专利名称：红色染料混合物的制作方法
专利说明红色染料混合物 本发明涉及包括特定红色染料和特定橙色染料的混合物，涉及基于其上的母料(母炼胶)，以及涉及它们在用于塑料的本体着色中的应用，涉及着色的塑料本身，并且还涉及新的特定红色染料及其制备方法。
近年来，已经注意到了对棕色塑料瓶，更特别地，对PET瓶的需求的激增。到目前为止着色使用包括作为其红色染料的C.I.溶剂红135、具有以下化学式的紫环酮(perinone)
的棕色颜料混合物以及还使用另外的黄色染料和绿色染料。该着色混合物已经确立了非常广泛的棕色色度(brown hue)。一方面，该棕色色度的着色要求(mandate)在另一方面又被提高的性能要求以及还被对无氯替代品的需要所抑制。还要求在塑料中的高耐光性、热稳定性和色强度、以及高溶解性，升华牢度和迁移牢度质量。
因此，本发明的一个目的是找到一种着色替代品，替代棕色混合物中的红色组分，此时其超过所需的性能特性。
已经找到了一种混合物，该混合物包括具有化学式(I)、(C)或(CI)，更特别地是具有结构式(Ia)的至少一种红色染料，
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基， B为具有化学式-O-B1-O-或-CH2-B2-CH2-的桥， B1为具有以下化学式的桥
B2为具有以下化学式的桥
或
R2为氢、甲基、乙基、甲氧基或氟， X为具有以下化学式的桥
O、S、SO2或CO， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至8的整数， m、n、p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数，以及 R20和R22彼此独立地为氰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， R21为氢或可任选取代的C1-C3-烷基， R23为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， R24为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， R25为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基、可任选取代的C6-C10-芳基， R26为氢或独立于R25具有R25的定义，或者 NR25R26为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， R27为一个或多个基团，所具有的定义为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、卤素、氰基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基， R28为氢或可任选取代的C1-C8-烷基， 以及具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)的至少一种橙色染料
其中 R10为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基、可任选取代的C1-C8-烷氧羰基、硝基、氰基或氟， R11为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C1-C8-烷氧羰基、硝基、氰基或氟， R12为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基， R13为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， R14为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， X1为O或S， X2为N或C-CN， R15和R16彼此独立地为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C8-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，或者 NR15R16为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， R17为氢或C1-C8-烷基， R18为可任选取代的C6-C10-芳基， R23’为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基， R24’为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷基羰基， R25’为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基、可任选取代的C6-C10-芳基， R26’为氢或独立于R25’具有R25’的定义，或者 NR25’R26’为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， R43和R44彼此独立地为氢、可任选取代的C1-C4-烷基、更特别地是单-或多-氟取代的C1-C4-烷基、硝基、氰基、C1-C4-烷氧羰基，以及 R45为氢、甲基、氰基、氟或氯。
具有化学式I的化合物优选对应于化学式(Ia)至(Ic)，更特别地是化学式Ia。
在萘结构的情况下，未定义的键优选在位置1，5-、1，8-、2，6-或2，7-处连接。在苯和环己烷结构的情况下，未定义的键在位置1，2-、1，3-或1，4-处连接。
此处以及下文中的C1-C8-烷基是指直链和/或支链C1-C8-烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基或2-乙基己基。
如上所述，取代的C1-C8-烷基是指直链和/或支链C1-C8-烷基，其被基团氟、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、乙酰氧基、丙氧基、丁氧基、C1-C4-烷氧羰基、环戊基、环己基、苯基、萘基，例如三氟甲基、全氟丁基、2-氯乙基、氰甲基、2-氰乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-乙酰氧基乙基、2-甲氧羰基乙基、环己基甲基、苯甲基、苯乙基或苯丙基中的至少一个所取代。
例如，除非另有明确指明，此处以及下文中的丁基总是为正-丁基、2-丁基、异丁基或叔丁基。
此处以及下文中的C3-C8-环烷基是指环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。取代的C3-C8-环烷基是指，例如，甲基环己基。
优选地，R1为氢。同样优选地，R1为甲基。
具有化学式I的优选化合物为这些化合物，其中 B1为具有以下化学式的桥
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟， X为具有以下化学式的桥
Y为具有以下化学式的桥
1为0至8的整数， m、n、p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数。
具有化学式B1的特别优选的桥为这样的桥
或
其中 R2为甲基， X为具有以下化学式的桥
或O， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至4的整数， m、n和p彼此独立地为1至4的整数， q和r彼此独立地为2至6的整数， s和t彼此独立地为1至2的整数，以及 未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-。
尤其优选的桥B1为
或
其中 Y为具有以下化学式的桥
1为1至2的整数， m、n和p彼此独立地为1至2的整数， q为2至4的整数， s和t彼此独立地为1，以及 未定义的环位置为1，4-。
优选的桥B2为
其中 Y为具有以下化学式的桥
p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数。
特别优选的桥B2为
或
其中 Y为具有以下化学式的桥
或
p为1至6的整数，以及 r为2至6的整数， 并且在苯或环己烷环的情况下，未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-，而在萘环的情况下未定义的环位置为2，6-或2，7-。
尤其优选的桥B2为
或
其中 p为1至4的整数， 并且未定义的环的位置为1，4-。
具有化学式(C)的优选的红色染料为这些染料，其中 R20为氰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基或甲氧羰基，非常优选甲氧羰基， R22为氰基， R21为氢或甲基，更优选甲基， R23为甲基、三氟甲基或甲氧羰基，更优选甲基， R24为氰基、甲烷磺酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基， R25为甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、氰乙基、苯甲基、环己基、苯基或甲苯基，更优选乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、苯甲基、环己基或苯基，非常优选丙基、丁基或甲氧基丙基， R26为氢或独立于R25具有R25的定义，或者 NR25R26为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基。
具有化学式(CI)的优选的红色染料为这些染料，其中 R27为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苯甲基、氰基、环己基、苯基或甲苯基，更优选p-位甲基、乙基、丙基、丁基、环己基或苯基、非常优选p-位丁基或环己基，以及 R28为氢。
具有化学式(I)的这些染料和具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料优选以1:99至99:1，优选20:80至97:3，更优选40:60至95:5，非常优选50:50至90:10的比例混合。
具有化学式(C)的这些红色染料和具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料优选以1:99至99:1，优选20:80至97:3，更优选30:70至95:5，非常优选40:60至90:10的比例混合。非常特别优选具有化学式(C)和(L)(以40:60至60:40的比例)的染料的混合物。
具有化学式(CI)的这些染料和具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料优选以1:99至99:1，优选20:80至97:3，更优选40:60至95:5，非常优选50:50至90:10的比例混合。
例如，可通过混合固体形式(例如以粉末、颗粒或糊剂的形式)的染料来进行混合。例如，在湿糊剂的情况下，随后可进行干燥。还可以通过混合染料的悬浮液来进行混合，随后，例如，进行喷雾干燥或喷雾造粒。最后，还可以在母料的生产过程中或在聚合材料的着色过程中进行混合。
根据Lab值，用于本发明的红色混合物的适当的着色位点为L为35-60、a为65-85以及b为20-75，优选L为40-50、a为65-75以及b为40-75。
优选地，对于橙色染料(L)至(LV) R10为氢、甲基、乙基、甲氧基、甲烷磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、硝基、氰基或氟，更优选氢、甲烷磺酰基或甲氧羰基，非常优选甲氧羰基， R11为氢、甲基、甲氧基、甲氧羰基、硝基、氰基或氟，更优选氢， R12为甲基、乙基、丙基、丁基、2-甲氧基乙基、2-氰乙基、苯甲基或环己基，更优选甲基、乙基、丙基、丁基或苯甲基，非常优选甲基或乙基， R13为甲基或甲氧羰基，更优选甲基， R14为氰基、甲烷磺酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基， X1为O或S，更优选S， X2为N或C-CN， R15和R16彼此独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、氰乙基、苯甲基、环戊基、环己基、苯基或甲苯基，更优选甲基、乙基、氰乙基、苯甲基、环己基或苯基，非常优选甲基或乙基，或者 NR15R16为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， R17为氢或甲基，更优选氢， R18为苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基，更优选甲苯基或二甲基苯基， R23’为甲基、三氟甲基或甲氧羰基， R24’为氰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲氧基-或乙氧基-羰基， R25’为甲基、乙基、丙基、丁基、氯乙基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、二甲基氨丙基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、氟苯基、氯苯基或氰基苯基， R26’为氢，或者 NR25’R26’为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， R43和R44彼此独立地为三氟甲基、硝基、氰基、甲氧基-或乙氧基-羰基，这两个中的一个有可能另外为氢， R45为氢。
一种优选的本发明的混合物包括具有化学式(I)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地化学式(L)的至少一种橙色染料。
一种同样优选的本发明的混合物包括具有化学式(C)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地结构式(L)的至少一种橙色染料。
一种同样优选的本发明的混合物包括具有化学式(CI)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地结构式(L)的至少一种橙色染料。
特别优选本发明的混合物包括具有化学式(C)的红色染料， 其中 R20为氰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基或甲氧羰基，非常优选甲氧羰基， R22为氰基， R21为氢或甲基，更优选甲基， R23为甲基或甲氧羰基，更优选甲基， R24为氰基、甲烷磺酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基， R25为甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、氰乙基、苯甲基、环己基、苯基或甲苯基，更优选乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、苯甲基、环己基或苯基，非常优选丙基、丁基或甲氧基丙基， R26为氢或独立于R25具有R25的定义，或者 NR25R26为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基， 更特别地， 当R20为COOCH3、R21和R23为CH3、R22和R24为CN、R25为-CH2CH2CH2OCH3以及R26为H时； 以及具有结构式(L)的橙色染料，更特别地，其中 R10为COOCH3且R11为H。
这样的混合物的实例为
优选以50:50的比例，
优选以45:55的比例，
优选以83:17的比例，
优选以83:17的比例，
优选以50.8:48.2的比例，
优选以48:52的比例，
优选以50:50的比例。
本发明的混合物(其中仅它们的发色组分为红色染料和橙色染料)可与其他染料一起用于塑料的本体着色，更特别地是用于获得棕色色度的那些染料，或者这些其他染料可能已经存在于混合物中。
因此，本发明的混合物优选包括 a)至少一种黄色染料，优选λmax为420至460nm的黄色染料，以及至少一种绿色染料，优选λmax为610至700nm，或者 b)至少一种黄色染料，优选λmax为420至460nm的黄色染料，以及至少一种蓝色染料，优选λmax为570至640nm的蓝色染料。
例如，具有以下化学式的那些物质可拥有作为特别优选的黄色染料的适宜性，
其中 R29为一个或多个具有定义氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、氟、氰基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基的基团， R30为氢、甲基、乙基或甲氧基， R31为氰基、C1-C8-烷氧羰基或C1-C8-链烷磺酰基， R32为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C7-环烷基， R33为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基， B3为具有以下化学式的桥
或
优选地， R29为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苯甲基、氰基、环己基、苯基或甲苯基，更优选p-位甲基、乙基、丙基、丁基、环己基或苯基，非常优选p-位丁基或环己基， R30为氢或甲基， R31为氰基、甲氧羰基、乙氧羰基或甲烷磺酰基，更优选氰基或甲氧羰基，非常优选氰基， R32为甲基、乙基、丙基或环己基，更优选甲基或乙基， R33为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、环戊基、环己基、苯基或甲苯基，更优选p-位丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环己基或苯基，非常优选p-位正-丁基、叔丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基、环己基或苯基，以及 B3为具有以下化学式的桥
例如，具有化学式(CCLI)的那些物质可拥有作为特别优选的绿色染料的适宜性，
其中 R34和R35彼此独立地为氢、羟基或C1-C4-烷氧基， R36和R37彼此独立地为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、氟、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基。
优选地 R34和R35为氢或羟基，更优选氢，并且是相同的， R36和R37彼此独立地为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、溴、环己基或苯基，更优选p-位甲基、乙基、丁基，非常优选两者同样地为p-位甲基或叔丁基。
具有化学式(CCCI)的那些物质可拥有作为特别优选的蓝色染料的适宜性，
其中 R38和R39彼此独立地为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基。
优选地 R38和R39彼此独立地为以下化学式中的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环戊基、环己基或苯基基团
R40为甲基、乙基或丙基， R41为氢、甲基、乙基、丙基、丁基或环己基， R42为氢、甲基、乙基或丙基。
更优选地 R38和R39为以下化学式中的甲基、乙基、丙基、丁基、环己基或苯基基团，并且是相同的，
R40为甲基或乙基， R41为氢、甲基或乙基， R42为甲基或乙基。
将包括具有化学式(I)的至少一种红色染料以及具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料的本发明的混合物优选进一步与黄色染料和绿色或蓝色染料以[(I)+(L)至(LV)]黄色[绿色和/或蓝色]的比例为30-70:20-50:1-30，优选45-65:25-40:15-25进行混合。
将包括具有化学式(C)的至少一种红色染料以及具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料的本发明的混合物优选进一步与黄色染料和绿色或蓝色染料以[(C)和/或(CI)+(L)至(LV)]黄色[绿色和/或蓝色]的比例为15-40:20-70:20-50，优选20-35:25-65:25-40进行混合。
将包括具有化学式(CI)的至少一种红色染料以及具有化学式(L)至(LV)的至少一种橙色染料的本发明的混合物优选进一步与黄色染料和绿色或蓝色染料以[(I)+(L)至(LV)]黄色[绿色和/或蓝色]的比例为30-70:20-50:1-30，优选45-65:25-40:15-25进行混合。
在Lab体系中，用于这种棕色混合物的适当的着色位点是，例如，L为30-80，a为10-30以及b为40-80，优选地L为50-75，a为10-25以及b为42-70。
实例为
优选以16.3:15.8:40.9:27.0的比例，
优选以16.0:15.5:41.8:26.7的比例，
以9.0:8.7:66.7:15.6的比例，
优选以33.8:20.1:27.1:18.0的比例，
优选以32.1:19.4:29.1:19.4的比例，
优选以38.1:17.3:26.8:17.8的比例，
优选以9.0:8.5:67.0:15.5的比例。
为了避免计量问题以及为了实现本发明的混合物在塑料中的均匀分布，许多塑料加工器优选所述添加剂的浓缩物，因此在这种情况下，优选在基础聚合物或其他载体中的染料混合物。
在本说明书的背景下，这样的浓缩物称作母料。
因此，本发明还提供了母料，该母料包含按重量计为15％-70％，优选40％至70％的本发明的混合物和载体。
优选地，按母料的重量计，载体的量构成了剩余物的95％，优选98％，更特别地99％。
适合的载体优选为待着色的塑料本身的基础聚合物。这种类型的母料通常为固体。特别优选的基础聚合物为热塑性塑料，实例为乙烯基聚合物类、聚酯类、聚酰胺类以及聚烯烃类，更特别地是聚乙烯和聚丙烯、或聚碳酸酯类。
适合的乙烯基聚合物类为聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物类、苯乙烯-丁二烯共聚物类、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物类、聚甲基丙烯酸酯类、聚氯乙烯等。
另外，例如适合的为聚酯类，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类和纤维素酯类。
优选聚苯乙烯、苯乙烯共聚物类、聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类和聚酰胺类。特别优选聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类和聚甲基丙烯酸酯类。尤其适合的是聚对苯二甲酸乙二醇酯类。
为了生产此种母料，优选伴随本发明的染料混合物，对基础聚合物或两种或多种基础聚合物的混合物进行加热，以使组分熔化，来进行混合，并使混合物转化为易流动(易浇注)形式，如转化成颗粒形式，例如以固化液滴、小珠、空心球、薄片等的形式。
在染料混合物仅在塑料已被聚合之后使用的情况下，它们与塑料颗粒进行例如干混合或干磨，并将所得的混合物在例如螺旋进料器或混炼机中进行塑炼并均匀化。可替代地，可以将混合物添加至液体中，并通过搅拌而均匀分布。然后，将以这种方式预着色的材料进一步加工成具有传统方式的成形部分，例如，通过纺丝以产生硬毛(bristles)、细丝等或通过挤出或通过注射成型工艺。
同样地，作为载体优选分散载体。这种载体的使用优选可导致液体的、可泵送的母料。
本发明进一步提供了本发明的混合物在用于本体着色塑料中的应用。
此处的本体着色更特别地是指这些工艺，其中，例如，借助于挤出机将染料混合物引入到塑料的熔融体(melted mass)中，或者其中将该染料实际上添加到用于生产塑料的起始组分(例如聚合之前的单体)中。
特别优选的塑料为热塑性塑料，例如乙烯基聚合物类、聚酯类、聚酰胺类和聚烯烃类，更特别地为聚乙烯和聚丙烯，或聚碳酸酯类。
适合的乙烯基聚合物类为聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物类、苯乙烯-丁二烯共聚物类、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物类、聚甲基丙烯酸酯类、聚氯乙烯等。
另外，例如适合的是聚酯类，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类和纤维素酯类。
优选聚苯乙烯、苯乙烯共聚物类、聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类和聚酰胺类。特别优选聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯类、聚碳酸酯类和聚甲基丙烯酸酯类。
所提及的高分子量化合物可单独存在或以混合物存在，如塑料体(塑性体，plastic mass)或熔体。特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
例如，本发明的混合物是以细粉碎的形式来利用，连同使用分散剂是可能的但不是必须的。可替代地，例如，它们还能以颗粒的形式应用于母料中，诸如以固化液滴、小珠、空心球、薄片等的形式。
由于染料混合物对聚合催化剂，更特别地对过氧化物是稳定的，因此还可以将它们添加到用于塑料的单体起始材料中，然后在聚合催化剂的存在下进行聚合。为此目的，优选将染料混合物溶解在单体组分中或与之进行紧密混合。
基于塑料或合成纤维，本发明的染料混合物的用量优选为按重量计0.0001％至1％，更特别地为0.01％至0.5％。
基于塑料，母料的用量也如此，以便优选产生相同的染料混合物部分。
例如，通过添加不溶于聚合物的颜料，诸如二氧化钛，有可能获得相应有用的不透明着色。
基于聚合物的量，二氧化钛的用量可以为按重量计0.01％至10％，优选0.1％至5％。
这给出了具有良好的热稳定性及良好的耐光性、耐候性、升华牢度和迁移牢度的透明或不透明的、蓝红色着色。当还使用黄色和绿色、和/或蓝色染料时，能获得具有相同牢度性能的棕色着色。
因此，本发明还提供了一种本体着色塑料的方法，其特征在于，将根据权利要求1的混合物优选以其母料的形式引入到塑料的熔融体中，或在聚合之前，实际地添加到用于生产塑料的起始组分中。
本发明进一步提供了包括本发明的着色混合物的塑料。这样的塑料更特别地为空心制品，诸如瓶，更特别地饮料瓶。
这给出了具有良好的耐热性及良好的耐光性、耐候性、升华牢度和迁移牢度的透明或不透明的红色或棕色着色。
更特别地，与例如具有化学式(CI)的染料(其中R27＝R28＝H(＝C.I.溶剂红60))相比，具有根据本发明的化学式(I)的染料的升华牢度和迁移牢度被显著改善。
本发明的红色和棕色混合物同样呈现出良好的牢度性能，更特别地是良好的升华和迁移牢度。这些混合物对于在塑料中，更特别地是在母料中的高溶解性也是显著的。与基于C.I.溶剂红135的棕色混合物相比，由于具有根据本发明的化学式(I)的桥接染料的相对高的摩尔质量，因此在母料中的溶解性显著提高，这是未意料到的。
本发明进一步提供具有化学式I的化合物
其中 -B-为-O-B1-O-或-CH2-B2-CH2-， R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基， B1为具有以下化学式的桥
或
B2为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟， X为具有以下化学式的桥
O，S，SO2或CO， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至8的整数， m、n、p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数。
具有化学式I的化合物优选对应于化学式(Ia)至(Ic)，更特别地是化学式Ia。
以及
在萘结构的情况下，未定义的键优选在位置1，5-、1，8-、2，6-或2，7-处连接。在苯和环己烷结构的情况下，未定义的键在位置1，2-、1，3-或1，4-处连接。
此处和下文中的C1-C8-烷基是指直链和/或支链C1-C8-烷基，例如，甲基、乙基、正-丙基、2-丙基、正-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基或2-乙基己基。
如上所述，取代的C1-C8-烷基是指直链和/或支链C1-C8-烷基，其被基团氟、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、乙酰氧基、丙氧基、丁氧基、C1-C4-烷氧羰基、环戊基、环己基、苯基、萘基，例如三氟甲基、全氟丁基、氰甲基、2-氰乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-乙酰氧基乙基、2-甲氧羰基乙基、环己基甲基、苯甲基、苯乙基或苯丙基中的至少一个取代。
例如，除非另有明确指明，此处和下文中的丁基总是为正-丁基、2-丁基、异丁基或叔丁基。
此处和下文中的C3-C8-环烷基是指环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。取代的C3-C8-环烷基是指，例如，甲基环己基。
优选地，R1为氢。同样优选地，R1为甲基。
优选的桥B1为
或
其中 R2为甲基， X为具有以下化学式的桥
或O， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至4的整数， m、n和p彼此独立地为1至4的整数， q和r彼此独立地为2至6的整数， s和t彼此独立地为1至2的整数，以及 未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-。
尤其优选的桥B1为
或
其中 Y为具有以下结构式的桥
1为1至2的整数， m、n和p彼此独立地为1至2的整数， q为2至4的整数， s和t彼此独立地为1，以及 未定义的环位置为1，4-。
优选的桥B2为
或
其中 Y为具有以下化学式的桥
或
p为1至6的整数，以及 r为2至6的整数。
特别优选的桥B2为
或
其中 p为1至4的整数。
本发明另外提供了一种用于制备具有化学式(I)的本发明的染料的方法， 其中 B为桥-O-B1-O-， 其特征在于，使具有化学式(II)的蒽醌化合物
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及 R为氯、溴或苯氧基， 与具有化学式(III)的双官能醇进行反应 HO-B1-OH(III)， 其中 B1为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟， X为具有以下化学式的桥
O，S，SO2或CO， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至8的整数， m、n、p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数。
本发明进一步提供了一种用于制备具有化学式(I)的本发明的染料的方法，其中 B为桥-O-B1-O-，以及 B1为具有以下化学式的桥
其中 Y为具有以下化学式的双官能团
或
m、n和r彼此独立地为1至8的整数，并且n和m是相同的，以及 q为2至8的整数， 其特征在于，使具有化学式(IV)的蒽醌
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及 n为1至8的整数， 与具有化学式(V)或(VI)的双官能酸性氯化物或酯进行反应，
或与具有化学式(VII)或(VIII)的双官能异氰酸酯进行反应
其中 A为Cl或甲氧基， r为1至8的整数，以及 q为2至8的整数。
本发明进一步提供了一种用于制备具有化学式(I)的本发明的染料的方法， 其中 B为桥-O-B1-O-，以及 B1为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟， X为具有以下化学式的桥
O，S，SO2或CO， Y为具有以下化学式的桥
或
1为0至8的整数， m、n、p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数，以及 s和t彼此独立地为1至4的整数， 其特征在于，使具有化学式(II)的蒽醌化合物
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及 R为氯、溴或苯氧基， 与具有化学式(IX)的蒽醌化合物反应，
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基。
在具有化学式(II)、(IV)和(IX)的情况下，与化学式(I)类似，所提及的是那些对应的异构体，例如，
以及
例如，反应以摩尔比(II)/(III)或(IV)/(V)或(IV)/(VI)或(IV)/(VII)或(IV)/(VIII)为2/1，或以摩尔比(II)/(IX)为1/1进行。然而，还有利地是以相对超过该比例使用两种组分之一。
有利地，该反应在溶剂中进行。这样的实例有双极性非质子溶剂类，诸如N-甲基-或-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺，和芳烃溶剂类，诸如甲苯、二甲苯、氯苯、1，2-二氯苯、苯甲酸甲酯以及杂环类，诸如嘧啶和喹啉。
有利地，在碱存在的情况下进行反应。适合的碱的实例为氢氧化物类、碳酸盐类、和胺类，实例为碱金属氢氧化物类诸如氢氧化钠或氢氧化钾，碱金属碳酸盐类诸如碳酸钠或碳酸钾，以及胺类诸如嘧啶、喹啉和三乙基胺。
可同样加入相转移催化剂，诸如季铵盐或冠醚。实例为溴化四丁基铵、三甲基苄基氢氧化铵、氯化三癸酰基甲基铵、及18-冠-6。
反应例如在80至220℃的范围，优选在80至180℃的范围，更优选在100至160℃的范围内的温度下进行。
在具有化学式(II)的化合物与具有化学式(III)的那些化合物进行反应的情况下，特别优选无水碳酸或碳酸钾作为碱、和N-甲基-或-乙基吡咯烷酮作为溶剂，或无水碳酸或碳酸钾作为碱、1，2-二氯苯作为溶剂以及18-冠-6或溴化四丁基铵或氯化三癸酰基甲基铵作为相转移催化剂。
当反应结束时，例如，可通过添加诸如甲醇或乙醇的醇类、或水、或它们的混合物来沉淀反应产物，然后通过过滤而分离，并且在适当的情况下，可以进一步纯化。
本发明进一步提供了一种用于制备具有化学式(I)的本发明的染料的方法 其中 B为桥-CH2-B2-CH2-， 其特征在于，使对应于化学式(X)的处于一种互变异构形式的二氢蒽醌化合物
其中 R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，与具有化学式(XI)的双官能醛进行反应 OCH-B2-CHO (XI)， 其中 B2为具有以下化学式的桥
或
Y为具有以下化学式的桥
或
p和r彼此独立地为1至8的整数， q为2至8的整数， s和t彼此独立地为1至4的整数。
例如，反应以摩尔比(X)/(XI)为2/1进行。然而，有利地是还可以按相对超出该比例来使用两种组分之一。
有利地，该反应在溶剂中进行。这样的实例为C1-C10醇类，诸如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、己醇、苯甲醇，双极性非质子溶剂，诸如N-甲基-或-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺，和芳烃溶剂类，诸如甲苯、二甲苯、氯苯、1，2-二氯苯、苯甲酸甲酯以及杂环类，诸如嘧啶和喹啉。
有利地，在酸类和/或碱类存在的情况下进行反应。适合的酸类的实例为盐酸、苯磺酸、甲苯磺酸、乙酸、甲烷磺酸。适合的碱类的实例为胺类，诸如哌啶、吗啉、哌嗪、嘧啶、喹啉和三乙基胺。同样有利的为酸类和碱类的组合，例如，乙酸和哌啶。
反应例如在范围是40至180℃，优选在范围是70至120℃的温度下进行。
当反应结束时，例如，在适当的情况下，有可能通过添加诸如甲醇或乙醇的醇类、或水、或它们的混合物来沉淀反应产物，然后通过过滤而分离，并且在适当的情况下进一步纯化。
本发明进一步提供了包含按重量计15％至70％，优选40％至70％的具有化学式I的本发明的染料和载体的母料。
本发明进一步提供了具有根据本发明的化学式I的化合物在用于塑料的本体着色中的应用。
本发明进一步提供了具有本发明的化学式I的化合物或本发明的混合物在用于着色合成纤维中的应用，优选以分散的形式。
实例 实例1 在氮气气氛下在20ml的N-甲基吡咯烷酮与4ml的50％浓度的氢氧化钾的溶液中，在100℃下，将2.70g的亚环己基双酚搅拌3h。随后，引入6.40g的1-氨基-2-溴代-4-羟基蒽醌。将混合物在120℃搅拌2h，冷却至80℃，用15ml的甲醇稀释，并且在冷却至室温后，进行抽滤。用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，并在减压及80℃下进行干燥。这给出了3.90g(理论值的52％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝523，561nm，ε＝24880 1mol-1cm-1(在523nm处)。
实例2 以与实例1相同的方式，但是使用了3.5g的4，4-(1，3-亚苯基二异亚丙基)-双酚，获得了4.80g(理论值的57.6％)具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝523，560nm，ε＝20850 1mol-1cm-1(在523nm处)。
实例3 在氮气气氛下，在15ml的N-甲基吡咯烷酮与4ml的50％浓度的氢氧化钾的溶液中，在100℃下，将2.30g的2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷搅拌3h。随后，引入5.71g的1-氨基-2-溴代-4-羟基蒽醌。将混合物在120℃下搅拌7h，冷却至80℃，用15ml的甲醇稀释，并在冷却至室温后，进行抽滤。用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，并在减压及80℃下进行干燥。这给出1.07g(理论值的16％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝522，558nm，ε＝23970 1mol-1cm-1(在522nm处)。
实例4 在氮气气氛下，将2.50g的1，4-二(2-羟基乙氧基)苯、1.42g的氢氧化钾以及8.36g的1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌引入到20ml的N-乙基吡咯烷酮中，并将混合物在130℃下搅拌11h。在冷却至80℃之后，用60ml的甲醇进行稀释，并在冷却至室温之后，对其进行抽滤。用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，然后在减压并在80℃下进行干燥。这给出6.80g(理论值的80％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝518，555nm，ε＝24420 1mol-1cm-1(在518nm处)。
实例5 在氮气气氛下，将2.50g的2，7-二羟基萘、3.31g的无水碳酸钠、0.83g的18-冠-6以及9.93g的1-氨基-2-溴代-4-羟基蒽醌引入到25ml的1，2-二氯苯中，并将混合物在165℃下搅拌4h。在冷却至80℃之后，用60ml的甲醇稀释该混合物，在60℃下搅拌1h，并冷却至室温之后，对其进行抽滤。用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，然后在减并在80℃下进行干燥。这给出7.51g(理论值的76％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝525，560nm，ε＝26710 1mol-1cm-1(在525nm处)。
实例6 以与实例5相同的方式，使用了2.50g的2，6-二羟基萘，获得了8.00g(理论值的80.8％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝525，561nm，ε＝23870 1mol-1cm-1(在525nm处)。
实例7 在氮气气氛下，在150℃下，将2.50g的1，4-丁二醇和5.88g的碳酸钠在35ml的N-乙基吡咯烷酮中搅拌3h。然后，引入18.4g的1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，并将混合物在160℃下搅拌24h。在冷却至80℃之后，用60ml的甲醇稀释该混合物，在60℃下搅拌1h，并冷却至室温之后，进行抽滤。用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，然后在减压并在80℃下进行干燥。这给出了8.53g的红色粉末。这种粉末通过在100ml的甲苯中在2h内沸腾两次而纯化，在热的同时通过抽滤而分离，并用250ml的热甲苯然后是100ml的热甲醇进行洗涤。最后，用100ml的热水洗涤产物，并在减压及80℃下进行干燥。这给出5.42g(理论值的35％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝518，556nm，ε＝14740 1mol-1cm-1(在518nm处)。
实例8 a)使2.24g的氢氧化钾溶解在62g的乙二醇中。引入9.9g的1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，并将混合物在氮气气氛下在120℃下搅拌6h。在冷却至室温之后，对混合物进行抽滤，并用20ml的乙二醇和100ml的水洗涤固体产物，并在减压和80℃下干燥。这给出7.7g(理论值的86％)的具有以下化学式的红色粉末
b)在氮气气氛下，将2.0g的来自a)的产物引入到25ml的嘧啶中，加入0.68g的对苯二酰氯，并将该混合物在回流下搅拌7h。在冷却至室温之后，对混合物进行抽滤，并用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤固体产物，然后在减压和80℃下干燥。这给出1.85g(理论值的76％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝518，555nm。
实例9 在氮气气氛下，将2.53g的1，4-环己烷二甲醇和3.71g的无水碳酸钠在30ml的N-乙基吡咯烷酮中在120℃下搅拌3h。引入11.49g的1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，然后将混合物在160℃下搅拌15h。在冷却至100℃之后，用60ml的甲醇稀释该混合物，并冷却至室温。通过抽滤，将固体产物分离，用10ml的甲醇和100ml的热水洗涤，并在减压和80℃下干燥。在搅拌的情况下，使粗产物在100ml的甲苯中沸腾3h，在热的情况下通过抽滤而分离，用10ml的热甲苯和30ml的甲醇洗涤，并在减压和80℃下干燥。这给出2.71g(理论值的25％)的具有以下化学式的红色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝519，555nm，ε＝21960 1mol-1cm-1(在519nm处)。
实例10 以与实例1相同的方式，使用2.3g的2，2-二(4-羟基苯基)丙烷和6.69g的1-氨基-2-溴代-4-甲氧基蒽醌，获得了4.73g(理论值的64.3％)的具有以下化学式的红色染料
UV/VIS(NMP)λmax＝521，552nm，ε＝13450 1mol-1cm-1(在521nm处)。
实例11 以与实例1相同的方式，使用2，2-二(4-羟基苯基)丙烷和1-氨基-3-溴代-4-羟基蒽醌，获得了具有以下化学式的染料
实例12 在氮气气氛下，将6.70g的对苯二甲醛、24.1g的1-氨基-4-羟基二氢蒽醌、2.55g的哌啶以及1.80g的冰醋酸在150ml的N-甲基吡咯烷酮中在150℃下搅拌8h。在冷却至室温后，对紫色悬浮液进行抽滤，并用40ml的N-甲基吡咯烷酮、100ml的甲醇和300ml的热水洗涤固体产物。在减压下在80℃下进行干燥，给出了15.8g(理论值的54％)的具有以下化学式的紫色粉末
UV/VIS(NMP)λmax＝538，574nm。
着色实例 a)100g的聚苯乙烯颗粒和0.02g的来自实例4的染料在鼓式混合机中进行强烈混合15分钟。在240℃下，在螺旋注射成型机中加工干燥-染色的颗粒。这给出具有非常好的耐光性及迁移牢度的透明的蓝红色片(sheet)。
代替聚苯乙烯聚合物，也可以使用具有丁二烯和丙烯腈的共聚物。
如果加入额外的0.5g的二氧化钛，则能获得强烈不透明的着色。
b)在双螺杆挤出机中，在280℃下，将0.025g的来自实例4的染料与100g的透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯等级(grade)混合，并使该混合物均化。这给出了具有良好的耐光性和迁移牢度的透明的蓝红色着色。在随后的造粒之后，可根据传统的热塑性成形方法来加工该着色的塑料。
通过加入1％的二氧化钛进行操作产生了不透明的着色。
c)将100g颗粒形式的传统商购聚碳酸酯与0.03g的来自实例4的染料进行干混合。在290℃下，使以这种方式粉末化(dusted)的颗粒在双螺杆挤出机中均匀化。这给出了具有良好的耐光性和迁移牢度的透明的蓝红色着色。将着色的聚碳酸酯从挤出机作为料股(strand)而挤出，并加工成颗粒。该颗粒可通过传统的加工热塑性化合物的方法来加工。
通过加入1％的二氧化钛进行操作产生了不透明的着色。
d)使用苯乙烯-丙烯腈共聚物进行相似过程的操作，但是在190℃下均匀化。
e)将0.05g的叔-十二烷基硫醇和0.05g的来自实例4的染料溶解在98.9g的苯乙烯中。该溶液分散在200g的软化水、0.3g部分水解的聚乙酸乙烯酯(例如，
50/88)和0.05g的十二烷基苯磺酸酯的溶液中。在将0.1g的过氧化二苯甲酰加入到1g的苯乙烯溶液中之后，在剧烈搅拌的情况下将分散体加热至80℃，并引发聚合。采用以下聚合条件在80℃下4h、在90℃下2h、在110℃下3h、在130℃下2h，生产聚合物，产量为理论值的98％。取决于搅拌条件，获得小珠形式的聚合物，其具有0.1至1.5mm(D50)的直径。通过过滤，将该聚合物从液相中分离出来，并在110℃下干燥至残留水分含量为0.5％。熔融(热扎)之后，将0.5％的硬脂酸锌和0.2％的紫罗兰醇混入聚合物中，并使聚合物颗粒化。
例如，可通过传统的热塑性成形方法(诸如通过注射成型)来加工蓝红色着色的聚合物，以产生蓝红色透明的模制品。
以类似的方式，可以采用实例1-3和5-11中的染料，并且还可以采用下表中的染料和混合物。结果为具有良好的牢度性能的红色或棕色着色。
混合实例 使用的染料如下 (1)＝化学式(Ia)，其中R1＝H而-B-＝
(2)＝化学式(Ia)，其中R1＝H而-B-＝
(3)＝实例4＝化学式(Ia)，其中R1＝H而-B-＝
(4)＝化学式(L)，其中R10＝COOCH3而R11＝H (5)＝化学式(C)，其中R20＝COOCH3，R21＝R23＝CH3，R22＝R24＝CN，R25＝-CH2CH2CH2OCH3，R26＝H。
(6)＝化学式(LIII)
(C.I.溶剂红135)
(9)＝化学式(CI)，其中R27＝R28＝H (10)＝化学式(CCI) (11)＝化学式(CCII)，其中R29＝H (12)＝化学式(CCIII)，其中R30＝CH3，R31＝CN，R32＝乙基，R33＝p-位环己基 (13)＝化学式(CCLI)，其中R34＝R35＝H，R36＝R37＝p-位CH3
(15)＝实例1＝化学式(Ia)，其中R1＝H而-B-＝
混合物的染料实例
混合物的溶液 在苯甲酸甲酯中测定染料的最大溶解度。最后，将这些饱和溶液与规定量的橙色染料(4)(＝化学式(L)，其中R10＝COOCH3而R11＝H)混合。该染料同样全部进入溶液中。
染料在苯甲酸甲酯中的最大溶解度和光谱数据 E11＝1g该溶液在100ml的N-甲基吡咯烷酮中的消光(吸光度)，如在1cm单元中所测量的。
红色混合物在苯甲酸甲酯中的溶液和光谱数据 E11＝1g该溶液在100ml的N-甲基吡咯烷酮中的消光(吸光度)，如在1cm单元中所测量的 (sh)＝肩(峰) 研究了溶液的光谱数据。发现，基于可获得的最大着色强度(＝吸光度)，使用该比较染料(7)的饱和溶液，本发明的红色染料和红色混合物的溶液在颜色上是高达多于80倍地更强。
挤出试验 使用PET作为塑料来实施挤出试验，并且 a)使用比较染料(7) b)使用红色染料(5)和橙色染料(4)的一个50/50混合物。
对于该试验，使用了来自Leistritz的ZSE 18 HP挤出机。
保持速度恒定为600rpm，并且桶的夹套温度为245℃。
借助于Brabender DS28计量单元来测量PET/染料混合物，其中单螺杆的速度为25rpm 所用的PET等级为Voridian 9921W。
从下表中可明显看出，使用染料(7)，当染料的浓度从20％增至30％时，熔融压力显著从12升至16巴。相反，当使用包含相等部分的染料(5)和(4)且总的染料含量为30％的染料混合物时，熔融压力为4巴，非常低，并且令人惊讶地是，即使总的染料浓度达40％，也不会进一步升高。因此，批量的更高的负载是可能的。
权利要求
1.混合物，包括具有化学式(I)、(C)或(CI)的至少一种红色染料
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，
B为具有化学式-O-B1-O-或-CH2-B2-CH2-的桥，
B1为具有以下化学式的桥
B2为具有以下化学式的桥
或
R2为氢、甲基、乙基、甲氧基或氟，
X为具有以下化学式的桥
O，S，SO2或CO，
Y为具有以下化学式的桥
或
l为从0至8的整数，
m、n、p和r彼此独立地为从1至8的整数，
q为从2至8的整数，以及
s和t彼此独立地为从1至4的整数，
R20和R22彼此独立地为氰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R21为氢或可任选取代的C1-C3-烷基，
R23为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R24为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R25为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基、可任选取代的C6-C10-芳基，
R26为氢或独立于R25具有R25的定义，或者
NR25R26为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，
R27为一个或多个基团，所具有定义为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、氟、氰基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，
R28为氢或可任选取代的C1-C8-烷基，
以及具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)的至少一种橙色染料
其中
R10为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基、可任选取代的C1-C8-烷氧羰基、硝基、氰基或氟，
R11为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C1-C8-烷氧羰基、硝基、氰基或氟，
R12为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，
R13为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R14为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
X1为O或S，
X2为N或C-CN，
R15和R16彼此独立地为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C8-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，或者
NR15R16为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，
R17为氢或C1-C8-烷基，
R18为可任选取代的C6-C10-芳基，
R23’为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R24’为氰基、可任选取代的C1-C8-烷基磺酰基或可任选取代的C1-C8-烷氧羰基，
R25’为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基、可任选取代的C6-C10-芳基，
R26’为氢或独立于R25’具有R25’的定义，或者
NR25’R26’为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，
R43和R44彼此独立地为氢、可任选取代的C1-C4-烷基、更特别地单-或多-氟取代的C1-C4-烷基、硝基、氰基、C1-C4-烷氧羰基，以及
R45为氢、甲基、氟或氯。
2.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式(I)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地化学式(L)的至少一种橙色染料。
3.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式(C)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地是化学式(L)的至少一种橙色染料。
4.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式(CI)的红色染料和具有化学式(L)、(LI)、(LII)、(LIII)、(LIV)或(LV)，更特别地是化学式(L)的至少一种橙色染料。
5.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式I的红色染料
其中
R1为氢或甲基，
B1为具有以下化学式的桥
R2为甲基或氯，
X为具有以下化学式的桥
或O，
Y为具有以下化学式的桥
或
l为从0至4的整数，
m、n和p彼此独立地为从1至4的整数，
q和r彼此独立地为从2至6的整数，
s和t彼此独立地为从1至2的整数，以及
未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-。
6.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式(I)的红色染料，其中
R1为氢或甲基，
B2为具有以下化学式的桥
或
Y为具有以下化学式的桥
或
p为从1至6的整数，以及
r为从2至6的整数
在苯或环己烷环的情况下，未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-，而在萘环的情况下，未定义的环位置为2，6-和2，7-。
7.根据权利要求1所述的混合物，包括具有化学式(C)的红色染料，其中
R20为氰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基或甲氧羰基，非常优选甲氧羰基，
R22为氰基，
R21为氢或甲基，更优选甲基，
R23为甲基或甲氧羰基，更优选甲基，
R24为氰基、甲烷磺酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选氰基，
R25为甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基氰乙基、苯甲基、环己基、苯基或甲苯基，更优选乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、苯甲基、环己基或苯基，非常优选丙基、丁基或甲氧基丙基，
R26为氢或独立于R25具有R25的定义，或者
NR25R26为吡咯烷基、哌啶基或吗啉基
更特别地，当
R20为COOCH3、R21和R23为CH3、R22和R24为CN、R25为-CH2CH2CH2OCH3以及R26为H时，
以及具有化学式(L)的橙色染料，更特别地，其中
R10为COOCH3而R11为H。
8.根据权利要求1所述的混合物，进一步至少包括
a)一种黄色染料，优选λmax为420至460nm，以及至少一种绿色染料，优选λmax为610至700nm，或者
b)一种黄色染料，优选λmax为420至460nm，以及至少一种蓝色染料，优选λmax为570至640nm。
9.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，它们进一步包括
a)具有化学式(CCI)、(CCII)、(CCIII)、(CCIV)或(CCV)的至少一种黄色染料
其中
R29为一个或多个基团，所具有的定义为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、氟、氰基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，
R30为氢、甲基、乙基或甲氧基，
R31为氰基、C1-C8-烷氧羰基或C1-C8-链烷磺酰基，
R32为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C7-环烷基，
R33为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，以及
B3为具有以下化学式的桥
或
以及具有化学式(CCLI)的至少一种绿色染料
其中
R34和R35彼此独立地为氢、羟基或C1-C4-烷氧基，
R36和R37彼此独立地为氢、可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C1-C8-烷氧基、氟、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基，
或者
b)具有化学式(CCI)、(CCII)、(CCIII)、(CCIV)或(CCV)的至少一种黄色染料和具有化学式(CCCI)的至少一种蓝色染料
其中
R38和R39彼此独立地为可任选取代的C1-C8-烷基、可任选取代的C3-C7-环烷基或可任选取代的C6-C10-芳基。
10.母料，包含按重量计为15％～80％，更特别地为15％～70％的根据权利要求1所述的混合物和一种载体。
11.根据权利要求1所述的混合物在用于塑料的本体着色中的应用。
12.一种将塑料本体着色的方法，其特征在于，将根据权利要求1所述的混合物优选以其母料的形式引入到塑料的熔融体中，或在聚合之前，实际上添加到用于生产所述塑料的起始组分中。
13.塑料，包括根据权利要求1所述的混合物。
14.具有化学式(I)，更特别地具有化学式(Ia)的化合物，
其中
-B-为-O-B1-O-或-CH2-B2-CH2-，
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，
B1为具有以下化学式的桥
或
B2为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟，
X为具有以下化学式的桥
或CO，
Y为具有以下化学式的桥
或
1为从0至8的整数，
m、n、p和r彼此独立地为从1至8的整数，
q为从2至8的整数，以及
s和t彼此独立地为从1至4的整数。
15.根据权利要求14所述的化合物，其特征在于
R1为氢或甲基，
B1为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基，
X为具有以下化学式的桥
或O，
Y为具有以下化学式的桥
或
l为从0至4的整数，
m、n和p彼此独立地为从1至4的整数，
q和r彼此独立地为从2至6的整数，
s和t彼此独立地为从1至2的整数，以及
未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-。
16.根据权利要求14所述的化合物，其特征在于
R1为氢或甲基，
B2为具有以下化学式的桥
或
Y为具有以下化学式的桥
或
p为从1至6的整数，以及
r为从2至6的整数，并且
在苯或环己烷环的情况下，未定义的环位置为1，2-、1，3-或1，4-，而在萘环的情况下，未定义的环位置为2，6-和2，7-。
17.用于制备根据权利要求14所述的具有化学式(I)的化合物的染料的方法，
其中
B为桥-O-B1-O-，
其特征在于，使具有化学式(II)的蒽醌化合物
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及
R为氯、溴或苯氧基，
与具有化学式(III)的双官能醇进行反应
HO-B1-OH (III)，
其中
B1为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟，
X为具有以下化学式的桥
O，S，SO2或CO，
Y为具有以下化学式的桥
或
l为从0至8的整数，
m、n、p和r彼此独立地为从1至8的整数，
q为从2至8的整数，以及
s和t彼此独立地为从1至4的整数。
18.用于制备根据权利要求14所述的具有化学式(I)的化合物的方法，其中
B为桥-O-B1-O-，以及
B1为具有以下化学式的桥
其中
Y为具有以下化学式的双官能团
或
m、n和r彼此独立地为从1至8的整数，并且n和m是相同的，以及
q为从2至8的整数，
其特征在于，使具有化学式(IV)的蒽醌化合物
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及
n为从1至8的整数，
与具有化学式(V)或(VI)的双官能酸性氯化物或酯进行反应，
A-CO-(CH2)r-CO-A(VI)
或与具有化学式(VII)或(VIII)的双官能异氰酸酯进行反应
O＝C＝N-(CH2)q-N＝C＝O(VIII)
其中
A为Cl或甲氧基，
r为从1至8的整数，以及
q为从2至8的整数。
19.用于制备根据权利要求14所述的具有化学式(I)的染料的方法，其中
B为桥-O-B1-O-，以及
B1为具有以下化学式的桥
或
R2为甲基、乙基、甲氧基或氟，
X为具有以下化学式的桥
O,S,SO2或CO，
Y为具有以下化学式的桥
或
l为从0至8的整数，
m、n、p和r彼此独立地为从1至8的整数，
q为从2至8的整数，以及
s和t彼此独立地为从1至4的整数，
其特征在于，使具有化学式(II)的蒽醌化合物
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，以及
R为氯、溴或苯氧基，
与具有化学式(IX)的蒽醌化合物反应，
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基。
20.用于制备根据权利要求14所述的具有化学式(I)的染料的方法，其中
B为桥-CH2-B2-CH2-，
其特征在于，使对应于化学式(X)的处于一个互变异构形式的二氢蒽醌化合物
其中
R1为氢、可任选取代的C1-C8-烷基或可任选取代的C3-C8-环烷基，
与具有化学式(XI)的双官能醛进行反应
OCH-B2-CHO(XI)，
其中
B2为具有以下化学式的桥
Y为具有以下化学式的桥
P和r彼此独立地为从1至8的整数，
q为从2至8的整数，以及
s和t彼此独立地为从1至4的整数。
21.母料，包含按重量计为15％～90％，更特别地为15％～70％的根据权利要求14所述的具有化学式I的化合物和一种载体。
22.根据权利要求14所述的化合物在用于塑料的本体着色中的应用。
23.一种本体着色塑料的方法，其特征在于，将根据权利要求14所述的化合物优选以其母料的形式引入到熔融的塑料体中，或在聚合之前，实际地添加到用于生产所述塑料的起始组分中。
24.塑料，包括根据权利要求14所述的化合物。
25.根据权利要求1所述的混合物或根据权利要求14所述的化合物，优选以分散的形式，用于使合成纤维着色的应用。
全文摘要
本发明涉及包括特定红色染料和特定橙色染料的混合物，基于其上的母料，以及它们在用于塑料的本体着色中的应用。此外，本发明还涉及着色的塑料本身，特别是新的特定红色染料及其制备方法。
文档编号C09B1/503GK101392102SQ20081021189
公开日2009年3月25日 申请日期2008年9月18日 优先权日2007年9月18日
发明者斯特凡·米凯利斯, 霍斯特·贝尔纳特, 埃伯哈德·库克特 申请人:朗盛德国有限责任公司