专利名称：：粘合带的制作方法
技术领域：
：本发明涉及汽车用等线束中使用的粘合带，特别是兼具阻燃性、柔软性和机械强度的粘合带。
背景技术：
：目前，在汽车中，作为用于将各种电子、电气部件及设备电连接的内部配线，多使用线束。该线束包含将与各种电路中流通的电流相适应的导体尺寸的绝缘电线捆缚而成的电线束。该电线束穿过套管、或者使用粘合带或片缠缚而汇集。电线束与汽车的电动系统连接，在该电线束的端末安装有连接器等各种部件。线束中使用的绝缘电线包含退火铜的绞合导体或压縮导体、和包覆该导体的树脂组合物。作为树脂组合物，使用聚氯乙烯(PVC)树脂组合物、或者在聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等聚烯烃树脂中混合溴类阻燃剂等卤素类阻燃剂或金属氢氧化物等非卤素类阻燃剂而阻燃化的聚烯烃树脂组合物。通常，对于配设在发动机室内或发动机附近的线束特别要求耐热性。因此，使用通过对绝缘电线照射加速电子束等的方法对上述绝缘体进行交联处理而提高耐热性的线束。在此，使用粘合带缠缚电线束时，通过手动操作，在拉伸粘合带的同时巻绕成电线束。因此，要求粘合带具有柔软性(拉伸性)和机械强度。另外，还要求粘合带具有阻燃性。更具体而言，通过极限氧指数(LOI值)评价阻燃性，该极限氧指数通过基于JISK-7201的与塑料可燃性相关的氧指数的试验方法测定。该试验方法中，将粘合带点燃，要求4秒以3内熄灭的氧浓度为23.5以上。氧浓度由下式表示。氧浓度=(氧分压/(氧分压+氮分压))><100配设在发动机室内或发动机附近的线束中使用的粘合带，除了上述特性，还要求初始拉伸强度为29.4N(19mm宽度)以上、初始伸长率为125%以上的特性。另外，要求在120'C热老化7天后的拉伸强度为29.4N(19mm宽度)以上、伸长率为100%以上的特性。另外，还要求在20(TC进行30分钟热冲击后不发生熔融的抗热冲击性。于是，作为满足这些特性的粘合带，提出了在以包含聚氯乙烯树脂的树脂组合物为主成分的膜状基材的一个面上设有粘合剂层的粘合带(例如，参照专利文献l)。另外，作为配设在发动机室内或发动机附近的线束中使用的粘合带的基材，通常使用对以包含聚氯乙烯树脂的树脂组合物为主成分的膜状基材照射加速电子束而进行交联处理、从而提高耐热性的基材(例如，参照专利文献2)。但是，现有粘合带中，以聚氯乙烯树脂为主成分，由于聚氯乙烯树脂的分子中含有大量氯，因此废弃时如果焚烧则产生二螺烯，存在对环境负荷大的问题。特别是近年来，在提高对环境问题的关心的背景下，正在研究削减聚氯乙烯树脂的使用量，需要作为以聚氯乙烯树脂为主成分的粘合带替代品的、使用以非氯类树脂为主成分的基材的粘合带。但是，存在下述问题还没有进行具有与以聚氯乙烯树脂为主成分的粘合带同等以上的阻燃性、柔软性及机械强度的非氯类粘合带的开发。专利文献l:日本特开平ll-205945号公报专利文献2:日本特开平8-259909号公报
发明内容因此，本发明是鉴于上述问题而进行的，其目的在于提供与以聚氯乙烯树脂为主成分的粘合带同等以上的阻燃性、柔软性及机械强度优良的粘合带。为了实现上述目的，根据本发明的实施方式，能够提供一种粘合带，具备具有50200)im厚度的基材、和具有1050|am厚度且设置于所述基材的至少一个面上的粘合剂层。其特征在于，粘合带的基材由含有聚烯烃树脂和卤素类阻燃剂的树脂组合物构成，并且以所述树脂组合物总量的15重量％35重量％的比例含有卤元素。根据上述结构，基材由含有聚烯烃树脂和卤素类阻燃剂的树脂组合物构成。因此，基材由非氯类树脂代替现有的聚氯乙烯树脂构成，能够提供与以聚氯乙烯树脂为主成分的粘合带同等以上的柔软性、机械强度优良的粘合带。另外，基材具有含有卤素类阻燃剂、且含有树脂组合物总量15重量％35重量％的卤元素的构成。因此，粘合带中，能够将根据JISK-7201测定的极限氧指数(LOI值)设定为23.5以上，从而能够提供阻燃性优良的粘合带。优选所述树脂组合物还含有苯乙烯类弹性体，并且苯乙烯类弹性体的含量多于聚烯烃树脂的含量。此时，通过共混苯乙烯类弹性体来提高粘合带的柔软性。所述树脂组合物优选仅含有聚烯烃树脂作为卤素类阻燃剂的母材。此时，树脂组合物中仅含有聚烯烃树脂，因此能够廉价地制造耐油性提高的粘合带。卤素类阻燃剂优选为选自氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯化聚苯、全氯五环癸垸、十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、溴化聚苯5乙烯、溴化二苯醚、六溴苯、六溴环十二烷、十四溴二苯氧基苯中的至少1种。此时，通过廉价且具有通用性的卤素类阻燃剂，能够提高粘合带的阻燃性。树脂组合物优选进行了交联处理。此时，能够提高粘合带的耐热性。交联处理优选通过电离放射线的照射来进行。此时，能够对作为基材成分的树脂组合物进行迅速的交联处理。图l是表示使用本发明实施方式的粘合带的线束的结构的示意图。图2是表示本发明实施方式的粘合带的截面图。图3是用于说明本发明实施方式的粘合带的变形例的截面图。具体实施例方式下面，对本发明的优选实施方式进行说明。图1是表示使用本发明实施方式的粘合带的线束的结构的示意图，图2是表示本发明实施方式的粘合带的截面图。图1所示的线束1，在汽车中，作为用于将各种电子、电动部件或设备电连接的内部配线而使用。该线束1中，捆缚多条绝缘电线2而形成电线束，该电线束周围由粘合带3缠绕。在多条绝缘电线2的电线束的端部连接有连接器4，并通过该连接器4与汽车的电动系统进行连接。如图2所示，粘合带3由膜状基材5和设置在该基材5的一个面5a上的粘合剂层6构成。粘合带3的总厚度可以设定为60nm250pm。作为基材5，使用以非氯类树脂为主成分即母材的基材，本实施方式中，使用以包含聚烯烃树脂的树脂组合物为母材的基材5、或以包含苯乙烯类弹性体的树脂组合物为母材的基材5。作为聚烯烃树脂，可以使用例如聚丙烯类树脂(均聚物、嵌段聚合物、无规聚合物)、用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯类树脂、聚丙烯类热塑性弹性体、反应器型聚丙烯类热塑性弹性体、动态硫化型聚丙烯类热塑性弹性体、聚乙烯树脂(高密度聚乙烯树脂、直链低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、超低密度聚乙烯树脂)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶、乙烯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯离聚物、以及这些树脂由马来酸酐等改性而成的聚合物。作为苯乙烯类弹性体，可以列举苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯丁烯-烯烃共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶等，并可以例示它们的氢化聚合物、部分氢化聚合物、以及它们的马来酸酐改性物或环氧改性物等化学改性聚合物。另外，还可以例示它们的马来酸酐改性物或环氧改性物，这些物质可以单独使用，此外也可以多种组合使用。通过以包含此类聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物为母材形成基材5，能够得到具有与基材以包含聚氯乙烯树脂的树脂组合物为主成分的上述现有粘合带同等以上的柔软性(拉伸性)及机械强度(拉伸强度)的粘合带3。另外，根据粘合带3所要求的柔软性及机械强度，这些树脂可以单独或以2种以上混合物的形式使用。另外，从进一步提高各种特性的观点考虑，包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物中可以混合上述以外的树脂成分例如热塑性弹性体、乙烯-丙烯橡胶而使用，也可以合金化后使用。从提高粘合带3巻绕时的操作性的观点考虑，采用粘合带3的总厚度为50nm200|am的构成。作为粘合剂层6，可以使用橡胶类、热熔胶类、丙烯酸类、乳胶类等已知粘合剂。其中，作为橡胶类、热熔胶类粘合剂层6的材料，可以使用例如天然橡胶、硅橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、聚异戊二烯及丁腈橡胶等。另外，从提高粘合剂层6的粘合性能的观点考虑，粘合剂层6可以含有增粘剂，作为该增粘剂，可以使用松香酯类增粘剂、萜烯类增粘剂、脂肪族石油烃类增粘剂及加氢化合物等。另外，通过混合热反应性酚树脂而引入交联结构，能够控制粘合性能。粘合剂层6中可以添加油、蜡、抗氧化剂等添加剂。作为丙烯酸类粘合剂，可以列举(甲基)丙烯酸酯的均聚物、或与可共聚单体的共聚物。作为该(甲基)丙烯酸酯或可共聚单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-羟基酰胺、(甲基)丙烯酸烷基氨基垸基酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。其中，作为主成分的树脂，优选使用均聚物的玻璃化转变温度为-5(TC以下的丙烯酸垸基酯。这些聚合物通过添加多官能异氰酸酯等的方法，能够调节交联度，控制粘合力。作为在基材5的一个面5a上形成粘合剂层6的方法，可以使用下述方法首先，将作为粘合剂层6的材料的上述粘合剂溶解于甲苯等有机溶剂中，然后，通过流延法、辊涂法、逆向涂布法及刮板法等涂布到基材5的一个面5a上，在干燥炉中挥发除去。粘合剂层6的厚度从提高操作性的观点考虑，优选为1050pm，进一步优选为1540|am。从提高粘合带3的阻燃性的观点考虑，本实施方式中，使以包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物为主成分即母材的基材5中含有卤素类阻燃剂。作为该卤素类阻燃剂，可以列举例如氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯化聚苯、全氯五环癸烷等氯类阻燃剂、或十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、溴化聚苯乙烯、溴化二苯醚、六溴苯、六溴环十二烷、十四溴二苯氧基苯等溴类阻燃剂。从使粘合带3满足上述根据JISK-7201测定的极限氧指数(LOI值)为23.5以上的条件、从而提高阻燃性的观点考虑，本实施方式中，粘合带3的基材5以包含上述聚烯烃树脂的树脂组合物总量的15重量%35重量％的比例含有卤元素。其理由在于，当阻燃剂的含量小于15重量％时，极限氧指数小于23.5，因此有时难以提高粘合带3的阻燃性，另外，大于30重量％时，也同样有时难以提高粘合带3的阻燃性。从进一步提高粘合带3的耐热性的观点考虑，优选对构成基材5的包含聚烯烃树脂的树脂组合物进行交联处理。作为交联方法，可以采用例如进行下述交联的方法，即由电子束或Y射线等电离放射线的照射引起的交联、或在构成基材5的包含聚烯烃树脂的树脂组合物中预先添加过氧化二异丙苯或乙烯基类硅垸等交联剂、然后利用加压水蒸气等进行处理的热交联或硅烷交联。这些交联方法中，从进行迅速交联处理的观点考虑，优选由电离放射线照射引起的交联。此时，电子束的加速电压可以根据基材5的厚度适当设定。例如，基材5的厚度为上述50200|um时，照射加速电压为200kVlMeV的电子束即可。此时，照射量优选为60480kGy的吸收剂量。使用聚丙烯类树脂作为构成基材5的包含聚烯烃树脂的树脂组合物时，从提高交联性的观点考虑，优选添加三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基异氰尿酸酯等多官能单体。根据以上说明的本实施方式，能够得到下述效果。(1)本实施方式中，粘合带3具备具有50200pm厚度的基材5、和具有1050(im厚度且设置在基材5的一个面5a上的粘合剂层6。并且，基材5以包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物为母材。因此，能够提供粘合带3，其含有非氯类树脂代替现有的聚氯乙烯树脂、并具有与以聚氯乙烯树脂为主成分的粘合带同等以上的柔软性及机械强度。另外，基材5含有卤素类阻燃剂，并且以树脂组合物总量的15重量％35重量％的比例含有卤元素。因此，粘合带3中，能够将根据JISK-7201测定的极限氧指数设定为23.5以上，从而能够提供阻燃性优良的粘合市3。(2)本实施方式中，基材5中含有的卤素类阻燃剂为选自氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯化聚苯、全氯五环癸垸、十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、溴化聚苯乙烯、溴化二苯醚、六溴苯、六溴环十二烷、十四溴二苯氧基苯中的至少一种。因此，通过廉价且具有通用性的卤素类阻燃剂，能够提高粘合带3的阻燃性。(3)本实施方式中，对构成基材5的包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物进行交联处理。因此，能够提高粘合带3的耐热性。(4)本实施方式中，对构成基材5的包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物进行利用电离放射线照射的交联处理。因此，能够对该树脂组合物进行迅速的交联处理。另外，上述实施方式可以进行如下变更。上述实施方式中，在膜状基材5的一个面5a上设置粘合剂层6，如图3所示，可以在基材5的另一个面5b上也设置粘合剂层6，从而在基材5的双面上设置该粘合剂层6。根据需要，在构成基材5的树脂组合物中可以添加已知的稳定剂、着色剂、增强材料、填充剂、发泡剂及抗氧化剂等。此时，进行树脂组合物的熔融混合时，可以使用开炼机、班伯里混合机、加压捏合机、单螺杆混合机及双螺杆混合机等已知的混合机。实施例下面，基于实施例、比较例对本发明进行说明。另外，本发明不限于这些实施例，可以基于本发明的主旨对这些实施例进行变形、变更。(实施例l)(基材的制作)作为聚烯烃树脂，使用(l)直链低密度聚乙烯树脂(日本尤尼卡株式会社制、商品名DFDJ7540、MFR(熔体质量流动速率^0.6g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、(2)低密度聚乙烯树脂(住友化学株式会社制、商品名义$力七>C215、MFR4.4g/10分钟(19(TC、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、及(3)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三井-杜邦聚合化学株式会社制、商品名EvaflexEV360、MFR-3g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、醋酸乙烯酯含量=25重量％)。使用(4)溴类阻燃剂十溴二苯乙烷(7A《、一A日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。另外，使用(5)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOXIOIO)、(6)三氧化锑(山中产业株式会社制)及(7)硬脂酸锌。然后，将上述成分(1)(7)以重量比计按照30/20/50/28/1/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)熔融及混炼后，用设定为135t:的压延辊进行压延加工，制作具有70iam厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的15.1重量11%。另外，对制作的膜状基材照射加速电压为300kV的电子束至120kGy，使基材交联。(粘合剂的制作)将天然橡胶50重量份、苯乙烯类弹性体(夕^4卜>、7'x">株式会社制、商品名KratonD)40重量份、萜烯酚树脂(^义，、，少S力A株式会社制、商品名YSPolyster2100)10重量份及抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)1重量份在甲苯溶剂中混合，制作固体成分浓度为20%的橡胶类粘合剂。(粘合带的制作)对制作的基材的一个面进行电晕处理，同时在基材的该面上用反向涂料器涂布上述粘合剂，使其在100。C的恒温槽内干燥3分钟，在基材的一个面上形成厚度30pm的橡胶类粘合剂层，制作总厚度为10(Hmi的粘合市。(阻燃性评价)对于制作的粘合带，根据JISK7201测定极限氧指数(LOI值)，进行阻燃性评价。更具体而言，准备制作的粘合带作为试验片，试验片上部以距离燃烧圆筒的上端部100mm以上的方式安装到金属丝上，以该金属丝为支撑体，垂直地安装到测定工具上。然后，使用点火器使试验片的上端部接触火焰，接触火焰15秒或明显开始燃烧后停止接触火焰，立即测定到火焰熄灭的时间。另外，当到火焰熄灭的时间超过4秒时，降低氧浓度来重复火焰熄灭时间的测定，当着火后立即熄灭或短于4秒熄灭时，提高氧浓度来重复火焰熄灭时间的测定。然后，确定在4秒以内熄灭火焰的最大氧流量，使用下述(式l)求出极限氧指数(LOI值)，将该极限氧指数为23.5以上的作为合格。以上结果示于表l。LOI值气氧流量)X100/(氧流量+氮流量)…(式l)(柔软性评价、机械强度评价)由制作的粘合带准备3个长150mm、宽19mm的试验片，在各试验片的中央部，以50mm的间隔设定评价点。然后，使用恒速张紧型拉伸试验机(岛津制作所株式会社制、商品名AGS-lkNJ)以300mm/分钟的速度对这些试验片进行拉伸，测定试验片断裂时的伸长率，计算3个试验片的平均值，评价柔软性。另外，测定直到试验片断裂的最大拉伸强度，计算3个试验片的平均值，评价机械强度。将以上结果示于表l。另外，将拉伸强度为29.4N以上时评价为具有机械强度，另外将伸长率为125%以上时评价为具有柔软性。另外，试验片的宽度不同于19mm时，按比例换算成19mm宽度。(耐热性评价)由制作的粘合带准备3个长150mm、宽19mm的试验片，将各试验片在120土2'C保存168小时后，在常温自然冷却30分钟以上。然后，通过与上述同样的方法测定试验片的伸长率及最大拉伸强度，评价耐热性。将以上结果示于表l。另外，拉伸强度为29.4N以上、伸长率为100%以上时，评价为具有耐热性。(抗热冲击性评价)作为另外的耐热性评价，通过将制作的粘合带在200土3"C的恒温槽中保存30分钟后，考察有无熔融来评价抗热冲击性。另外，将未发生熔融时作为合格，将发生熔融时作为不合格。将以上结果示于表l。(实施例2)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙烷的混合量，将实施例l中说明的成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/40/l/20/2的比例混合，并将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的20重量％。除此以夕卜，与上述实施例l同样操作，制作具有70iam厚度的膜状基材。(粘合剂的制作)在具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，向甲苯溶剂中加入丙烯酸-2-乙基己酯100重量份、丙烯酸2重量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份，使其在6(TC反应8小时，得到聚合物溶液。然后，在该聚合物溶液中相对于聚合物固体成分100重量份添加多异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名CORONATEL)3重量份，制作丙烯酸类粘合剂。(粘合带的制作)对制作的基材的一个面进行电晕处理，同时在基材的该面上用反向涂料器涂布上述丙烯酸类粘合剂，使其在100'C的恒温槽内干燥3分钟，在基材的一个面上形成厚度3(Him的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为100pm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性评价、柔软性评价、机械强度评价、耐热性评价及抗热冲击性评价。将以上结果示于表l。(实施例3)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例l中说明的成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/60/l/20/2的比例混合，并将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的26.8重量％。除此以外，与上述实施例l同样操作，制作总厚度为100pm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性评价、柔软性评价、机械强度评价、耐热性评价及抗热冲击性评价。将以上结果示于表l。(实施例4)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙烷的混合量，将实施例l中说明的成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/90/l/20/2的比例混合，并将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的34.5重量％。另夕卜，对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy，使基材交联。除这些以外，与上述实施例2同样操作，制作总厚度为100nm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表l。(实施例5)使用乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(7》《^一a日本株式会社制、商品名SaytexBT93)代替十溴二苯乙烷作为实施例l中说明的溴类阻燃剂。除此以外，与上述实施例l同样操作，制作具有70nm厚度的膜状基材。然后，与实施例2同样，在基材的一个面上形成厚度30)im的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为10(Him的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表l。(实施例6)作为聚烯烃树脂，使用(l)直链低密度聚乙烯树脂(日本尤尼卡株式会社制、商品名DFDJ7540、MFR-0.6g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、(2)低密度聚乙烯树脂(住友化学株式会社制、商品名^s力七>CH5、MFR^1.4g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、及(3)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三井-杜邦聚合化学株式会社制、商品名EvaflexEV360、MFR-3g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、醋酸乙烯酯含量=25重量％)。另外，使用(4)溴类阻燃剂乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(7^《7—a日本株式会社制、商品名SaytexBT93)作为卤素类阻燃剂。另外，使用(5)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOXIOIO)、(6)三氧化锑(山中产业株式会社制)及(7)硬脂酸锌。然后，将上述成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/80/l/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135'C的压延辊进行压延加工，制作具有7(Hmi厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的26.3重量％。对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy，使基材交联。然后，与上述实施例2同样操作，在基材的一个面上形成厚度3(Him的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为10(Him的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表l。(实施例7)作为聚烯烃树脂，使用(l)直链低密度聚乙烯树脂(日本尤尼卡株式会社制、商品名DFDJ7540、MFR-0.6g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、(2)低密度聚乙烯树脂(住友化学株式会社制、商品名义S力七>CH5、MFR^1.4g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、密度0.92g/cm3)、及(3)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三井-杜邦聚合化学株式会社制、商品名EvaflexEV360、MFR-3g/10分钟(l卯。C、载荷2,16kg)、醋酸乙烯酯含量=25重量％)。另夕卜，使用(4)溴类阻燃剂乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(7A《7—A日本株式会社制、商品名SaytexBT93)作为卤素类阻燃剂。使用(5)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(6)三氧化锑(山中产业株式会社制)及(7)硬脂酸锌。然后，将上述成分(1)(7)以重量比计按照30/20/50/135/l/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135'C的压延辊进行压延加工，制作具有70nm厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的35重量％。对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy,使基材交联。然后，与上述实施例2同样操作，在基材的一个面上形成厚度30(am的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为100pm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表l。(实施例8)16作为聚烯烃树脂，使用(l)聚丙烯类热塑性弹性体(SunAllomer株式会社制、商品名AdflexQ100F、MFR-0.45g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、熔点142'C)、(2)无规聚丙烯树脂(住友化学株式会社制、商品名7—7'^>S131、MFR^1.2g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、密度0.89g/cm3)、及(3)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三井-杜邦聚合化学株式会社制、商品名EvaflexEV360、MFR^3g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、醋酸乙烯酯含量=25重量％)。另外，使用(4)溴类阻燃剂十溴二苯乙垸(7A《、一》日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。使用(5)抗氧化齐i」(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(6)三氧化锑(山中产业株式会社制)及(7)硬脂酸锌。然后，将上述成分(1)(7)以重量比计按照40/40/20/28/1/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135'C的压延辊进行压延加工，制作具有110)im厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的15.1重量％。对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至120kGy，使基材交联。然后，与上述实施例2同样操作，在基材的一个面上形成厚度30nm的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为140inm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例9)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例8中说明的成分(l)(7)以重量比计按照40/40/20/50/l/20/2的比例混合，并将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的23.6重量％。除此以外，与上述实施例8同样操作，制作具有110^im厚度的膜状基材。然后，与实施例l同样，在基材的一个面上形成厚度3(Him的橡胶类粘合剂层，制作总厚度为140nm的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例IO)作为聚烯烃树脂，使用(l)聚丙烯类热塑性弹性体(SunAllomer株式会社制、商品名AdflexQ100F、MFR:0.45g/10分钟(23(TC、载荷2.16kg)、熔点142'C)、(2)用茂金属聚合而成的无规聚丙烯(日本聚丙烯株式会社制、商品名WINTECWFX6、MFR^2.0g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、密度0.9g/cm3)、及(3)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三井-杜邦聚合化学株式会社制、商品名EvaflexEV360、MFR-3g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、醋酸乙烯酯含量=25重量％)。使用(4)溴类阻燃剂十溴二苯乙烷(7>《7—^日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。另外，使用(5)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(6)三氧化锑(山中产业)及(7)硬脂酸锌。然后，将上述成分(1)(7)以重量比计按照40/40/20/30/1/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135'C的压延辊进行压延加工，制作具有110pm厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的16重量％。对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至120kGy，使基材交联。然后，与上述实施例2同样操作，在基材的一个面上形成厚度3(^m的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为14(Him的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例ll)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例10中说明的成分(l)(7)以重量比计按照40/40/20/70/l/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的29.6重量°/。，以及对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy，使基材交联，除这些以外，与上述实施例10同样操作，制作总厚度为140)am的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例12)作为聚烯烃树脂，使用(l)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本尤尼卡株式会社制、商品名NUC6510、MFRK).5g/10分钟(190。C、载荷2.16kg)、丙烯酸乙酯含量=23重量％)、及(2)苯乙烯类弹性体(可乐丽株式会社制、商品名SEPTON4033、MFF^0.1g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、苯乙烯含量=30重量％)。另外，使用(3)溴类阻燃剂十溴二苯乙垸(7—A日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。另外，使用(4)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(5)三氧化锑(山中产业株式会社制)及(6)硬脂酸锌。然后，将上述成分(1)(6)以重量比计按照60/40/40/l/20/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135"C的压延辊进行压延加工，制作具有llOpm厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的20重量％。对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至120kGy，使基材交联。然后，与上述实施例2同样操作，在基材的一个面上形成厚度30pm的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为14(Hmi的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例13)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例12中说明的成分(l)(6)以重量比计按照60/40/90/l/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的34.5重量％。另外，对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy,使基材交联。除这些以外，与上述实施例12同样操作，制作总厚度为14(Him的粘合带。然后，利用与上述实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表2。(实施例14)使用(l)苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物(旭化成化学株式会社制、商品名TuftecH1041，MFR-5.0g/10分钟(230。C、载荷2.16kg))作为苯乙烯类弹性体，使用(2)无规聚丙烯树脂(住友化学制、商品名NOBRENES131，MFR-1.2g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、密度0.89g/cm3)作为苯乙烯类弹性体中共混的聚烯烃树脂。另外，使用(3)溴类阻燃剂十溴二苯乙烷(7a《t一^日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。使用(4)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(5)三氧化锑(山中产业株式会社制)、(6)硬脂酸锌、及(7)三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯。然后，将上述成分(1)(7)以重量比计按照60/40/40/1/20/2/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)将它们熔融及混炼后，用设定为135'C的压延辊进行压延加工，制作具有110pm厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为树脂组合物总量的19.1重量％。对制作的膜状基材照射加速电压为300kV的电子束至240kGy，使基材交联。然后，在基材的一个面上形成厚度3(Him的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为140pm的粘合带。然后，利用与上述相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表3。(实施例15)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙烷的混合量，将实施例14中说明的成分(l)(7)以重量比计按照60/40/70/l/20/2/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含苯乙烯类弹性体的树脂组合物总量的29.5重量％。除此以外，与实施例14同样，制作具有110pm厚度的膜状基材。但是，电子束照射量为120kGy。然后，与实施例l同样，在基材的一个面上形成厚度3(Hmi的橡胶类粘合剂层，制作总厚度为140pm的粘合带。然后，在与上述条件相同的条件下进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表3。(实施例16)使用(l)氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成化学株式会社制、商品名SOE-SS卯OO、MFR^2.7g/10分钟(230。C、载荷2.16kg))作为苯乙烯类弹性体，使用(2)用茂金属聚合而成的无规聚丙烯树脂(日本聚丙烯株式会社制、商品名WINTECWFX6、MFR-2.0g/10分钟(230。C、载荷2.16kg)、密度0.9g/cn^)作为苯乙烯类弹性体中共混的聚烯烃树脂。另外，使用(3)溴类阻燃剂十溴二苯乙垸(7》《7—^日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。并使用(4)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(5)三氧化锑(山中产业株式会社制)、(6)硬脂酸锌及(7)三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯。然后，将上述成分(l)(7)以重量比计按照70/30/28/l/20/2/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)瑢融及混炼后，用设定为135t:的压延辊进行压延加工，制作具有H(^m厚度的膜状基材。另外，溴元素的含量为15.0重量％。对制作的膜状基材照射加速电压为300kV的电子束至240kGy，使基材交联。然后，在基材的一个面上形成厚度30nm的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为14(Hmi的粘合带。然后，在与上述条件相同的条件下进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表3。(实施例17)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙烷的混合量，将实施例16中说明的成分(l)(7)以重量比计按照70/30/70/l/20/2/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含苯乙烯类弹性体的树脂组合物总量的32重量％。除此以外，与实施例16同样，制作具有110pm厚度的膜状基材。但是，电子束照射量为120kGy。然后，与实施例l同样，在基材的一个面上形成厚度3(Hmi的橡胶类粘合剂层，制作总厚度为14(Him的粘合带。然后，在与上述条件相同的条件下进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表3。(比较例l)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例l中说明的成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/25/l/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的13.8重量％，并且将基材的厚度变更为8(Hmi。除此以外，与实施例2同样操作，制作总厚度为110pm的粘合带。然后，利用与实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表4。(比较例2)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例l中说明的成分(l)(7)以重量比计按照30/20/50/95/l/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的35.6重量％。另外，对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy,使基材交联，并且将基材的厚度变更为80)am。除这些以外，与实施例2同样操作，制作总厚度为110(im的粘合带。然后，利用与实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表4。(比较例3)使用乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(7^《^一A日本株式会社制、商品名SaytexBT93)代替实施例10中使用的作为溴类阻燃剂的十溴二苯乙垸，将实施例10中说明的成分(1)(7)以重量比计按照40/40/20/30/1/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂22的树脂组合物总量的13重量％，将基材的厚度变更为80nm。除此以外，与实施例10同样操作，制作总厚度为110,的粘合带。然后，利用与实施例l相同的条件，进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表4。(比较例4)改变上述比较例3中说明的溴类阻燃剂乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的混合量，将比较例3中说明的成分(1)(7)以重量比计按照30/20/50/140/1/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的35.6重量％，对制作的膜上的基材照射加速电压为300kV的电子束至60kGy，使基材交联。除此以外，与比较例3同样操作，制作总厚度为110)um的粘合带。然后，利用与实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表4。(比较例5)改变上述比较例3中说明的溴类阻燃剂乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的混合量，将比较例3中说明的成分(1)(7)以重量比计按照30/20/50/98/1/20/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含聚烯烃树脂的树脂组合物总量的35.6重量％，不对制作的膜上的基材照射电子束因而基材不交联。除此以外，与比较例3同样操作，制作总厚度为110nm的粘合带。然后，利用与实施例l相同的条件进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性、及抗热冲击性的评价。将以上结果示于表4。(比较例6)使用(l)氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成化学株式会社制、商品名SOE-SS9000、MFR^2.7g/10分钟(230。C、载荷2.16kg))作为苯乙烯类弹性体，使用(2)用茂金属聚合而成的无规聚丙烯树脂(日本聚丙烯株式会社制、商品名WINTECWFX6、MFR-2.0g/10分钟(23(TC、载荷2.16kg)、密度0.9g/cm"作为苯乙烯类弹性体中共混的聚烯烃树脂。另外，使用(3)溴类阻燃剂十溴二苯乙垸(7》《'^一A日本株式会社制、商品名Saytex8010)作为卤素类阻燃剂。并使用(4)抗氧化剂(汽巴精化株式会社制、商品名IRGANOX1010)、(5)三氧化锑(山中产业株式会社制)、(6)硬脂酸锌及(7)三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯。然后，将上述成分(l)(7)以重量比计按照70/30/25/l/20/2/2的比例混合，利用混炼机(开炼机)熔融及混炼后，用设定为135"C的压延辊进行压延加工，制作具有110pm厚度的膜状基材。溴元素的含量为13.7重量％。对制作的膜状基材照射加速电压为300kV的电子束至240kGy，使基材交联。然后，在基材的一个面上形成厚度30(am的丙烯酸类粘合剂层，制作总厚度为14(Him的粘合带。然后，在与上述条件相同的条件下进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表5。(比较例7)改变上述溴类阻燃剂十溴二苯乙垸的混合量，将实施例16中说明的成分(l)(7)以重量比计按照70/30/95/l/20/2/2的比例混合，将溴元素的含量变更为包含苯乙烯类弹性体的树脂组合物总量的35.4重量％。除此以外，与比较例6同样，制作具有ll(Him厚度的膜状基材。但是，电子束的照射量为120kGy。然后，与实施例l同样，在基材的一个面上形成厚度30pm的橡胶类粘合剂层，制作总厚度为140(im的粘合带。然后，在与上述条件相同的条件下进行阻燃性、柔软性、机械强度、耐热性及抗热冲击性的评价。将该结果示于表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如表1至表3所示，实施例117的粘合带中任何一种情况下，极限氧指数(LOI值)为23.5以上，判断阻燃性优良。另外，实施例117的粘合剂带中任何一种情况下，拉伸强度为29.4N以上，并且伸长率为125%以上，判断机械强度及柔软性优良。另外，实施例117的粘合剂带中任何一种情况下，在120±2"保存168小时后，在常温自然冷却30分以上后的拉伸强度为29.4N以上，伸长率为100%以上，并且，在抗热冲击性评价中未发生熔融，判断具有优良的耐热性。另一方面，表4所示的比较例14的粘合带及表5所示的比较例6、7的粘合带中任何一种情况下，极限氧指数(LOI值)均小于23.5，判断阻燃性差。另夕卜，比较例2、4中任何一种情况下，拉伸强度小于29.4N，并且伸长率小于125%，判断机械强度及柔软性差。另外，比较例2、4中任何一种情况下，在120土2。C保存168小时后，在常温自然冷却30分以上后的伸长率小于100%，判断耐热性差。另外，如表4所示，比较例5的粘合带的拉伸强度小于29.4N，判断机械强度差。另外，比较例5的粘合带在抗热冲击性评价中发生熔融，判断耐热性差。对于比较例14及比较例6、7而言，考虑是因为任何一种情况下溴元素相对于包含聚烯烃树脂或苯乙烯类弹性体的树脂组合物总量的含量在15重量％35重量％范围外，对于比较例5而言，考虑是因为未对制作的膜状基材照射电子束因而基材未交联。产业上的利用可能性作为本发明的活用例，可以列举在汽车用等的线束中使用的兼具阻燃性、柔软性及机械强度的粘合带。权利要求1.一种粘合带，其特征在于，具备具有50～200μm厚度的基材、和具有10～50μm厚度且设置在所述基材的至少一个面上的粘合剂层，所述基材由含有聚烯烃树脂和卤素类阻燃剂的树脂组合物构成，并且以所述树脂组合物总量的15重量％～35重量％的比例含有卤元素。2.如权利要求l所述的粘合带，其特征在于，所述树脂组合物还含有苯乙烯类弹性体，并且苯乙烯类弹性体的含量多于聚烯烃树脂的含量。3.如权利要求l所述的粘合带，其特征在于，所述树脂组合物仅含有聚烯烃树脂作为卤素类阻燃剂的母材。4.如权利要求13中任一项所述的粘合带，其特征在于，所述卤素类阻燃剂为选自氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯化聚苯、全氯五环癸烷、十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、溴化聚苯乙烯、溴化二苯醚、六溴苯、六溴环十二垸、十四溴二苯氧基苯中的至少l种。5.如权利要求3或4所述的粘合带，其特征在于，所述树脂组合物进行了交联处理。6.如权利要求5所述的粘合带，其特征在于，所述交联处理通过电离放射线的照射来进行。全文摘要粘合带(3)具备具有50～200μm厚度的基材(5)、和具有10～50μm厚度且设置在基材(5)的至少一个面(5a)上的粘合剂层(6)。基材(5)由含有聚烯烃树脂和卤素类阻燃剂的树脂组合物构成，并且以树脂组合物总量的15重量％～35重量％的比例含有卤元素。由此，提供阻燃性、柔软性和机械强度优良的粘合带。文档编号C09J7/02GK101631841SQ20088000801公开日2010年1月20日申请日期2008年3月14日优先权日2007年3月26日发明者东修司,早味宏,森内清晃,藤田龙平申请人:住友电气工业株式会社;住友电工超效能高分子股份有限公司