构件涂层的制作方法

文档序号:3805984阅读:181来源:国知局
专利名称:构件涂层的制作方法
技术领域
本发明涉及一种在构件表面,优选金属表面对构件进行涂覆的方 法。本发明还涉及一种构件的涂层,特别是耐腐蚀的涂层,其中将涂覆 溶液施加到构件的表面上,优选构件的金属表面上,以用于涂覆该表面。 此外,本发明还涉及涂覆溶液的用途。
背景技术
已知镁及其合金是轻且普通的金属结构材料。因此,镁及其合金极 易腐蚀。镁或镁表面的腐蚀特性可以通过转化层或反应层以及通过无机或有机涂层来改性。例如在电解等离子体(Elektrolytplasma)中进行阳 极氧化或实现衬底表面的方法中,制造具有电绝缘作用和良好的耐磨损 的氧化镁和/或磷酸镁构成的坚固和致密的层。然而,这种层通常要求 利用有机涂层(顶漆)来进行额外的密封,从而保证长时间的防腐。此 外,这种方法相对昂贵。尽管镁对空气具有良好的耐蚀性,但是在含有氯化物、硫酸盐、碳 酸盐和硝酸盐的溶液中不稳定。镁合金仅在pH值大于11时才构成稳定 的覆盖层,因此,在形成稳定的铝覆盖层的4.5至8.5的技术相关pH 范围内,不存在有效的和对损伤可自恢复的保护层。此外,镁是最普通的结构材料,因此, 一方面由于微电化腐蚀而易 于强烈分解(其尤其通过含有Fe、 Ni和Co杂质引起),另一方面在镁 合金的情况下通过第二贵金属相或内含物而引起内部电化腐蚀。由于镁 通常与昂贵的材料结合使用,因此在腐蚀性介质中使用和/或有7JC存在 的情况下,用于避免接触腐蚀的构件涂层是必要的。根据用途和应用,可以通过转化层或反应层以及通过无机或有机涂 层来改性镁表面的腐蚀特性和磨损特性。例如在US 2006/0063872 Al 、 EP 0 949 353 Bl 、 US 2005/0067057 Al 、 US 4,973,393、 US 5,993,567、 WO 99/02759 Al和DE 199 13 242 C2中 描述了很多用于防止镁及其合金腐蚀的方法或措施。发明内容从上述现有技术出发,本发明的目的在于,提供一种有利和简单耐 腐蚀以及不含铬的构件涂层,尤其用于镁材料或由镁或镁合金形成的构 件,或者用于具有含镁表面的构件,其中所述涂层还应该在较高温度下 稳定。本发明的目的通过一种用于在构件表面、优选金属表面对构件进行 涂覆的方法来实现。如下改进所述方法将含有聚噁唑的有机聚合物溶 液作为涂覆溶液施加到所述表面,并且在另一个步骤中干燥所施加的聚 合物溶液,从而在表面上形成涂层。本发明基于一种想法,即通过基于聚噁唑的用于构件(尤其是镁构 成的构件)的有机涂层来设置一种耐腐蚀涂层或抗腐蚀-涂层。通过所 提出的方法,提出了简单的、即花费较少的涂覆方法,所述方法此外成 本低廉。所述构件优选由镁材料制造,因此通过所制造或所施加的涂层, 为构件或镁或镁合金提供基于聚合物的不含铬的防腐涂层。所述涂覆溶 液或聚合物溶液优选包含含氟的聚噁唑,其可溶于非质子有机溶剂。根据本发明,在金属构件(优选在构件的镁表面)上提供了耐腐蚀 -涂层,其中将非质子有机聚噁唑溶液施加到表面上,在下一个步骤中将 所施加的聚合物溶液干燥,从而在所^面上形成涂层,或者一个或多个 涂覆层。为此,在所述表面上施加含聚噁唑的有机聚合物溶液之前,将聚噁 唑聚合物和/或聚噁唑共聚物溶解在有机的、优选非质子的溶剂中,从而 产生聚合物溶液。通过聚合物溶液中的溶剂避免了对构件的金属表面、尤 其镁或4美合金表面的腐蚀。此外,通过非质子溶剂避开了酸和质子溶剂。此外,如果使用聚合物溶液中的聚噁唑,则实现了构件或镁材料表面 上所制造的涂层的低的7K透过性。另外,所提出的根据本发明的聚合物涂 层的优点是,提出了用于金属表面、尤其用于镁及其合金的不舍洛的涂覆组合物或涂层。通过含有聚噁唑聚合物或聚噁唑共聚物的不含铬的耐腐蚀涂覆溶 液,明显改善了被涂覆表面对溶剂、水、湿气以及刮擦(即机械损伤) 的耐抗性,并且明显改善了金属表面及其合金对腐蚀的稳定性。另外进一步规定,优选导电或不导电的填料或填充剂被溶解和/或, 优选原位地产生和/或悬浮在聚合物溶液中。如果含有聚噁唑的聚合物或 共聚物溶解在有机溶剂中,则尤其要实施上述方法步骤。为了保证持久的防腐,在一个扩展方案中提出,在施加聚合物溶液 之前构件表面被处理,尤其是被清洗。所述方法进一步通过其它步骤来表征,在低于100C、优选低于80 L的温度下干燥施加或涂覆在构件表面的聚合物溶液或涂层。由此,在 构件表面或镁材料表面施加的、流延的聚合物溶液或悬浮液(含有填料) 在表面上形成了涂层薄膜。除此之外有利的是,含有聚噁唑的聚合物溶液包含聚噁二唑和/或聚 三唑和/或聚(噁二唑-共-三唑)和/或聚(酰肼-共-噁二唑)和/或聚(酰肼-共-噁二唑-共-三唑)和/或聚(醚砜-共-噁二唑)和/或聚(醚酮-共-噁二唑) 和/或聚(醚酰胺-共-噁二唑)和/或聚(酰肼-共-三唑)和/或聚(醚砜-共-三唑)和/或聚(醚酮-共-三唑)和/或聚(醚酰胺-共-三唑)。所述聚合物尤其具有下面的结构N——N N——N其中X是O或N, R,,是H、卣素原子或有机基团,R、 R,可以是有机 基团。尤其优选的是,R、 R,和/或R"的有机基团是聚噁唑,其含有氟 原子,从而降低吸水性。在聚合物溶液中的聚噁唑尤其含有至少一个共轭的含有两个或更多个 氮原子的5-元杂环,其中共轭环中的氮原子尤其彼此邻近地结合或者被其它原子隔开。所述聚合物优选具有下列结构Si"—h其中R是含有1至40个碳原子的基团,其优选包含氟原子, Y是至少一个或多个下式的基团<formula>formula see original document page 9</formula>其中R,是含有1至40个碳原子的基团,其中R"是氢原子或含有1至40个碳原子的基团。聚噁唑可以以嵌段共聚物形式(二嵌段或三嵌段)、统计共聚物、周 期性共聚物和/或交替共聚物的形式出现,其中n和m是自然数。除此之外优选的是,聚合物溶液或聚合物包含至少一种用至少一个 酸基团官能化的聚噁唑。根据另 一个实施方案,根据本发明的聚合物溶液含有低聚物或聚合 物,其选自聚苯胺、聚吡咯、聚瘗吩、聚丙烯酸、聚醚、环氧树脂、聚 酯、聚乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚氨酯、聚烯烃、聚二烯、和/或o和/或羟基聚合物、聚酸酐、聚硅氧烷、聚酰肼、聚砜、聚乙烯基聚合物以及 所述物质的混合物和/或由此衍生的共聚物。特别地或者根据本发明的 一种改进方案,低聚物或聚合物通过一种官能性或多种官能性酸基团被 官能化。此外有利的是,填料或填充剂是优选官能化的二氧化硅,和/ 或优选官能化的来自溶胶-凝胶方法的产物,和/或优选官能化的铝,和/ 或优选官能化的钛,和/或优选官能化的蒙脱石,和/或优选官能化的硅 酸盐。为了降低水透过性,尤其向聚合物溶液中加入不导电的填料或填充 剂。当聚合物溶液中填料或填充剂的体积比例增加时,通常透过性降低。 同时,由此改善了涂层的热和/或机械特性。尤其优选的是,填料是优选官能化的碳纳米管(Kohlenstoffnanor6hrchen ),和/或优选为分子筛碳,和/或石墨和/或 热解的聚噁唑颗粒。由此,更进一步改善了表面上涂层的耐腐蚀性。此外有利的是,填料在聚合物溶液中的比例为大于0.5重量%,优 选大于5重量%,尤其优选大于20重量%。为此优选的是,填料颗粒 在聚合物层或聚合物溶液中良好分散,从而实现对表面的均匀涂覆。为 了增强涂覆溶液或涂层与构件金属表面的附着,优选的是涂层或所施加 的涂覆物层或涂覆层的厚度至少大于1 pm,优选大于IO jim,尤其大 于50 |im。除此之外,本发明的目的通过一种构件涂层来实现,优选不含铬的 耐腐蚀涂层,其中将涂覆溶液施加在构件的表面,优选金属表面上,以 作为涂覆物层或涂覆层用于涂覆所述表面。其通过使用含有聚噁唑的有 机聚合物溶液来改进。特别地,干燥含有聚噁唑的有机聚合物溶液,从而在构件或镁材料的 表面形成涂层。有利的是在聚合物溶液中,聚噁唑聚合物和/或聚噁唑共 聚物溶解于有机的、优选非质子溶剂中,从而产生或得到聚合物溶液。为 此尤其有利的是,优选导电或不导电的填料被溶解和/或优选原位地产生 和/或悬浮于聚合物溶液中。此外规定,在施加所述聚合物溶液之前构件的表面被处理(尤其是清洗)。在所述表面流延或涂覆涂层之后,在低于ioor;、优选低于so 匸的温度下,干燥施加在构件表面上的聚合物溶液或涂层。所述涂层的另外有利实施方案由上面的针对根据本发明方法的阐 述而得到,并对其进行明确的引用。本发明的目的另外通过使用所述涂覆溶液来涂覆构件而实现,其中 所述构件涂层如前面所述构成或组成。为了避免重复,明确地引用前面 的说明。通过根据本发明的方法和根据本发明的涂层实现了构件和镁材料 组件的有效和廉价的防腐,其中所述涂覆方法简单并且廉价。除此之外, 构件上施加的涂层的优点是,所述涂层或涂覆层或抗腐蚀涂层在较高温 度情况下也是稳定的,从而可以在(例如金属片的)成型过程之前制造 涂层,由此此外在变形过程之前和期间形成防腐。此外,通过掺入相应的试剂或物质可以促进所述涂层在机械损伤时 的恢复。尤其是使用含氟聚合物或含氟聚合物溶液(涂覆溶液),结果 减少了吸水量。


下面将依据实施例来示范性阐述本发明,但不限制本发明总的思路,其中并未由此对本发明的范围或应用可能性进行限制。其中图1 示出了未涂覆的镁合金的电化学阻抗镨;图2示出了已涂覆的镁合金的电化学阻抗谱;图3 示出了已涂覆和未涂覆的镁合金的极化曲线。
具体实施方式
实施例1聚合物合成例如按照Gomes等人所著的公开文献Polymer 42 (2001), 851-865中 描述的来合成聚(2,2-双(4-苯基)六氟丙烷-l,3,4-噁二唑)。在此进行最优化 的聚噁二唑合成。4,4,-二羧基苯基六氟丙烷(99%, Aldrich)与硫酸肼(>99%, Aldrich)在160"C反应3小时之后,将反应介质倾注到含有5% 氢氧化钠(99%, Vetec)的水中,以便沉淀出聚合物。这种聚合物悬浮液 的pH值如文献(参见Gomes等人所著的Polymer 45 (2004), 4997-5004 页)中所说明的那样来控制。'下面描述了所述聚合物的化学结构CnHsI^O^ (370):计算值(。/。)C55.1, H2.2, N 7.6;测定值C55.3, H3.2, N6.6由此,聚噁二唑的产率达到89%,其可溶于溶剂NMP、 DMSO、 CF3COOH、 CHC13、 THF,通过SEC (尺寸排阻层析)确定平均分子质 量对应200,000 g/mol。在此使用Viscotek的尺寸排阻层析(SEC ),其配备了 Eurogel柱 SEC10,000和PSS Gram 100、 1,000,系列号HC 286和1515161,尺寸 为8 x 300 mm。为了测定聚合物的平均分子量,使用Viscotek的SEC i殳备。利用平均分子量为309至944,000 g/mol的聚苯乙烯标准物 (Merck)进行校准。0.05 M溴化锂的DMAc溶液用作载体。实施例2镁的涂层如下制备均匀的涂层将NMP中浓度为4重量%的聚合物溶液过 滤,随后流延在AM50镁合金的表面上,并且在60匸情况下干燥24小 时。在涂覆所述聚合物溶液和涂层之前,将镁合金试样用粒度高达2,500 的SiC抛光,在蒸馏水中冲洗并且在丙酮中利用超声清洗。为了除去剩 余的溶剂,将已被涂覆的镁放在80X:的真空炉中24小时。聚合物涂层 的最终厚度为约10 pm。实施例3薄膜的制备由NMP中浓度为4重量%的聚合物溶液制备均匀的薄膜,其中所述聚合物溶液被事先过滤,在60C的情况下流延到特福隆涂覆的表面 上。将所述薄膜干燥24小时,随后从板上轻轻取下。随后在80C的真 空炉中干燥24小时,以除去溶剂的剩余物。所述薄膜的最终厚度为约 10 |im。吸水量的测量在进行测量之前,将所述薄膜在80n干燥过夜。测量了干燥薄膜的 重量之后,将试样在室温(21X:)下浸泡在0.1M的NaCl溶液中66小 时。测量经水化的薄膜的重量之前,用纸巾轻拍薄膜表面以除去水。根 据下面的等式来计算吸水量<formula>formula see original document page 13</formula>在此,重量干燥和重量湿润是干燥和湿润试样的重量。在POD6F薄膜情况下,在66小时之后没有观察到吸水。碳原子和 氟原子之间的化学连接非常强。如果氟是分子的一部分,则它排斥其它 分子(例如水),即使其它分子也含有氟原子。实施例4阻抗光谱利用电化学阻抗光语(EIS )进行的检验是在试样在0.1 M的NaCl 溶液中经受2小时、36小时和72小时之后进行的。在0.001 Hz至30 kHz 的频率范围内进行EIS实验,其中使用频率分析仪(Fabrikat Gill AC, ACM Instruments,英国)。图l和2中示出了未涂覆的金属表面或试样(图1)和已涂覆的试 样(图2)的阻抗镨的曲线。用聚噁二唑涂覆的试样(图2)与未处理的试样(图1)相比显示出 了耐腐蚀性的明显改善。聚噁二唑涂覆的试样的耐腐蚀性比空白的金属表 面的耐腐蚀性高约5个数量级。随着时间流逝,未涂覆的合金的耐腐蚀性 降低。浸渍36小时之后,未涂覆试样的极化电阻为1.31xl03 Q cm2,而 已用聚噁二唑涂覆的镁合金试样浸渍36小时之后的极化电阻保持恒定在8.0xl07Qcm2 (图2)。实施例5电化学极化进行电化学极化的检验,其中使角计算机控制的恒电势仪/恒电流 仪,利用包含试样作为工作电极、Platzin-Gaze作为计数电极 (Zahlelektrode )以及Ag-AgCl电极作为参照电极的电化学腐蚀单元。 实验在0.1 M的NaCl溶液中,在1 mV/s的扫描速率下进行。图3示出了空白的、即未被涂覆的金属和已被涂覆的试样(POD-6F ) 在0.1 M的NaCl中的极化曲线。聚噁二唑涂覆的试样与未涂覆的金属相 比显示出显著改善的耐腐蚀性。聚噁唑涂覆的试样的腐蚀电流密度从5.6 x l(T3 mA/cm2降至1.4 x 106 mA/cm2。除此之外,聚噁唑涂覆的试样甚至在超过腐蚀电势高达1,000 mV的 情况下也没有电势击穿。这实现了试样的涂层在腐蚀性环境中的较高稳定 性。在表面上的聚合物层的耐腐蚀性通过在0.1 M的NaCl溶液中的极化 检验和电化学阻抗镨测量(EIS)来进行检测。极化检验釆用电势或电流 静态的电压-电流密度曲线来表示。不仅EIS检验的结果,而且所用的电压 -电流密度曲线(图3)都显示出根据本发明涂覆的4H&底耐腐蚀性的显著 改善。其中EIS检验的结果作为相关于频率对数的阻抗值IZI对数(见图1 和2 )绘出在所谓Bode图中。
权利要求
1.一种用于在构件表面对构件进行涂覆的方法,其特征在于,将含有聚噁唑的有机聚合物溶液施加到所述表面,并且在另一个步骤中干燥所施加的聚合物溶液,从而在表面上形成涂层。
2. 根据权利要求l的方法,其特征在于,在将含有聚噁唑的有机聚 合物溶液施加到所述表面上之前,将聚噁唑聚合物和/或聚噁唑共聚物溶 解在有机溶剂或者非质子溶剂中,从而产生聚合物溶液。
3. 根据权利要求2的方法,其特征在于,在聚合物溶液中溶解和/ 或产生或原位产生和/或悬浮导电或不导电的填料。
4. 根据权利要求l的方法,其特征在于,在施加聚合物溶液之前 处理构件表面,或者清洗所述表面。
5. 根据权利要求l的方法,其特征在于,将施加在构件表面的聚 合物溶液在低于100"C的温度下干燥,或者将施加在构件表面的聚合物 溶液在低于80n的温度下干燥。
6. 根据权利要求1或2的方法,其特征在于,在聚合物溶液中聚噁 唑^^有至少一个共轭的含有两个或更多个氮原子的5-元杂环。
7. 根据权利要求6的方法,其特征在于,在聚合物溶液中聚噁唑含 有至少一个共轭的含有两个或更多个氮原子的5-元杂环,其中共轭环中的 氮原子彼此邻近地结合或者被其它原子隔开。
8. 根据权利要求1或6的方法,其特征在于,所述聚合物具有下面 的结构<formula>formula see original document page 2</formula>其中R是含有l至40个碳原子的基团; 或者R是包含氟原子的、含有1至40个碳原子的基团; Y是至少一个或多个下式的基团<formula>formula see original document page 3</formula>其中R,是含有1至40个碳原子的基团,其中R"是氢原子或含有1至40个碳原子的基团。
9. 根据权利要求l的方法,其特征在于,含有聚噁唑的聚合物溶液 包含聚噁二唑和/或聚三唑和/或聚(噁二唑-共-三唑)和/或聚(酰肼-共-噁二唑)和/或聚(酰肼-共-噁二唑-共-三唑)和/或聚(醚砜-共-噁二唑)和 /或聚(醚酮-共-噁二唑)和/或聚(醚酰胺-共-噁二唑)和/或聚(酰肼-共-三唑)和/或聚(醚砜-共-三唑)和/或聚(醚酮-共-三唑)和/或聚(醚酰胺-共-三唑)。
10. 根据权利要求1或9的方法,其特征在于,所述聚合物溶液或 聚合物包含至少一种用至少一个酸基团官能化的聚噁唑。
11. 根据权利要求l的方法,其特征在于,所述聚合物溶液含有低 聚物或聚合物,其选自聚苯胺、聚吡咯、聚瘗吩、聚丙烯酸、聚醚、环 氧树脂、聚酯、聚乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚氨酯、聚烯烃、 聚二烯、羟基聚合物、聚酸酐、聚硅氧烷、聚酰肼、聚砜、聚乙烯基聚 合物以及所述物质的混合物和/或由此衍生的共聚物。
12. 根据权利要求ll的方法,其特征在于,所述低聚物或聚合物通 过一种或多种官能性酸基团被官能化。
13. 根据权利要求3的方法,其特征在于,填料是二氧化硅或官能化的二氧化硅,和/或来自溶胶-凝胶方法的产物或官能化的来自溶胶-凝胶方法的产物,和/或铝或官能化的铝,和/或钛或官能化的钛,和/或 蒙脱石或官能化的蒙脱石,和/或硅酸盐或官能化的硅酸盐。
14. 根据权利要求3的方法,其特征在于,填料是碳纳米管或官能 化的碳纳米管,和/或碳或分子筛碳,和/或石墨和/或热解的聚噁唑颗粒。
15. 根据权利要求3的方法,其特征在于,填料在聚合物溶液中的 比例为大于0.5重量%,或者大于5重量%,或者大于20重量%。
16. 根据权利要求l的方法,其特征在于,所述涂层的厚度至少大 于1 nm, 或者大于10 pm, 或者大于50 (im。
17. 根据权利要求l的方法,其特征在于,所述涂层在构件的金属 表面上形成。
18. —种构件涂层,其中将涂覆溶液施加到构件表面,以用于涂覆 所述表面,其特征在于,所述涂覆溶液是含有聚噁唑的有机聚合物溶液。
19. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,干燥所述含有聚噁唑的 有机聚合物溶液,从而在表面上形成涂层。
20. 根据权利要求18或19的涂层,其特征在于,在聚合物溶液中 将聚噁唑聚合物和/或聚噁唑共聚物溶解在有机溶剂或者非质子溶剂中, 从而产生聚合物溶液。
21. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,在聚合物溶液中溶解和 /或产生或原位产生和/或悬浮导电或不导电的填料。
22. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,在施加聚合物溶液之前 处理构件表面,或者清洗所述表面。
23. 根据权利要求16~20任一项的涂层,其特征在于,将施加在构件表面的聚合物溶液在低于ioox:的温度下干燥,或者将施加在构件表 面的聚合物溶液在低于8ox:的温度下干燥。
24. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,含有聚噁唑的聚合物溶 液包含聚噁二唑和/或聚三唑和/或聚(噁二唑-共-三唑)和/或聚(酰肼-共 -噁二唑)和/或聚(酰肼-共-噁二唑-共-三唑)和/或聚(醚砜-共-噁二唑)和/或聚(醚酮-共-噁二唑)和/或聚(醚酰胺-共-噁二唑)和/或聚(酰肼-共 -三唑)和/或聚(醚砜-共-三唑)和/或聚(醚酮-共-三唑)和/或聚(醚酰胺-共-三唑)。
25. 根据权利要求18或24的涂层,其特征在于,所述聚合物溶液 或聚合物包含至少 一种用至少 一个酸基团官能化的聚噁唑。
26. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,所述聚合物溶液含有低 聚物或聚合物,其选自聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚丙烯酸、聚醚、环 氧树脂、聚酯、聚乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚氨酯、聚烯烃、 聚二烯、羟基聚合物、聚酸酐、聚硅氧烷、聚酰肼、聚砜、聚乙烯基聚 合物以及所述物质的混合物和/或由此衍生的共聚物。
27. 根据权利要求26的涂层,其特征在于,所述低聚物或聚合物通 过一种或多种官能性酸基团被官能化。
28. 根据权利要求20的涂层,其特征在于,填料是二氧化硅或官能 化的二氧化硅,和/或来自溶胶-凝胶方法的产物或官能化的来自溶胶-凝胶方法的产物,和/或铝或官能化的铝,和/或钛或官能化的钛,和/或 蒙脱石或官能化的蒙脱石,和/或硅酸盐或官能化的硅酸盐。
29. 根据权利要求20的涂层,其特征在于,填料是碳纳米管或官能 化的碳纳米管,和/或碳或分子筛碳,和/或石墨和/或热解的聚噁哇颗粒。
30. 根据权利要求20的涂层,其特征在于,填料在聚合物溶液中的 比例为大于0.5重量%,或者大于5重量%,或者大于20重量%。
31. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,所述涂层的厚度至少大 于1或者大于10 [xm, 或者大于50 |um。
32. 根据权利要求18的涂层,其特征在于,所述涂层是耐腐蚀涂层。
33. 根据权利要求18或32的涂层,其特征在于,所述涂覆溶液被 施加到构件的金属表面上。
34. 涂覆溶液用于涂覆构件的用途,其中构件涂层根据权利要求 18 33任一项来形成。
全文摘要
本发明涉及一种在构件表面、优选金属表面对构件进行涂覆的方法以及一种构件涂层,尤其是耐腐蚀涂层,其中将涂覆溶液施加到待涂覆的构件表面,优选金属表面,以涂覆该表面。此外,本发明还涉及涂覆溶液的用途。如下改进所述方法将含有聚噁唑的有机聚合物溶液施加到所述表面,并且在另一个步骤中干燥所施加的聚合物溶液,从而在表面上形成涂层。
文档编号B05D3/00GK101244416SQ20081000826
公开日2008年8月20日 申请日期2008年2月14日 优先权日2007年2月14日
发明者博比·坎南·马桑, 多米尼克·德·菲格雷多·戈梅斯, 沃尔克·阿贝茨, 沃尔夫冈·迪策尔 申请人:Gkss-盖斯特哈赫特研究中心有限责任公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1