专利名称：压敏粘合剂组合物,含有该组合物的保护膜、偏振片和液晶显示器的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，更具体地讲，本发明涉及一种丙烯酸 压敏粘合剂组合物，其通过包含a)含有具有能与金属盐螯合的官能团的单体和疏水性单 体的丙烯酸共聚物；以及b)金属盐，能显示优异的抗静电性能，并解决添加剂的迁移问题 以及与低速剥离强度和高速剥离强度间的平衡有关的问题。
背景技术：
通常，将保护膜通常用于保护金属产品或塑料片的表面。作为用于保护膜的粘合 剂，丙烯酸粘合剂由于其耐候性和透明性而被广泛地应用。并且作为丙烯酸粘合剂，主要使 用其中包含(甲基)丙烯酸烷基酯和可交联单体的共聚物与多异氰酸酯化合物、三聚氰胺 化合物或环氧化合物交联的粘合剂。就表面保护膜的粘附体例如偏振片、塑料片、电子设备和车辆等来说，保护粘附体 不受静电的影响以及防止外来物质如灰尘的进入是非常重要的。因此，抗静电性能以及粘 合力对于表面保护膜是非常重要的。静电通常是指通过摩擦两个物体产生的摩擦带电或通过将两个粘附在一起的物 体分离产生的剥离带电。这种静电能导致如灰尘的外来物质的吸附、设备的静电故障、仪器 的失灵和火灾等。具体地讲，由于计算机的广泛普及、液晶电视或多功能移动电话的快速发 展，对液晶显示器(LCD)的需求显著地增长。因为每种组合器件都是集成的，就更易受静电 的影响，因此抑制静电的产生就变得更加重要。同时，随着LCD的尺寸的增加，在生产LCD 设备时使用的偏振片的尺寸也增加了。而且，随着加工工艺的加速，在剥离粘附到偏振片上 的保护膜时会产生过量的静电，然后影响LCD设备中液晶的取向并因此导致图像缺陷。为了防止静电的产生，有人提出在偏振片的外表面或在保护膜基底层上形成抗静 电层的方法，但是效果还不够好并且也不能从根本上防止静电的产生。因此，粘合剂本身需要具有抗静电性能以阻止静电的产生。使粘合剂具有抗静电 性能的常规方法包括向树脂中加入具有导电组分的物质如导电金属粉末或碳粒子的方 法；以及加入表面活性剂型的离子或非离子物质的方法。然而，当使用添加剂来实现抗静电 性能时，必须加入大量的添加剂，这样添加剂会迁移到压敏粘合剂的表面，并因此降低压敏 粘合剂的性能。日本专利公开第1993-140519号公开了一种通过加入环氧乙烷改性的邻苯二甲 酸二辛酯增塑剂来抑制静电的方法。然而，这种方法存在增塑剂迁移到偏振片表面的缺点。韩国专利公开第2004-30919号披露了一种通过加入有机盐来抑制静电的方法， 但是这种方法需要大量昂贵的有机盐。韩国专利公开第2006-128659号公开了一种使用能 够与金属盐和碱金属盐形成键的螯合剂的方法。然而，这种方法也存在由于大量添加剂而 降低低速剥离强度的缺点。
发明内容
技术问题为了解决现有技术中的上述问题，本发明的一个目的是提供一种压敏粘合剂组合 物，其能够保持优异的可加工性、耐久性和出众的抗静电性能。本发明的另一个目的是提供 一种含有该粘合剂组合物的保护膜、偏振片和液晶显示器。技术方案为了实现上述目的，本发明提供了一种压敏粘合剂组合物，其包含a)含有具有 能与金属盐螯合的官能团的单体和疏水性单体的丙烯酸共聚物；以及b)金属盐。本发明还提供了一种保护膜，其包括基板；和压敏粘合剂层，其形成在所述基板 的一侧或两侧上，并且包含根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物。本发明还提供一种偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和压敏粘合剂层，其形成 在所述偏振膜或偏振器件的一侧或两侧上，并且包含根据本发明的压敏粘合剂组合物。本发明还提供了一种液晶显示器，其包括液晶面板，其中，将与根据本发明的保 护膜结合的偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧上。有益效果本发明的压敏粘合剂组合物在保持加入单独螯合剂的良好的可加工性和耐久性 的同时又能够显示出优异的抗静电性能。同时，当将其用在用于偏振片的表面保护膜中时，在耐久性评价以后，所述压敏粘 合剂组合物能够有效地防止静电的产生，并且在低速剥离强度和高速剥离强度间显示出出 众的平衡。
具体实施例方式本发明涉及一种压敏粘合剂组合物，其包含a)含有具有能与金属盐螯合的官能 团的单体和疏水性单体的丙烯酸共聚物；以及b)金属盐。在下文中，将详细描述本发明。a)丙烯酸共聚物只要在本领域中可被用作粘合剂，对本发明使用的丙烯酸共聚物没有特别的限 制。例如，所述丙烯酸共聚物可包含i)0. 8-5重量份的具有烯化氧基(alkylene oxide group)的(甲基)丙烯酸酯单体；和ii) 3-18重量份的疏水性单体。所述具有烯化氧基的(甲基)丙烯酸酯单体能够与金属盐螯合。在本发明中，对 (甲基)丙烯酸酯单体的具体种类没有特别的限制。例如，所述(甲基)丙烯酸酯单体可为 由下面的通式1表示的化合物[通式1]
η—I
R
5
其中，R1表示氢或具有1-4个碳原子的烷基，m为1_4的整数，η为1_10的整数， 以及R2表示具有1-6个碳原子的烷基或具有5-12个碳原子的芳基。作为由上述通式1表示的化合物，优选使用选自烷氧基二烷撑二醇(甲基)丙烯 酸酯、烷氧基三烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基多烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基 二烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基多烷撑二醇 (甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。在上文中，所述烷氧基可为具有1-6个碳原子的烷氧 基，并且更具体地，可为甲氧基、乙氧基或丁氧基。同时，所述烷撑二醇可为具有1-4个碳原 子的烷撑二醇，并且更具体地，其可为乙二醇或丙二醇。基于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含0. 8-5重量份、优选1_5重量 份并更优选2-4重量份的量的具有能与金属盐螯合的官能团的单体。当所述单体的含量小 于0. 8重量份时，可以理解很难实现稳定的抗静电性能，而当含量大于5重量份时，可以理 解在耐久性评价后剥离强度会随着时间明显地增加。对上述ii)中的疏水性单体没有特别的限制。例如，可以使用具有至少10个碳原 子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，并且更优选具有10-15个碳原子的烷基的(甲基)丙 烯酸酯单体。作为疏水性单体，优选使用选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月 桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸等中的一种或两种以上的混合物。相对于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含1-18重量份、优选2-10重 量份并更优选3-8重量份的疏水性单体。当所述单体的含量小于1重量份时，可以理解粘 合剂的耐久性劣化，而当含量大于18重量份时，可以理解低速剥离强度和/或高速剥离强 度劣化，或可湿性降低。在本发明的一个实施方式中，所述丙烯酸共聚物可进一步包含iii) 80-95重量份的具有1-9个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；和iv)0. 1-10重量份的含有可交联官能团的单体。iii)具有1-9个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例，优选使用选自 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊 酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等中的 一种或两种以上的混合物。优选地，可以使用(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯作为所述(甲 基)丙烯酸烷基酯，但不限于此。基于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含80-95重量份的的量的(甲 基)丙烯酸烷基酯单体。当所述单体的含量小于80重量份时，可以理解在早期阶段的粘合 性能降低，而当该含量大于95重量份时，可以理解耐久性降低。在上文中，含有可交联官能团的单体通过与交联剂反应可以起到赋予内聚强度和 粘合强度的作用。含有可交联官能团的单体的实例包括含有羟基的单体、含有羧基的单体和/或 含有氮的单体。在本发明中，可以使用上述单体中的一种、两种或多种。本发明可使用的 含有羟基的单体的实例可包括，但不限于，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯 酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙 烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸-2-羟基丙二醇酯中的一种、两种或多种。本发明可使用的含有羧基的单体的实例可包括，但不限于，(甲 基)丙烯酸、2_(甲基)丙烯酰氧乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧丁酸、 丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐中的一种、两种或多种。本发明可使用的含有氮 的单体的实例可包括，但不限于，(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰 胺中的一种、两种或多种。相对于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含0. 1-10重量份、优选 0. 5-10重量份的量的含有可交联官能团的单体。当所述单体的含量小于0. 1重量份时，可 以理解在高温和/或高湿条件下容易产生内聚衰坏，而当含量大于10重量份时，可以理解 流动性降低。根据本发明，为了控制所述压敏粘合剂的玻璃化转变温度或赋予多种功能，在所 述丙烯酸共聚物中可包含具有较高玻璃化转变温度的共聚单体作为非必需的组分。可用的共聚单体的实例可包括，但不限于，由下面的通式2表示的化合物[通式2] 其中，R3、R4和R5独立地表示氢或烷基，R6表示氰基；由烷基取代或未取代的苯基； 乙酰氧基；或COR7，其中R7表示由烷基或烷氧基烷基取代或未取代的氨基；或者缩水甘油氧基。在上述通式2的R3-R7的定义中，烷基或烷氧基是指具有1-8个碳原子的烷基或烷 氧基，并且优选地，为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。由上述通式2表示的单体的具体种类可包括，但不限于，含有氮的单体例如(甲 基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯 酰胺；苯乙烯单体例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或者碳酸乙烯酯 例如乙酸乙烯酯等中的一种、两种或多种。当本发明的丙烯酸共聚物中包含上述共聚单体 时，基于100重量份的丙烯酸共聚物，该共聚单体的含量优选为20重量份以下。如果该含 量超过20重量份，可以理解压敏粘合剂的柔性和/或剥离力降低。对制备所述丙烯酸共聚物的方法没有特别的限制。例如，可以通过普通的方法来 制备，例如溶液聚合法、光聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法。特别地，优选使 用溶液聚合法。优选地，所述溶液聚合法是在50-140°C的聚合温度下在均勻混合各种单体 的状态下通过混合引发剂来进行的。同时，作为可使用的引发剂，可包括常用的引发剂，例 如，基于偶氮的聚合引发剂如偶氮-二异丁腈或偶氮二环己烷腈；和/或过氧化物如过氧化 苯甲酰或过氧化乙酰。在本发明中，可以根据耐热性、剥离强度和/或涂敷效率控制所述丙烯酸共聚物 的重均分子量，并且没有特别的限制。例如，共聚物的重均分子量可为200，000-1，000，000， 并且优选为 300，000-850, 000。b)金属盐
在本发明中，所述金属盐可包含金属阳离子和/或能与具有能够螯合的官能团的 单体螯合的阴离子。金属盐优选为当与溶剂或具有能够螯合的官能团的共聚物混合时其中 金属离子能容易地从盐中解离出来的化合物。并且，优选金属离子具有小离子半径和较低 的解离能。相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述金属盐的含量可为0. 001-10重量份。当 金属盐的含量小于0. 001重量份时，可以理解抗静电性能降低，而当含量大于10重量份时， 由于低内聚强度，可以理解持久可靠性会降低。本发明可用的金属盐可包括，但不限于，选自锂、钠、钾、镁、钙、钡和铯中的一种 或多种金属阳离子；以及选自 Cr、Br\ Γ、BFp PF6\ AsF、ClOp NO” CO” N(CF3SO2) ” N (CF3CO) 2、N (C2F5SO2) 2、N (C2F5CO) N (C4F9SO2) C (CF3SO2) f 和 CF3SOf 中的一种或多种阴 罔子。c)交联剂如果需要，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可另外地包含多官能团交联 剂。所述多官能团交联剂通过与包含在丙烯酸共聚物中的可交联官能团反应起到提高粘合 剂的内聚力的作用。在本发明中，对可使用的交联剂的具体种类没有特别的限制，并且可包括常规的 交联剂例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合物。所述异氰酸酯化合物的实例包括甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲 烷二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、亚 萘基二异氰酸酯，或上述化合物中的任一种与多元醇(例如，三羟甲基丙烷)的反应产物； 所述环氧化合物的实例包括乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘 油醚、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚；所述氮丙啶化合物的实例包 括N，N’ -甲苯-2，4-双(1-氮丙啶羧酰胺)、N，N’ - 二苯基甲烷_4，4’ -双(1_氮丙啶羧 酰胺)、三乙烯三聚氰胺、二间苯二酰-l-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶氧化膦。同时， 所述金属螯合物的实例包括其中多价金属如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒与乙酰丙酮 或乙酰乙酸乙酯螯合的化合物。在本发明中，可以单独使用上述化合物中的一种或以其混 合物的形式使用上述化合物中的两种或多种。相对于100重量份的丙烯酸共聚物，多官能团交联剂的含量优选为0. 1-10重量 份。当将含量控制在上述范围内时，压敏粘合剂的内聚强度是出众的，不会发生如气泡或剥 落的压敏粘合剂的耐久性问题，并且也不会发生隆起，从而具有出众的持久可靠性。d)添加剂如果需要，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可另外地包含硅烷偶联剂和/ 或增粘剂。当将所述压敏粘合剂粘附到玻璃基板上时，硅烷偶联剂具有提高粘合稳定性并因 此提高耐热性/防潮性的功能。具体地讲，当将压敏粘合剂长时间置于高温和/或高湿条 件下时，所述硅烷偶联剂有助于帮助提高粘合可靠性。所述硅烷偶联剂可以使用选自Y-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧丙 基甲基二乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰
8氧丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸 酯丙基三乙氧基硅烷、Y -乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷等中的一种或至少两种的混合物。相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述硅烷偶联剂的含量优选为0. 005-5重量 份。当将含量控制在上述范围内时，提高了在高温和高湿条件下的粘合稳定性和粘合可靠 性。所述增粘剂树脂具有控制丙烯酸压敏粘合剂的粘合性能的作用。所述增粘剂树脂可使用选自(氢化)烃树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯 树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜烯酚树脂、聚合松香树脂和聚合松香酯树脂等中一种或 至少两种的混合物。相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述增粘剂树脂的含量优选为1-100重量份。 当含量处于此范围时，可以提高压敏粘合剂的相容性和内聚强度。如果需要，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可另外地包含添加剂，例如丙 烯酸低分子量物质、环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、 表面活性剂、增塑剂或有机盐。可以广泛地使用根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物而没有限制，例如用于工 业片，尤其是保护膜、反射片、结构性压敏粘合剂片、摄影用压敏粘合剂片、车道标记压敏粘 合剂片、光学压敏粘合剂产品或用于电子元件的压敏粘合剂。所述压敏粘合剂组合物还可 应用于采用相同原理的等效领域，如多层层压产品，即，通用工业压敏粘合剂片产品、医用 贴片和热活化的压敏粘合剂等。本发明还提供一种保护膜，其包括基板；和压敏粘合剂层，其形成在所述基板的一侧或两侧上，并且包含根据本发明的压敏 粘合剂组合物。所述保护膜可有效地用于保护光学膜，优选保护偏振片的表面。对所述基板膜没有特别的限制，其可为纤维素膜；聚酯膜如聚碳酸酯或聚对苯二 甲酸乙二醇酯；聚醚膜如聚醚砜；或聚烯烃膜如聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有环状或降冰片烯 结构的聚烯烃膜或者乙烯_丙烯共聚物。所述基板可具有单层或两个以上的层压层，其厚度可根据其应用来适当地选择， 但优选为5 μ m-500 μ m,并更优选为15 μ m-100 μ m。并且，可以在一侧或两侧用表面_处理或底漆_处理的方式来处理所述基板膜以 提高基板和压敏粘合剂之间的粘合性能，并且所述基板膜可进一步包括抗静电层或抗污垢层。对在基板上形成压敏粘合剂层的方法没有特别的限制，例如，其中用棒涂机等将 所述组合物或涂料液在所述基板上涂敷并硬化的方法，或者其中将所述组合物或涂料液在 可剥离的基板的表面涂敷并干燥，然后将压敏粘合剂层转移到基板的表面的方法。同时，所述粘合剂层的厚度可为2 μ m-100 μ m,并且优选为5 μ m-50 μ m。在本发明的保护膜中，由下面的公式1表示的凝胶含量(交联密度)优选为 50% -95%。[公式1]
凝胶含量(％) = B/AX 100其中，A表示压敏粘合剂组合物的重量，以及B表示在环境温度下将压敏粘合剂组 合物在乙酸乙酯中沉积48小时后不溶成分的干重。如果所述凝胶含量小于50%，或超过95%，可以理解在高温和/或高湿条件下的 持久可靠性降低。本发明还提供一种偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和压敏粘合剂层，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一侧或两侧上，并且包含根据 本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物。对构成本发明的所述偏振片的偏振膜或偏振器件的具体种类没有特别的限制。例 如，可将通过使聚乙烯醇树脂膜中包含偏振组分如碘或二向色性染料并将所得的产物拉伸 而获得的膜用作所述的偏振膜。所述聚乙烯醇树脂可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙 烯醇缩乙醛以及乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的水解产物等。对所述偏振膜的厚度也没有特别 的限制。可以形成常规的厚度。所述偏振片可以作为多层膜形成，其中，在偏振膜或偏振器件的一侧或两侧上层 压保护膜，所述保护膜可为纤维素膜，例如，三乙酰纤维素；聚酯膜，例如，聚碳酸酯膜或 聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚醚砜膜；和/或聚烯烃膜，例如，聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有环状 或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯_丙烯共聚物。同时，对这些保护膜的厚度也没有特别 的限制。可以形成常规的厚度。另外，本发明的偏振片可进一步包括选自保护层、反射层、防眩层、相差板、宽视角 补偿膜和亮度增强膜中的一种或多种功能层。对如上所述在偏振膜或偏振器件上形成压敏粘合剂层的方法、厚度和交联密度没 有特别的限制。例如，可以采用在保护膜中描述的同样的方法、厚度和交联密度。本发明进一步提供一种液晶显示器，其包括液晶面板，其中，将与本发明的保护膜 结合的偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧上。对如上所述构成本发明的液晶显示器的液晶盒的具体种类没有特别的限制，并且 包括所有的普通液晶盒例如TN(扭曲向列相)、STN(超扭曲向列相)、IPS(平面转换)或 VA(垂直取向)。对本发明的液晶显示器包括的其他构造的具体种类及其制备工艺没有特 别的限制，并且可以选择和使用本领域中普通的构造而没有限制。实施例虽然已经详细描述了本发明的实施例，但是对本领域普通技术人员显而易见的是 在本发明的技术思想的范围内可以进行多种改变和改进，并且这些改变和改进包括在所附 的权利要求中。在下面的实施例中将提供本发明的优选实施方式以帮助对本发明的理解，但是这 些实施方式只是用于解释说明的目的，而不是限制本发明的范围。<制备实施例1>向装配有冷却系统的IL反应器中加入由90重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)、 5重量份的丙烯酸月桂酯、2重量份的丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和3重量份的丙烯酸-2-羟 乙酯(HEA)构成的单体混合物。然后，向其中加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。
10为了除去氧气，用氮气净化60分钟。然后，将温度保持在70°C，向其中加入0. 1重量份的偶 氮二 (2-甲基丁腈)(ffako,V-59)作为引发剂，接着反应6小时。反应后，用乙酸乙酯(EAc) 稀释所得产物制得固体含量为44重量％、重均分子量为580，000和分子量分布为7. 0的丙 烯酸共聚物。<制备实施例2_7>除了使用如表1所示的组分和组成以外，按照与制备实施例1中描述的相同的方 法制备丙烯酸共聚物。表 1 〈实施例1>加入100重量份的在制备实施例1中制备的丙烯酸共聚物、5. 0重量份的作为交 联剂的1，6_己二异氰酸酯的预聚物和0. 1重量份的作为金属盐的三氟甲烷磺酰亚胺锂 (LiN (CF3SO2) 2)。将混合物稀释到合适的浓度，均勻混合，涂敷在厚度为38 μ m的2-轴聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧并进行干燥，从而制得20 μ m的均勻压敏粘合剂层。然后，将剥离膜层压在涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜一侧的压敏粘合剂层上， 并且将产物在23°C的温度和55%的湿度下放置4天使其充分老化。将由此制备的保护膜 切成合适的大小，并粘附在偏振片的三乙酰纤维素表面(TAC膜，富士胶卷公司，日本)和防 眩膜(AG TAC, DNP公司，日本)上，用于评价。<实施例2-5和对比实施例1和2>除了使用如表2所示的组分和组成混合丙烯酸共聚物以外，按照与实施例1中描 述的相同的方法制备样品。表2 使用在实施例1-5和对比实施例1和2中制备的保护膜，测量低速剥离强度、高速 剥离强度和剥离带电电压，并将结果示于表3中。并且，还测量了耐热性评价以后的低速剥 离强度、高速剥离强度和剥离带电电压，并将结果示于表4中。1.低速和高速剥离强度根据JIS Z 0. 27，使用2kg的辊将在实施例和对比实施例中制备的粘合剂层粘附 在三乙酰纤维素表面(TAC膜，富士胶卷公司，日本)和防眩膜(AG TAC，DNP公司，日本)上， 并且在23°C的温度和65%的相对湿度下放置24小时。用抗张强度检测器以180°角以及 0. 3m/min (低速)和30m/min (高速)的剥离速度测量低速和高速剥离强度。2.剥离带电电压将其上粘附有在实施例和对比实施例中制备的保护膜的偏振片切割成 25cmX22cm的大小作为样本，然后将其在23°C的温度和50%的相对湿度下放置24小时。 在以40m/min的速度从偏振片上剥离保护膜时，使用静电电压表STATRI0N-M2在偏振片表 面上Icm处测量在偏振片的表面产生的静电电压。3.耐久性将其上粘附有在实施例和对比实施例中制备的保护膜的偏振片置于50°C的烘箱 中10天，然后在23°C的温度和65%的相对湿度下保存24小时。然后再次测量低速/高速 剥离强度和剥离带电电压用于耐久性评价。表3 表 4 如表3和表4所示，根据本发明的实施例1-5在耐久性评价之前和之后都保持了 低速剥离强度和高速剥离强度的稳定的平衡以及稳定的剥离带电电压，而无需向金属盐中 加入螯合剂。相反，对比实施例1显示了在耐久性评价之前和之后剥离带电电压的较高的增 加。对比实施例2显示了在耐久性评价之后低速剥离强度和高速剥离强度明显增加的问
权利要求
一种压敏粘合剂组合物，其包含a)含有具有能与金属盐螯合的官能团的单体和疏水性单体的丙烯酸共聚物；以及b)金属盐。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有能与金属盐螯合的官能 团的单体为具有烯化氧基的丙烯酸单体。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有能与金属盐螯合的官能 团的单体为由下面的通式1表示的化合物[通式1]RiH2C = C-COO - [(CH2)raOjn-R2其中，R1表示氢或具有1-4个碳原子的烷基，m为1-4的整数，η为1_10的整数，以及 R2表示具有1-6个碳原子的烷基或具有5-12个碳原子的芳基。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有能与金属盐螯合的官能 团的单体为选自烷氧基二烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三烷撑二醇(甲基)丙烯酸 酯、烷氧基多烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三 烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基多烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，基于IOO重量份的共聚物，所述丙 烯酸共聚物包含0. 8-5重量份的具有能与金属盐螯合的官能团的单体。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述疏水性单体为具有10个以上 碳原子的(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述疏水性单体为选自(甲基)丙 烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十三烷基酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的共聚物，所述丙 烯酸共聚物包含1-18重量份的疏水性单体。
9.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的共聚物，所述 丙烯酸共聚物进一步包含80-95重量份的具有1-9个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；和 0.1-10重量份的具有可交联官能团的单体。
10.根据权利要求9所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有1-9个碳原子的(甲基) 丙烯酸烷基酯为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、 (甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲 丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯中的一 种或多种。
11.根据权利要求9所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有可交联官能团的单体为 含有羟基的单体、含有羧基的单体或含有氮的单体。
12.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述金属盐包含选自锂、钠、钾、 镁、钙、钡和铯中的一种或多种金属阳离子；以及选自Cl_、Br_、Γ、BF4_、PF6_、AsF_、C104_、 NO”(XV、N (CF3SO2) N(CF3CO) N (C2F5SO2) ” N (C2F5CO) ” N (C4F9SO2) ” C (CF3SO2) 和CF3SO3-中的一种或多种阴离子。
13.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，相对于100重量份的丙烯酸共聚 物，所述金属盐的含量为0.001-10重量份。
14.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所 述压敏粘合剂组合物进一步包含0. 1-10重量份的多官能团交联剂。
15.根据权利要求14所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述多官能团交联剂为选自异 氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合物中的一种或多种。
16.一种保护膜，其包括基板；和压敏粘合剂层，其形成在所述基板的一侧或两侧上，并且包含根据权利要求1-15中任 一项所述的压敏粘合剂组合物。
17.一种偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和压敏粘合剂层，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一侧或两侧上，并且包含根据权利 要求1-15中任一项所述的压敏粘合剂组合物。
18.一种液晶显示器，其包括液晶面板，其中，将与根据权利要求16所述的保护膜结合 的偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧上。
全文摘要
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，更具体地讲，本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其通过包含a)含有具有能与金属盐螯合的官能团的单体和疏水性单体的丙烯酸共聚物；以及b)金属盐，能显示优异的抗静电性能，并解决添加剂的迁移问题以及与低速剥离强度和高速剥离强度间的平衡有关的问题。
文档编号C09J133/08GK101910346SQ200980102144
公开日2010年12月8日 申请日期2009年1月13日 优先权日2008年1月14日
发明者李在官, 李安娜, 金鲁马 申请人:Lg化学株式会社