，例如最高达90重*%的p-^a^f匕物。M实施方式本发明絲的细节或优点将通过以下非限制性的实施例而显现。实施例使用如下的产品处理剂"羅，，Rhodiastab92"Rh92/RPDE":50重J^的Rhodiastab⑧92和50重J^的Rhodiasolv⑧RPDEProtectguard,由GuardIndustrie销售，在PointP商店销售(对比)Novipro,由可通过(33)825077077联系的公司销售(对比)材料夕f^方械，具有多孔面和非多孔面，类似36x36方砖，在PointP商店销售，标号为1421408。松械水M衞錄鸦的絲橙色荧光^^^K"OrangeFluoTP"，由Soppec公司^v市场，在PointP商店里销售。清綠她A:RhodiasolvRPDEB:Graffiguard2030，由GuardIndustrie^v市场，在PointP商店里销售。C:Graffiguard2050,由GuardIndustrie^V市场，在PointP商店里销售。测试进行一些测试，在测试中施用处理剂("浸渍")，施用糾()，将^F在不同条件下老化("老化")，清除,("去污")。关于各种操作的细节提^!口下。方4^1上的浸渍将3毫升处理剂施用在非多孔'f錄面上，6毫升处理剂施用在多孔，f錄面上(0.0533克/平方米)，然后铺上吸^氏，并在环嫂温度下干燥。;MtJi的浸渍用刷子^o处理剂。将^F用喷雾器^r三道。老化ii^亍不同类型的老4匕-老化l:环嫂温度下干燥24小时-老化2:环>*温度下干燥24小时然后在X纽otest下(模拟紫外线和雨水)30天。老化3:环境温度下干燥24小时然后在含盐的雾气中曝露4星期(5%氯機，35。去污在5分钟内在水平放置的jfegUJiN未2ml清除组合物，然后用吸^氏清洁。检分数照片0表面勒錄洁图l1表面20'/赠洁图22表面術赠洁图33表面60%^洁图44表面80M"洁图55表面1(W/4fcf洁图6照片如图所示。实施例1至13:方^t光滑面的处理字母C表示对比实施例。记录下采用不同的处理剂、不同的老4沐不同的清RH且^;得到的分数。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例14至27:方砖多孔面的处理字母C表示对比实施例。记录下^J]不同的处理剂、不同的老4沐不同的清綠#得到的分数。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>或更好的清除M的^。实施例27至28:松木的处理字母C表示对比实施例。记录下有处理剂和没有处理剂JJMI清除组^^A时的^^数。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例29至30:水^Pt的处理字母C表示对比实施例。记录下有处理剂和没有处理剂JUjl用不同的清除组絲情况下得到的分数。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>处理剂PJaL^t的浸渍。权利要求1.β-二羰基化物作为有利于清除建筑材料上的覆盖层和/或污垢的处理剂的用途。2.才娥权利要求1的用途，^#棘于该处理是有利于清1^糾的处理。3.才娥上i^5U，漆求之一的用途，其特征在于该处理是1^涂鸦处理。4.才娥上i^K利要求之一的用途，^#絲于建筑材料是-7ja更'f生粘结剂;H"料，--石料。5.才Nt上i^又利要求之一的用途，^#*于P"^^化i^皮包含在液体处魁且^^中。6.才條权利要求5的用途，其特4iL^于该组^;包含7K^/或溶剂和/或除污剂。7.才娥上i^wj要求之一的用途，^#棘于p^^^f緣是e->^^^化或多种p-ji^^M^物的混合物或包含至少一种p-^iii^M^物的复合^^;，这些^^包含至少5重*%，M至少10重40/。，to^少50重*%，^JJ/、80重*/的P-_=>^^^物。8.才娥上i^WJ^求之一的用途，^##于|^>^^^^包括5"甲基-l-苯基己m二酮，辛Sfe^甲酰曱烷，庚ife^甲酰曱垸，^JJ旨^J^甲酰甲烷，二苯甲酰甲烷，和/或乙酰丙酮钩或乙酰丙酮锌。9.才^t上i^又利要求之一的用途，其特征在于该清除是全部的或部分的。10.有利于清除絲层和/或污祐的建筑材料处理方法，包括在该材料的表面施用p-^^^膽的步骤。11.才^t权矛J^求10的方法，^ft棘于P"^^ft^包含在液体处理12.#*1上^利要求之一的方法，其特征在于4^层和/或污祐^口之后，该处理^A^层和/或污裙的清R^骤，所述清,骤借助包含溶剂和/或除污剂的清除组*^^行。13.才Mt^，J要求10至12之一的方法处理的建筑材料。全文摘要本发明涉及有利于清除建筑材料上的覆盖层和/或污垢的处理。它例如涉及防涂鸦的处理。该处理使用β-二羰基化物。文档编号B05D5/00GK101626840SQ200780046745公开日2010年1月13日申请日期2007年12月7日优先权日2006年12月18日发明者E·普拉特,F·德沙索,S·图泽,V·比勒伯德申请人:罗地亚管理公司