专利名称：偶氮颜料组合物、偶氮颜料组合物的制造方法、含有偶氮颜料组合物的分散物、着色组合 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种偶氮颜料组合物、偶氮颜料组合物的制造方法、含有偶氮颜料组 合物的分散物、着色组合物及喷墨记录用墨液。
背景技术：
近年来，作为图像记录材料，特别用于形成彩色图像的材料为主流，具体而言，积 极地利用喷墨方式的记录材料、感热转印方式的记录材料、电子照相方式的记录材料、转印 式卤化银感光材料、印刷墨液、记录笔等。另外，为了记录、再现彩色图像，摄影设备在CCD 等摄像元件中使用彩色滤光片，显示器在IXD或PDP中使用彩色滤光片。在这些彩色图像 记录材料或彩色滤光片中，为了显示或记录全彩色图像，使用所谓的加法混色法或减法混 色法的3原色的色素(染料或颜料)，具有可以实现优选的色再现域的吸收特性且可以忍耐 各种各样的使用条件、环境条件的没有坚牢的色素为实情，强烈期望改善。上述各用途中使用的染料或颜料需要共同具备如下的性质。即，可列举在色再现 性上具有优选的吸收特性、所使用的环境条件下的牢固性、例如耐光性、耐热性、对臭氧等 氧化性气体的耐性良好等。此外，在色素为颜料时，而且还需要具备在水或有机溶剂中基本 上为不溶且耐药品牢固性良好及即使用作粒子、也不损害分子分散状态下的优选的吸收特 性等性质。上述要求特性可以用分子间相互作用的强弱进行控制，但两者为折衷的关系，因 此，使其兼备困难。另外，在使用颜料时，除此之外也需要如下性质为了使所期望的透明性显现而具 有需要的粒径及粒子形状，所使用的环境条件下的牢固性、例如耐光性、耐热性、对臭氧等 氧化性气体的耐性、对其它有机溶剂或亚硫酸气体等的耐药品牢固性良好，在所使用的介 质中分散至微小粒子且该分散状态稳定等。特别强烈期望具有良好的色相、即使在光、湿热 及环境的活性气体中其着色力也高、相对光牢固的颜料。S卩，对颜料的要求性能与要求作为色素分子的性能的染料相比，涉及多方面，需要 全部满足不仅作为色素分子的性能、而且作为色素分子的聚集体的固体(微粒子分散物) 的上述要求性能。其结果，可以用作颜料的化合物组与染料相比非常受限定，即使将高性能 的染料衍生为颜料，满足作为微粒子分散物的要求性能的物质也很少，并不是可以容易地 开发。也确认其是由于注册于彩色指数的颜料的数不足于染料的数的1/10的缘故。由于偶氮颜料作为色相的特性的色相及着色力优异，因此广泛用于印刷墨液、喷 墨用墨液、电子照相材料等。其中，最典型地使用的偶氮颜料可列举二芳基黄颜料、萘酚 红偶氮颜料。作为二芳基颜料，可列举例如c. I.颜料·黄12、C. I.颜料·黄13、C. I.颜 料 黄17等。作为萘酚偶氮颜料，可列举C. I.颜料·红208、C. I.颜料·红242等。但 是，由于这些颜料的牢固性、尤其是耐光性非常差，因此，通过印刷物暴露于光中，颜料分解 而褪色，不适于印刷物的长期间的保存。为了改良这样的缺点，也公开有通过增大分子量或导入具有强的分子间相互作用的基团来改善牢固性的偶氮颜料(例如参照专利文献1 3)。但是，在被改良的颜料中，例 如专利文献1中记载的颜料的耐光性被改善但还不充分，另外，例如专利文献2及3中记载 的颜料存在色相为绿色且着色力变低、色相的特性差的缺点。另外，在专利文献4 5中公开有具有色再现性优异的吸收特性和充分的牢固性 的色素。但是，该专利文献中所记载的具体的化合物均溶解于水或有机溶剂，因此，耐药品 牢固性不充分。使用加入有黄、品红、青的3色或进一步加入有黑色的4色的减色混合法表现全彩 色时，仅1色使用牢固性差的颜料时，随着时间的经过，印刷物的灰平衡发生变化，另外，使 用色相的特性差的颜料时，印刷时的色再现性降低。因此，为了得到长期间维持高的色再现 性的印刷物，期望色相的特性及牢固性兼备的颜料及颜料分散物。以往以来，偶氮色素大多具有各种可见光吸收，因此，作为色素在各种领域中被利 用。例如，在合成树脂的着色、印刷墨液、升华型感热转印材料用色素、喷墨用墨液、彩色滤 光片用色素等各种领域中开始使用。作为色素在偶氮色素所要求的大的性能上存在吸收光 谱。色素的色相对因色素而着色的物体的色调、手感等产生很大影响，对视觉产生的效果 大。因此，从古至今一直在进行与色素的吸收光谱有关的研究。在专利文献6及7中也公开有以目前已知的含氮5元环为偶氮成分的偶氮染料。另一方面已知，虽然许多有机颜料的代表颜料存在多样性的颜料且具有相同的化 学组成，但是，这种颜料采取2种以上的结晶形态。在有机颜料中，也存在例如偶氮颜料那样，可以通过合成时选择适当的反应条件 来得到微细且进行了整粒的粒子的颜料；如铜酞菁绿颜料那样，通过使合成时生成的非常 微细且凝聚的粒子在后工序中粒子成长、整粒来进行颜料化的颜料；如铜酞菁蓝颜料那样， 通过使合成时生成的粗大且不一致的粒子在后工序中微细化且进行整粒来进行颜料化的 颜料。例如，二酮基吡咯并吡咯颜料一般使琥珀酸二酯和芳香族腈在有机溶剂中反应而合 成(例如参照专利文献8)。而且，粗制二酮基吡咯并吡咯颜料通过在水或有机溶剂中进行 热处理、接着进行湿式磨碎那样的粉末化而做成适于使用的形态(例如参照专利文献9)。 例如，二酮基吡咯并吡咯颜料C. I.颜料红254已知有α型和β型的结晶形态(例如参照 专利文献10)。另外，作为偶氮颜料的C. I.颜料黄181已知有数种结晶形态(例如参照专 利文献11)。本发明涉及一种偶氮颜料组合物，其包含偶氮颜料或其互变异构体，所述偶氮颜 料是将由具有特定取代基的吡唑环、偶氮基及取代基不同的另一个吡唑环构成的色素母核 经由三嗪环连结成的双偶氮颜料的结晶形，其优异的稳定性及制造方法至今尚未得知。本发明的目的在于，提供一种色相及光牢固性非常良好、具有优异的着色力(色 浓度)的偶氮颜料组合物，其目的在于，优选提供一种还含有在不同位置上具有特征X射线 衍射峰的偶氮颜料及其互变异构体的偶氮颜料组合物。本发明的目的还在于，提供一种含有该偶氮颜料组合物的着色组合物。而且，本发明的目的在于，提供一种偶氮颜料组合物的制造方法，所述方法可以一 边控制特定的结构异构性及结晶多形，一边重现性好且有效地制造偶氮颜料组合物。其目的还在于，提供一种含有该偶氮颜料组合物的分散物的着色组合物、喷墨记 录用墨液。本发明人等鉴于上述实情进行了潜心研究，结果发现，含有在特定的位置上具有 特征X射线衍射峰的偶氮颜料或其互变异构体的偶氮颜料组合物其分散性及分散稳定性 非常良好，具有优异的色相及着色力。另外发现，分散有偶氮颜料组合物的分散物及着色组合物可以制造具有优异的色 相及着色力的喷墨记录用墨液。进而发现一种偶氮颜料组合物的制造方法，所述方法可以 一边控制特定的结构异构性及结晶多形，一边重现性好且有效地制造偶氮颜料组合物，直 至完成了本发明。S卩，本发明如下所述。[1] 一种偶氮颜料组合物，其中，含有至少1种在CuKa特性X射线衍射中的布拉 格角(2 θ 士0. 2° )为7. 2°及25. 9°时具有特征X射线衍射峰的下式(1)表示的偶氮颜 料或互变异构体。
权利要求
一种偶氮颜料组合物，其特征在于，含有至少1种在CuKα特性X射线衍射中的布拉格角(2θ±0.2°)为7.2°及25.9°时具有特征X射线衍射峰的下式(1)表示的偶氮颜料或互变异构体，FPA00001214672100011.tif
2.根据权利要求1所述的偶氮颜料组合物，其特征在于，所述组合物还含有0以上 50质量％以下的在CuKa特性X射线衍射中的布拉格角(2 θ 士0.2° )为6.6°、8.9°、 11.7°、18.4°、25.7°、26. 7°时具有特征X射线衍射峰的结晶形态的上述式(1)表示的 偶氮颜料或互变异构体。
3.根据权利要求2所述的偶氮颜料组合物，其特征在于，含有0以上20质量％以下的 在CuKa特性X射线衍射中的布拉格角(2Θ 士 0.2° )为6.6°、8.9° ,11. 7°、18.4°、 25.7°、26.7°时具有特征X射线衍射峰的结晶形态的上述式(1)表示的偶氮颜料或互变 异构体。
4.根据权利要求2或3所述的偶氮颜料组合物，其特征在于，含有0以上10质量％以下 的在CuK α特性X射线衍射中的布拉格角(2 θ 士0. 2° )为6. 6°、8· 9° ,11. 7°、18.4°、 25.7°、26.7°时具有特征X射线衍射峰的结晶形态的上述式(1)表示的偶氮颜料或互变 异构体。
5.一种偶氮颜料组合物的制造方法，其特征在于，所述偶氮颜料组合物含有至少1种 在CuK α特性X射线衍射中的布拉格角(2 θ 士0.2° )为7. 2°及25. 9°时具有特征X射 线衍射峰的下式(1)表示的偶氮颜料或互变异构体，所述制造方法包括，使由下述式(2)表示的杂环胺衍生的重氮鐺盐与下述式(3)表示 的化合物进行偶氮偶联反应的工序，
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，还包含进行后处理的工序。
7.一种偶氮颜料组合物，其特征在于，其含有至少1种在CuK α特性X射线衍射中的布 拉格角(2 θ 士0. 2° )为7. 2°及25. 9°时具有特征X射线衍射峰的下式(1)表示的偶氮 颜料或互变异构体，且所述偶氮颜料组合物通过权利要求5或6所述的制造方法制造，
8. —种颜料分散物，其含有权利要求1 4及7中任一项所述的偶氮颜料组合物。
9.根据权利要求8所述的颜料分散物，其特征在于，所述偶氮颜料组合物中所含的偶 氮颜料的体积平均粒径为0. 01 μ m 0. 2 μ m。
10.一种着色组合物，其含有权利要求1 4及7中任一项所述的偶氮颜料组合物作为 着色剂。
11.一种喷墨记录用墨液，其含有权利要求1 4及7中任一项所述的偶氮颜料组合物 作为着色剂。
全文摘要
本发明的目的在于，提供一种色相及光牢固性非常良好、具有优异的着色力(色浓度)的偶氮颜料组合物，优选提供一种还含有在不同位置上具有特征X射线衍射峰的偶氮颜料及其互变异构体的偶氮颜料组合物。一种偶氮颜料组合物，其特征在于，含有至少1种在CuKα特性X射线衍射中的布拉格角(2θ±0.2°)为7.2°及25.9°时具有特征X射线衍射峰的下式(1)表示的偶氮颜料或互变异构体。
文档编号C09D11/00GK101959970SQ200980108049
公开日2011年1月26日 申请日期2009年3月5日 优先权日2008年3月7日
发明者立石桂一 申请人:富士胶片株式会社