活性能量线固化性油墨组合物以及印刷物的制作方法

专利名称：活性能量线固化性油墨组合物以及印刷物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种使用胶版(offset)印刷机在纸或塑料片等基材上印刷时所使用 的活性能量线固化性油墨组合物。
背景技术：
活性能量线固化性油墨，由于为无溶剂型并且可以瞬间进行活性能量线固化干 燥，因此环境应对性、印刷作业性优异，并且可以得到为高品质的印刷物，由此，其在胶版印 刷、丝网印刷、挠性印刷或喷墨印刷等各种印刷方法中被施展(参见例如专利文献1)。活性能量线固化性油墨，通常是在将干燥颜料与自由基聚合性清漆、自由基聚合 性单体、光聚合引发剂等混合后，用辊磨机等研磨分散而得到的。然而，该方法中，在使用高 剪切的辊磨机对自由基聚合性清漆或自由基聚合性单体进行研磨分散时存在有凝胶化的 风险，并且由于使用了辊磨机，因此有通常需要23小时以上的分散时间的问题。此外，即使花费了这么多时间，颜料分散性也差，或者在将所得的油墨用于胶版印 刷时，印刷适应性差。作为不使用辊磨机而得到活性能量线固化性油墨的方法，已知有例如，使用通过 挤水法(flushing)使颜料分散在自由基聚合性清漆中而得到的颜料分散体的活性能量线 固化性油墨(参见例如专利文献2)，但是其需要正己烷耐受值调整为4以上的特殊清漆。专利文献1 日本特开2002-309142号公报专利文献2 日本特开2003-342514号公报发明公开发明要解决的问题本发明要解决的问题是提供一种容易分散、所得油墨的色浓度和光泽优异、并且 进行胶版印刷时的印刷适应性优异的活性能量线固化性油墨。用于解决问题的方法本发明者发现，使用实施了特定处理的着色材料的活性能量线固化性组合物，不 经过辊磨机等的高剪切就能够分散，并且作为胶版印刷油墨具有特别优异的印刷适应性。S卩，本发明提供一种活性能量线固化性油墨组合物，其以着色剂、粘合剂树脂、自 由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分，所述着色剂是在颜料(A)表面上具有 聚合物(P)的改性颜料，所述聚合物(P)是将可溶于非水溶剂的聚合物(B)和可溶于非水 溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚合性不饱和单体(C)聚合所得的聚合物。此外，本发明提供一种活性能量线固化性油墨组合物，其以着色剂、粘合剂树脂、 自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分，所述着色剂是在颜料(A)和可溶于 非水溶剂的聚合物(B)的存在下，使可溶于该非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至 少一种聚合性不饱和单体(C)聚合所得的改性颜料。发明效果根据本发明，可以得到一种容易分散、所得油墨的色浓度和光泽优异、并且进行胶版印刷时的印刷适应性优异的活性能量线固化性油墨。由于本发明中所使用的改性颜料容易分散，因此即使使用行星混合器也可以很容 易地油墨化。实施发明的最佳方式(着色剂)本发明中使用的着色剂，是在颜料㈧和可溶于非水溶剂的聚合物⑶的存在下， 使可溶于该非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚合性不饱和单体(C)聚 合所得的改性颜料，具体来说，是在颜料(A)表面上具有聚合物(P)的改性颜料，所述聚合 物(P)是将可溶于非水溶剂的聚合物(B)和可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶 的至少一种聚合性不饱和单体(C)聚合所得的聚合物。另外，聚合物⑵是最终涂覆改性颜料的聚合物的总称，具体来说，将聚合物⑶ 和聚合性不饱和单体(C)的聚合物总称为聚合物(P)。(着色剂颜料(A))本发明中使用的颜料㈧，是选自公知惯用的有机颜料或无机颜料中的至少一种 颜料。此外，本发明也可以适用未处理颜料、处理颜料中的任一种。作为有机颜料，可以列举例如茈·紫环酮(perinone)系化合物颜料、喹吖酮系化 合物颜料、酞菁系化合物颜料、蒽醌系化合物颜料、酞酮(phthalone)系化合物颜料、二，恶 嗪系化合物颜料、异二氢吲哚酮系化合物颜料、次甲基·甲亚胺系化合物颜料、二酮吡咯并 吡咯系化合物颜料、不溶性偶氮系化合物颜料、可溶性偶氮系化合物颜料、缩合偶氮系化合 物颜料等。列举有机颜料的具体例子时，例如如下所述。作为茈·紫环酮系化合物颜料，可以列举例如颜料紫(C. I. Pigment Violet) 29、 颜料红(C. I. Pigment Red) 123、颜料红149、颜料红178、颜料红179、颜料黑(C. I. Pigment Black) 31、颜料黑 32、颜料橙(C. I. Pigment Orange) 43 等颜料。作为喹吖酮系化合物颜料，可以列举例如颜料紫19、颜料紫42、颜料红122、颜料 红202、颜料红206、颜料红207、颜料红209、颜料橙48、颜料橙49等颜料。作为酞菁系化合物颜料，可以列举例如颜料蓝(C. I. Pigment Blue) 15,15:1, 15:2、15:3、15:4、15:6、16、颜料绿(C. I. Pigment Green) 7、颜料绿 36 等颜料。作为蒽醌系化合物颜料，可以列举例如颜料蓝60、颜料黄 (C. I. PigmentYellow) 24、颜料黄108、颜料红168、颜料红177、颜料橙40等颜料。作为酞酮系化合物颜料，可以列举例如颜料黄138等颜料。作为二，f嗪系化合物颜料，可以列举例如颜料紫23、颜料紫37等颜料。作为异二氢吲哚酮系化合物颜料，可以列举例如颜料黄109、颜料黄110、颜料黄 173、颜料橙61等颜料。作为次甲基·甲亚胺系化合物颜料，可以列举例如颜料黄139、颜料黄185、颜料橙 66、颜料棕(C. I. Pigment Brown) 38 等颜料。作为二酮吡咯并吡咯系化合物颜料，例如有颜料红d 254、颜料红d 255等颜料。作为不溶性偶氮系化合物颜料，可以列举例如颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料 黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄55、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄 97、颜料黄130、颜料黄151、颜料黄152、颜料黄154、颜料黄156、颜料黄165、颜料黄166、颜料黄167、颜料黄170、颜料黄171、颜料黄172、颜料黄174、颜料黄175、颜料黄176、颜料黄 180、颜料黄181、颜料黄188、颜料橙16、颜料橙36、颜料橙60、颜料红5、颜料红22、颜料红 31、颜料红112、颜料红146、颜料红150、颜料红171、颜料红175、颜料红176、颜料红183、颜 料红185、颜料红208、颜料红213、颜料紫43、颜料紫44、颜料蓝25、颜料蓝26等颜料。作为可溶性偶氮系化合物颜料，可以列举例如颜料红53:1、颜料红57:1、颜料红 48等颜料。作为缩合偶氮系化合物颜料，可以列举例如颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料 黄128、颜料黄166、颜料橙31、颜料红144、颜料红166、颜料红214、颜料红220、颜料红221、 颜料红242、颜料红248、颜料红262、颜料棕41、颜料棕42等颜料。作为无机颜料，可以列举例如氧化钛、硫化锌、铅白、锌华、锌钡白、锑白、碱性硫酸 铅、碱性硅酸铅、硫酸钡、碳酸钙、石膏、二氧化硅、炭黑、铁黑、钴紫、辰砂、钼橙、铅丹、铁丹、 铬黄、镉黄、铬酸锌、赭石黄、氧化铬、群青、柏林蓝、钴蓝等。在本发明中，特别当其为有机颜料时，可以进一步发挥本发明的效果，因此优选， 特别优选使用所述喹吖酮系化合物颜料、所述酞菁系化合物颜料、所述不溶性偶氮系化合 物颜料、所述缩合偶氮系化合物颜料。(非水溶剂)在本发明中使用的非水溶剂，是以脂肪族和/或脂环式烃系溶剂为必要成分的有 机溶剂。作为脂肪族和/或脂环式烃系溶剂，可以列举例如正己烷、正庚烷、壳牌化工公司 制造的“LAWS”或“溶剂油Mineral spirits EC”、埃克森美孚化工公司制造的“Isopar C”、 "Isopar E'\"Isopar G","Isopar H”、"IsoparL”、"Isopar Μ”、“石油脑 3 号”、“石油脑 5 号”或“石油脑6号”、出光石油化学株式会社制造的“SOLVENT 7号”、“IP SOLVENT 1016”、 "IP S0LVENT1620”、“IP SOLVENT 2028” 或“IP SOLVENT 2835”、日本能源公司制造的“和 瓦泽(* 7 4卜/一> ) ”、丸善石油化学株式会社制品“丸卡泽(" > 力)8”等。此外，在不损害本发明效果的范围内，也可以混合使用其它有机溶剂。作为这些有 机溶剂，具体来说，可以列举例如丸善石油化学株式会社制造的“苏瓦泽(卞”100 或150”、甲苯或二甲苯等芳香族烃系溶剂类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯或乙酸戊酯 等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基戊基酮或环己酮等酮类；或甲醇、乙醇、正丙醇、异 丙醇或正丁醇等醇类。在混合使用时，所述脂肪族和/或脂环式烃系溶剂的使用量，优选为 50质量％以上，更优选为60质量％以上。(可溶于非水溶剂的聚合物⑶)本发明中所使用的可溶于非水溶剂的聚合物(B)，由于可以和后述的聚合性不饱 和单体(C)聚合或交联，因此更优选具有所述聚合性不饱和基团，作为这种聚合物，可以列 举含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂(B-I)或可溶于非水溶剂的醇酸树脂(B-2)。以 下，作为可溶于非水溶剂的聚合物(B)的优选例，对含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂 (B-I)、可溶于非水溶剂的醇酸树脂(B-2)进行详细描述。(可溶于非水溶剂的含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂(B-I))本发明中所使用的可溶于非水溶剂的含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂 (B-I)，具体来说，是指在以具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主 成分的聚合性不饱和单体的共聚物中导入有聚合性不饱和基团的聚合物，或者，包含具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的聚合性不饱和单体的共聚 物而成的大分子单体等。作为具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如， (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲 基)丙烯酸环己酯等。此外，作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的可使用的聚合性不饱和单体，可以列举苯 乙烯、α -甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯或乙烯基甲苯等芳香族系乙烯系单体、(甲基)丙烯 酸苄酯、二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二 溴丙酯或(甲基)丙烯酸三溴苯酯等(甲基)丙烯酸酯类、马来酸、富马酸或衣康酸等不饱 和二羧酸与一元醇的二酯类、苯甲酸乙烯酯、“VeoVA”(荷兰壳牌公司制造的乙烯基酯)等 乙烯基酯类，它们可以和前述的(甲基)丙烯酸烷基酯类一起共聚而使用。由于这些(甲基)丙烯酸烷基酯以外的可使用的含有聚合性不饱和基团的单体的 均聚物在该非水溶剂中的溶解性低，因此优选作为和(甲基)丙烯酸烷基酯的无规共聚物 使用。在以嵌段状或接枝状进行了共聚时，由于显著降低了在该非水溶剂中的溶解性，因此 不太合适。这些聚合性不饱和单体可以单独使用，也可以将多种组合使用。其中，特别优选使 用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等具有碳数为 4-12个的烷基的直链或分支的(甲基)丙烯酸烷基酯。以具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的聚合性不 饱和单体的共聚物，可以通过使用常规方法聚合所述聚合性不饱和单体而得到。通过向所述以具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分 的聚合性不饱和单体的共聚物中导入聚合性不饱和基团，可以得到含有聚合性不饱和基团 的丙烯酸树脂(B-I)。作为聚合性不饱和基团的导入方法，例如可以列举以下方法预先将作为所述共 聚成分的丙烯酸或甲基丙烯酸等含有羧基的聚合性单体或者二甲基氨基乙基甲基丙烯酸 酯或二甲基氨基丙基丙烯酰胺等含有氨基的聚合性单体配合并使其共聚，得到具有羧基或 氨基的所述共聚物，接着，使该羧基或氨基与甲基丙烯酸缩水甘油酯等的缩水甘油基以及 具有聚合性不饱和基团的单体反应的方法；预先将作为所述共聚成分的甲基丙烯酸2-羟 基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯等含有羟基的单体配合并使其共聚，得到具有羟基的所述共聚 物，接着，使该羟基与甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯等的异氰酸酯基以及具有聚合性不饱和 基团的单体反应的方法；在聚合时使用巯基乙酸作为链转移剂从而在共聚物末端导入羧 基，使甲基丙烯酸缩水甘油酯等的缩水甘油基和具有聚合性不饱和基团的单体与该羧基反 应的方法；使用偶氮二氰基戊酸等含羧基的偶氮引发剂作为聚合引发剂从而在共聚物中导 入羧基，使甲基丙烯酸缩水甘油酯等的缩水甘油基和具有聚合性不饱和基团的单体与该羧 基反应的方法等。其中，使丙烯酸或甲基丙烯酸等含有羧基的单体或者二甲基氨基乙基甲 基丙烯酸酯或二甲基氨基丙基丙烯酰胺等含有氨基的单体共聚后，使该羧基或氨基与甲基 丙烯酸缩水甘油酯等的缩水甘油基以及具有聚合性不饱和基团的单体反应的方法，是最简 便的，因此优选。
(可溶于非水溶剂的醇酸树脂(B-2))本发明中使用的可溶于非水溶剂的醇酸树脂(B-2)，是用脂肪油或脂肪酸对多元 酸和多元醇的缩合物进行改性而得到的树脂。此外，还已知有丙烯酸等的乙烯基改性、酚改 性、环氧基酯改性、硅改性等。在本申请中，从对非水溶剂的溶解性高低的观点考虑，优选使 用油成分多的醇酸树脂，优选使用高含油率醇酸树脂。此外，从后述的聚合性不饱和单体 (C)聚合时的反应性观点考虑，优选使用丙烯酸改性醇酸树脂。以下，将高含油率醇酸树脂 简称为醇酸树脂(B-2-1)，将丙烯酸改性醇酸树脂简称为丙烯酸改性醇酸树脂(B-2-2)。(醇酸树脂(B-2-1))作为醇酸树脂(B-2-1)，具体来说，可以列举例如如下得到的醇酸树脂使用选自 辛酸、月桂酸、硬脂酸或“叔羧酸(Versatic acid) ”(壳牌公司制造的合成脂肪酸)等饱和 脂肪酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸或蓖麻酸等不饱和脂肪酸、“帕莫林(> )200或 300”(美国Hercules公司制造的合成干性油脂肪酸)、桐油(脂肪酸)、亚麻子油(脂肪 酸)、脱水蓖麻油(脂肪酸)、妥尔油(脂肪酸)、棉籽油(脂肪酸)、大豆油(脂肪酸)、橄榄 油(脂肪酸)、红花油(脂肪酸)、蓖麻油(脂肪酸)或米糠油(脂肪酸)等(半)干性油 (脂肪酸)、或者氢化椰子油脂肪酸、椰子油脂肪酸或棕榈油脂肪酸等不干性油(脂肪酸) 等油或脂肪酸的1种或2种以上的混合物，并通过常规方法，使乙二醇、丙二醇、丙三醇、三 羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇、1，6_己二醇、1，2，6_己三醇、季戊四醇或山梨糖醇 等多元醇的1种或2种以上与苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸(酐)、六氢邻苯二甲酸 (酐)、四氢邻苯二甲酸(酐)、四氯邻苯二甲酸(酐)、六氯邻苯二甲酸(酐)、四溴邻苯二 甲酸(酐)、偏苯三酸、“降冰片烯二酸(HIMIC Acid)“(日立化成工业(株)制品)、琥珀 酸(酐)、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸(酐)、己二酸、癸二酸或草酸等羧酸的1种或2种 以上进行反应所得的醇酸树脂，其中，根据需要，可以通过常规方法用“东丽有机硅(卜一
〗j 二一 > ) SH-6018，，(东丽有机硅(卜一 > * 〗J 二一 > )(株)制品)、“X-22-160AS、 KR-212或213” (信越化学工业(株)制品)这样的反应性硅树脂、“Cardura Ε” (前述的 “叔羧酸”的缩水甘油酯；壳牌公司制品)等脂肪酸的缩水甘油酯这样的单环氧化合物、或 者“EPICL0N200或400”(大日本油墨化学工业(株)制品)或“ΕΡΙΚ0ΤΕ828或1001” (壳 牌公司制品)这样的多环氧化合物、或者甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮 二异氰酸酯或4，4_亚甲基二(环己基异氰酸酯)等二异氰酸酯类、通过这些二异氰酸酯 和上述多元醇或水等的加成反应所得的多异氰酸酯类、或者通过二异氰酸酯类彼此之间的 (共)聚合所得的具有异氰脲酸环的多异氰酸酯类的1种或2种以上来取代所述多元醇或 羧酸等的一部分。(丙烯酸改性醇酸树脂(Β-2-2))丙烯酸改性醇酸树脂(Β-2-2)，具体来说，是指在所述醇酸树脂(Β-2-1)的存在下 使聚合性不饱和单体聚合所得的树脂，或通过加成反应等在醇酸树脂上接枝丙烯酸聚合物 所得的树脂等。这时，作为聚合的聚合性不饱和单体，从对非水溶剂的溶解性高的观点考 虑，特别优选使用具有碳原子数为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基) 丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙 烯酸环己酯等。该聚合性不饱和单体可以单独使用，也可以将多种组合使用。其中，特别优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等具有碳 数为4个至12个的烷基的直链或分支的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，在不损害对非水溶剂的溶解性的范围内，可以将苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对 叔丁基苯乙烯或乙烯基甲苯等芳香族系乙烯系单体、(甲基)丙烯酸苄酯、二甲基氨基(甲 基)丙烯酸酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二溴丙酯或(甲基)丙烯酸 三溴苯酯等(甲基)丙烯酸酯类、马来酸、富马酸或衣康酸等不饱和二羧酸与一元醇的二酯 类、苯甲酸乙烯酯、“VeoVA”(荷兰壳牌公司制造的乙烯基酯)等乙烯基酯类等，适宜地与所 述(甲基)丙烯酸烷基酯类一起共聚来使用。此外，作为在所述醇酸树脂(B-2-1)上接枝的丙烯酸树脂，从对非水溶剂的溶解 性高的观点考虑，优选使用以所述聚合性不饱和单体为主成分所得的具有碳原子数为4个 以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的聚合性不饱和单体的共聚物。(可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的聚合性不饱和单体(C))本发明中使用的该可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的聚合性不饱 和单体(C)，具体来说例如，主要有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸正丙酯或(甲基)丙烯酸异丙酯、或(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙 烯、氟乙烯或偏二氟乙烯这样的烯烃类等不具有所谓反应性极性基团(官能基)的乙烯系 单体类；(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛 基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺或烷氧基化N-羟甲基 化(甲基)丙烯酰胺类等含酰胺键的乙烯系单体类；二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基] 磷酸酯类或(甲基)丙烯酰氧基烷基酸性磷酸酯类、或二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基] 亚磷酸酯类或(甲基)丙烯酰氧基烷基酸性亚磷酸酯类；以上述(甲基)丙烯酰氧基烷基 酸性磷酸酯类或酸性亚磷酸酯类的氧化烯加成物或者(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲 基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含有环氧基的乙烯系单体与磷酸或亚磷酸或它们的酸性酯 类的酯化合物为代表的、3-氯-2-酸性磷酰氧基(phosphoxy)丙基(甲基)丙烯酸酯等含 有磷原子的乙烯系单体类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲 基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲 基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、富马酸二-2-羟基乙酯或富 马酸单-2-羟基乙酯单丁酯，或者聚丙二醇或聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，或者“普来塞 尔(/，々力> )FM、FA单体”(大赛璐化学株式会社制造的己内酯加成单体)等聚合性不 饱和羧酸的羟基烷基酯类或它们与ε_己内酯的加成物等，以(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马 来酸、富马酸、衣康酸或柠康酸等不饱和单或二羧酸为代表，这些二羧酸和一元醇的单酯类 等聚合性不饱和羧酸类，或所述聚合性不饱和羧酸羟基烷基酯类与马来酸、琥珀酸、邻苯二 甲酸、六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、苯三羧酸、苯四羧酸、“降冰片烯二酸(HIMIC Acide) ”、四氯邻苯二甲酸或十二烯基琥珀酸等多羧酸的酸酐的加成物这样的各种不饱和 羧酸类和“Cardura Ε”、椰子油脂肪酸缩水甘油酯或辛酸缩水甘油酯等一元羧酸的单缩水 甘油酯或丁基缩水甘油醚、氧化乙烯或氧化丙烯等单环氧化合物的加成物或它们与ε "己 内酯的加成物或羟基乙烯基醚这样的含有羟基的聚合性不饱和单体类；使(甲基)丙烯 酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯 类；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸(β _甲基)缩水甘油酯、(甲基)烯丙基
8缩水甘油醚或聚合性不饱和羧酸类或邻苯二甲酸单_2-(甲基)丙烯酰氧基单乙酯等含有 羟基的乙烯基单体与所述多羧酸酐的等摩尔加成物等各种不饱和羧酸，与“EPICL0N200”、 “EPICL0N400”、“EPICL0N441”、“EPICL0N850”或“EPICL0N1050”(大日本油墨化学工业(株) 制造的环氧树脂)、或“EPIK0TE828”、“EPIK0TE1001”或“EPIK0TE1004” (日本环氧树脂株 式会社制造的环氧树脂)、“爱牢达(Araldite) 6071”或“爱牢达6084”(瑞士汽巴-嘉基公 司制造的环氧树脂)、以及“ChisSonox221”(CHISS0株式会社制造的环氧化合物)、或“代那 考尔EX-611” (长濑化成株式会社制造的环氧化合物)等1分子中具有至少2个环氧基的 各种多环氧基化合物，以等摩尔比进行加成反应所得的含有环氧基的聚合性化合物等含有 环氧基的聚合性不饱和单体类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯-六亚甲基二异氰酸酯等摩尔 加成物、或(甲基)丙烯酸异氰酸酯基乙酯等具有异氰酸酯基和乙烯基的单体等含有异氰 酸酯基的α，β -乙烯性不饱和单体类；乙烯基乙氧基硅烷、α -甲基丙烯酰氧基丙基三甲 氧基硅烷、三甲基甲硅烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、“KR-215、X-22-5002”(信越化学工业 株式会社制品)等硅系单体类等含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体类；以及，以(甲 基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸或柠康酸等不饱和单或二羧酸为代表，这些二 羧酸与一元醇的单酯类等α，β -乙烯性不饱和羧酸类、或(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基 丙酯、富马酸二-2-羟基乙酯、富马酸单-2-羟基乙酯-单丁酯或聚乙二醇单(甲基)丙烯 酸酯等α，β-不饱和羧酸羟基烷基酯类和马来酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲 酸、四氢化邻苯二甲酸、苯三羧酸、苯四羧酸、“降冰片烯二酸”、四氯邻苯二甲酸或十二烯基 琥珀酸等多元酸酐的加成物等含有羧基的α，β-乙烯性不饱和单体类等。其中，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等C3以下的(甲基)丙 烯酸烷基酯类。进一步，为了改变颜料表面的表面特性，并提高和颜料分散剂或颜料分散树 脂的相互作用，优选共聚至少一种含有羧基、磺酸基、磷酸基、羟基、二甲基氨基等官能基的 聚合性不饱和单体。此外，在使用改性颜料时，为了不使聚合物从颜料中溶出，还优选交联该聚合物。 作为用作交联成分的多官能聚合性不饱和单体，可以列举例如，二乙烯基苯、乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1， 6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三(甲 基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四 醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸烯丙酯等。此外，在以至少一种该可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的聚合性不 饱和单体(C)为必要成分的聚合物在该非水溶剂体系中不溶解的使用范围内，也可以使用 其它聚合性不饱和单体。作为其它的聚合性不饱和单体，可以列举例如，所述具有碳原子数 为4个以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或除所述的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的可使 用的聚合性不饱和单体。本发明中使用的改性颜料，可以通过在所述颜料(A)、所述非水溶剂以及所述聚合 物(B)的存在下，使该可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚合性不
9饱和单体(C)聚合而得到。所述颜料(A)和所述聚合物(B)，优选在聚合前混合。作为混合方法，可以使用例 如，均化器、分散器、珠磨机、颜料振荡器、捏合机、辊磨机、球磨机、磨碎机、砂磨机等。在本 发明中，不管使用的颜料形态怎样，浆料状、湿滤饼状、粉体状的任意形态都可以。即，在本 发明的制造方法中，即使是湿滤饼这种含水的颜料也可以使用。在混合所述颜料(A)和所述聚合物(B)后，进一步混合所述聚合性不饱和单体(C) 和后述的聚合引发剂，进行聚合，可以得到改性颜料。这时，所述聚合物(B)的使用量，只要根据目的适当优化，就没有特别限定，但相 对于100份颜料(A)，通常使用1 200份，更优选为5 50份，进一步优选为5 30份。此外，所述聚合性不饱和单体(C)的使用量，只要根据目的适当优化，也没有特别 限定，但相对于100份颜料㈧，通常使用1 200份，更优选为5 50份，进一步优选为 5 30份。最终在颜料上涂覆的所述聚合物⑵的量，相对于100份颜料(A)，优选使用2 400份，更优选为10 100份，进一步优选为10 60份。这时，相对于100份所述聚合物
(B)，至少一种所述聚合性不饱和单体(C)通常优选以10 400份的比例使用，更优选为 30 400份，进一步优选为50 200份。在所述颜料(A)、所述非水溶剂以及所述聚合物(B)的存在下，使所述聚合性不饱 和单体(C)聚合的方法，通过公知惯用的聚合方法进行即可，但通常是在聚合引发剂存在 下进行。作为这种聚合引发剂，可以以单独使用或2种以上并用的形式使用偶氮二异丁腈 (AIBN) ,2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化苯甲酰、叔丁基过苯甲酸酯、叔丁基-2-乙基己 酸酯、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物或异丙苯基过氧化氢等自由基引发聚合催化剂。由于聚合弓I发剂难以溶解于该非水溶剂体系，因此优选溶解于所述聚合性不饱和 单体(C)中，再加入到颜料(A)和所述聚合物(B)的混合体系中的方法。此外，所述聚合性不饱和单体(C)或溶解有聚合引发剂的所述聚合性不饱和单体
(C)，还可以在达到聚合温度的状态下通过滴加法添加，但在升温前的常温状态下添加，并 在充分混合后升温使其聚合的方法，由于稳定，因此优选。聚合温度通常为60°C 130°C的范围。此外，当颜料(A)为有机颜料时，由于在聚 合温度过高时，存在有该颜料的变质或晶体生长等形态变化显著的情况，因此这时优选在 70 100°C聚合。聚合后，可以通过过滤除去聚合中使用的非水溶剂等，并进一步进行干燥、粉碎而 得到粉体状的改性颜料。过滤方法，可以使用吸滤(Nutsche)、压滤等。此外，干燥可以通过 箱型干燥机、真空干燥机、带式干燥机、喷雾干燥器等公知的干燥装置进行。此外，粉碎可以 使用研钵、打浆磨、盘式磨、针磨机(Pinmill)、喷射磨等公知的粉碎装置。(着色剂配合量)本发明中使用的改性颜料的配合量，没有特别限定，通常以换算为颜料浓度后相 对于油墨固体成分浓度为3 70质量％的量添加。此外，在不损害本发明效果的范围内， 还可以混合使用通用的颜料。使用本发明的改性颜料的活性能量线固化性油墨的特征还在于，和使用相同颜料 时相比，即使为相同配合量，也可以得到高色浓度。
(粘合剂树脂)本发明的活性能量线固化性油墨，除了使用所述改性颜料以外，没有特别限定，并 且可以使用公知材料进行调整。具体来说，除了所述改性颜料外，以粘合剂树脂、自由基聚 合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分。在使用紫外线或红外线作为活性能量线时， 优选并用光聚合引发剂。作为粘合剂树脂，只要是溶解于后述的自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单 体的印刷油墨用树脂，就没有特别限定。例如，作为氧固化性醇酸树脂、醇酸和酚醛树脂、醇 酸和硝酸纤维素、醇酸和氯化橡胶、醇酸和聚苯乙烯、醇酸和二异氰酸酯、醇酸·乙烯基和环 氧基、醇酸和氨基树脂、醇酸·氨基树脂和环氧基醇酸和聚硅氧烷、油改性环氧树脂和氨基 树脂等含有油改性醇酸或干性油和聚合物的载色剂、不含醇酸和干性油的载色剂的例子， 可以列举聚乙烯醇缩醛树脂和/或酚醛树脂、烯丙基氨基树脂、环氧化合物、三羟甲基苯基 醚、聚酯、三嗪树脂、烯丙基聚酯、聚硅氧烷、热固性丙烯酸、混合氨基树脂、乙酸乙烯酯·氯 乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺树脂、纤维素的酯和醚 盐、聚(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚四氟乙烯、聚乙烯基缩丁醛、饱和聚酯树脂、石油 树脂、聚苯乙烯、聚烯烃等。(自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体)此外，作为本发明中使用的自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体，可以从 通常用于活性能量线固化性油墨的公知的(甲基)丙烯酸单体和/或(甲基)丙烯酸低聚 物中任意选择使用。作为(甲基)丙烯酸单体，例如可以列举，丙烯酸或甲基丙烯酸等不饱 和羧酸或其酯，例如(甲基)丙烯酸的烷基酯、环烷基酯、卤化烷基酯、烷氧基烷基酯、羟基 烷基酯、氨基烷基酯、四氢化糠基酯、烯丙酯、缩水甘油酯、苄酯、苯氧基酯，亚烷基二醇、聚 氧亚烷基二醇的单或二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基)丙烯酸酯等；(甲基)丙烯酰胺或其衍生物，例如用烷基或羟基烷基进行单取代或 二取代的(甲基)丙烯酰胺、二丙酮基(甲基)丙烯酰胺，N，N’_亚烷基二(甲基)丙烯酰 胺等；烯丙基化合物，例如烯丙基醇、烯丙基异氰酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基异 氰脲酸酯等。作为(甲基)丙烯酸单体的其它例子，可以列举在分子内具有乙二醇单元的聚乙 二醇(η为3以上约14以下)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性(η为3以上约 14以下)三(甲基)丙烯酸酯、苯酚EO改性(η为3以上约14以下)(甲基)丙烯酸酯，或 在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸4-羟基丁酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯 酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。此外，在固化收缩成为障碍的用途情况下，可以使用例如，异冰片基(甲基)丙烯 酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊氧基丙基(甲 基)丙烯酸酯等、二乙二醇二环戊烯基单醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、聚氧乙烯或聚丙 二醇二环戊烯基单醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等、二环戊烯基肉桂酸酯、二环戊氧基乙 基肉桂酸酯、二环戊氧基乙基单富马酸酯或二富马酸酯等、3，9_ 二(1，1- 二甲基-2-氧基 乙基)_螺[5，5] i^一碳烷、3，9_ 二(1，1_ 二甲基-2-氧基乙基)-2，4，8，10-四氧基螺[5， 5] i^一碳烷、3，9-二(2-氧基乙基)-螺[5，5] i^一碳烷、3，9-二(2-氧基乙基)-2，4，8，10-四氧基螺[5，5]十一碳烷等的单、二丙烯酸酯或单、二甲基丙烯酸酯、或它们的螺二醇 的氧化乙烯或氧化丙烯加聚物的单、二丙烯酸酯或单、二甲基丙烯酸酯、或所述单(甲基) 丙烯酸酯的甲基醚、1-氮杂二环[2，2，2]-3_辛烯基(甲基)丙烯酸酯、二环[2，2，1]-5_庚 烯-2，3-二羧基单烯丙酯等、二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯氧基乙基(甲 基)丙烯酸酯、二羟基二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯等光聚合性单体。这些光聚合性单体可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。作为(甲基)丙烯酸低聚物，可以列举环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯，例如双酚A 的二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂与(甲基)丙烯酸与甲基四氢化邻苯二甲 酸酐的反应生成物、环氧树脂与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的反应生成物、二(甲基)丙 烯酸缩水甘油酯与邻苯二甲酸酐的开环共聚酯、甲基丙烯酸二聚物与多元醇的酯、由丙烯 酸与邻苯二甲酸酐与氧化丙烯所得的聚酯、聚乙烯醇与N-羟甲基丙烯酰胺的反应生成物、 聚乙二醇与马来酸酐与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的反应生成物等不饱和聚酯系预聚物、 或使用琥珀酸酐使聚乙烯醇酯化后加成甲基丙烯酸缩水甘油酯而得到的物质等聚乙烯醇 系预聚物、甲基乙烯基醚_马来酸酐共聚物与丙烯酸2-羟基乙酯的反应生成物或进一步使 甲基丙烯酸缩水甘油酯与其反应所得的物质等聚丙烯酸或马来酸共聚物系预聚物等，以及 除此之外，通过氨基甲酸酯键将聚氧化烯片段或饱和聚酯片段或其两者进行连接的在两末 端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的氨基甲酸酯系预聚物等。这些(甲基)丙烯酸低聚物，其重均分子量适合为约2000 30000的范围。(光聚合引发剂)在通过紫外线使本发明的活性能量线固化性油墨固化时，使用光聚合引发剂。作 为本发明中使用的光聚合引发剂，可以是以往公知的引发剂，可以列举例如，1-羟基-环己 基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟 基-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄 基-2- 二甲基氨基-1- (4-吗啉基苯基)-丁酮-1- 二(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)_2，4，4-三 甲基_戊基膦氧化物-二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。这些光聚合弓丨发剂，可以各自单独使用，也可以将2种以上组合使用。光聚合引发剂的含量没有特别限定，通常以2 20质量％左右的量进行配合。所述粘合剂树脂、所述自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体的配合量，可 以根据目的适当确定，没有特别限定，但粘合剂树脂通常以5 50质量％的范围使用，作为 交联成分的自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体通常以20 90质量％的范围使 用。此外，在调节粘度等时，大多通过自由基聚合性单体量进行调节，其没有特别限定，也可 以添加适当的有机溶剂。作为有机溶剂，只要不会侵害基材，并且可以充分溶解所述组合物 即可，例如，适合为乙酸乙酯等酯系溶剂、甲苯等芳香族系溶剂等。有机溶剂的使用量可以 是任意量，并且其根据各种用途适当确定。本发明的活性能量线固化性油墨的粘度，根据油墨涂布方法而不同，例如，在用于 胶版印刷时，通常以粘性值为3 20左右进行使用。本发明的活性能量线固化性油墨，可以通过使用辊磨机、珠磨机、分散混合器、均 化器、胶体磨、球磨机、磨碎机、砂磨机、行星混合器等公知的分散机混合上述成分而制造。 特别是由于本发明油墨中所使用的改性颜料的分散性良好，因此不需要高剪切就可以分散，例如，即使使用行星混合器等分散机，也可以很容易地得到分散性优异的油墨。作为本发明的活性能量线固化性印刷油墨的涂布方法，没有特别限定，例如，可以 适当采用辊涂机、照相凹版涂布器、挠性涂布器、胶版印刷机、丝网印刷机等公知设备。其 中，由于本发明油墨的印刷特性优异，因此在用于胶版印刷时，可以最大限度的获得本发明 油墨的效果，因此优选。另外，涂布该油墨的基材没有特别限制，可以列举纸、各种塑料等。本发明中使用的活性能量线，是指紫外线、电子射线、X线、α线、β线、Y线等电 离放射线、微波、高频波等，并且只要能够生成自由基性活性种，则可以是任何的能量种，也 可以是可见光、红外线、激光。作为产生紫外线的材料，例如有超高压水银灯、高压水银灯、 中压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、氦 镉激光、YAG激光、准分子激光、 氩激光等。此外，作为通过电子射线进行固化的方法，并不一定需要使用自由基聚合引发剂。 作为可以使用的电子射线的例子，可以使用Cockcroft-Walton型、Vande Graff型或共振 变压器型等具有50keV IOOOkeV,优选为IOOkeV 300keV范围内的能量的电子射线。
实施例以下，通过实施例说明本发明。只要没有特别说明，“份”和“ ％，，是质量基准。(树脂合成)<参考例1可溶于非水溶剂的含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂(B-I)的合成>向具有温度计、搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中，加入950份乙酸 丁酯，并升温至80°C，在达到该温度后，用4小时滴入由970份丙烯酸丁酯、30份甲基丙烯 酸、7份2，2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)所形成的混合物，在滴入结束后升温至90°C，并保持 10小时继续进行反应。将反应液的温度下降至50°C，加入将0. 2份叔丁基邻苯二酚溶解在20份乙酸丁酯 中所得的溶液，并进一步加入20份甲基丙烯酸缩水甘油酯、3份二甲基氨基乙醇，然后升温 至80°C，并在该温度下进行10小时反应，得到可溶于非水溶剂的含有聚合性不饱和基团的 丙烯酸树脂(B-I)的溶液。<参考例2醇酸树脂(B-2-1)的合成>向具有温度计、搅拌机、倾析器和氮气导入管的四口烧瓶中，加入650份大豆油、 137份季戊四醇和0. 15份氢氧化锂，并升温至250°C。在该温度下保持1小时，进行酯交换 后，降温至200°C，再加入240份邻苯二甲酸酐和30份二甲苯，升温至240°C。在二甲苯回 流下，一边在该温度下脱水，一边反应约5小时直至酸值为6，然后用“LAWS” (壳牌化工公 司制品，脂肪族烃溶剂/芳香族烃溶剂=70/30)进行稀释，使不挥发成分为60%，得到含油 率为65%的醇酸树脂(B-2-1).<参考例3丙烯酸改性醇酸树脂(B-2-2)的合成>向具有温度计、搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中，加入750份庚 烷和100份乙酸丁酯所形成的反应溶剂，并升温至90°C，在达到该温度后，用5小时滴入 由600份丙烯酸丁酯、250份甲基丙烯酸异硬脂酯、250份参考例_2中所得的醇酸树脂 (B-2-l)、10份2，2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)和50份乙酸丁酯所形成的反应混合物，在滴入结束后，在该温度下保持10小时继续进行反应，得到丙烯酸改性醇酸树脂(B-2-2)的溶 液。(改性颜料合成)<参考例4改性颜料(1)的合成>将235份作为所用颜料(A)的Fastogen green S (大日本油墨化学工业株式会社 的绿色颜料记载为表1中的颜料1)的湿滤饼(颜料成分为43% )、13份参考例1中所得的 丙烯酸树脂(B-I)、600份1.25mm氧化锆珠、300份庚烷加入到聚乙烯广口瓶中，使用颜料振 荡器(东洋精机株式会社)混合90分钟。用200份庚烷稀释后，除去氧化锆珠，制作颜料 混合液。将400份所得的颜料混合液加入到具有温度计、搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管 的可拆卸式烧瓶中，然后加入将1. 6份2，2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)溶解在2. 8份甲基丙 烯酸甲酯和5. 2份乙二醇二甲基丙烯酸酯的聚合性单体组合物中所得的溶液以及250份庚 烷。在室温下继续搅拌30分钟后，升温至80°C，在该温度下继续反应15小时。降温后，进 行过滤，将聚合物处理颜料和聚合溶剂分离。使用热风干燥机在100°C对所得的聚合物颜料 干燥5小时，然后使用粉碎机进行粉碎，得到改性颜料(1)。<参考例5 8改性颜料⑵ (5)的合成>除了如表1所述改变使用的颜料(A)外，和参考例4同样，制作颜料混合液。除了使用400份所得的颜料混合液，并如表1所述改变聚合性单体(C)外，和参考 例4同样，得到改性颜料(2) (5)。[表1]
权利要求
一种活性能量线固化性油墨组合物，其特征在于，以着色剂、粘合剂树脂、自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分，所述着色剂是在颜料(A)表面上具有聚合物(P)的改性颜料，所述聚合物(P)是将可溶于非水溶剂的聚合物(B)和可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚合性不饱和单体(C)聚合所得的聚合物。
2.一种活性能量线固化性油墨组合物，其特征在于，以着色剂、粘合剂树脂、自由基聚 合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分，所述着色剂是在颜料(A)和可溶于非水溶剂 的聚合物(B)的存在下，使可溶于该非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚 合性不饱和单体(C)聚合所得的改性颜料。
3.如权利要求1或2所述的活性能量线固化性油墨组合物，其中，所述可溶于非水溶剂 的聚合物(B)是含有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂(B-I)或可溶于非水溶剂的醇酸树脂 (B-2)。
4.一种印刷物，其特征在于具有使权利要求1 3任一项所述的能量线固化性油墨组 合物固化干燥所得的被膜。
全文摘要
本发明涉及一种活性能量线固化性油墨组合物，以着色剂、粘合剂树脂、自由基聚合性清漆和/或自由基聚合性单体为主成分，并且所述着色剂是在颜料(A)表面上具有聚合物(P)的改性颜料，所述聚合物(P)是将可溶于非水溶剂的聚合物(B)和可溶于非水溶剂并且在聚合后变得不溶或难溶的至少一种聚合性不饱和单体(C)聚合所得的聚合物。本发明还涉及一种具有使所述能量线固化性油墨组合物固化干燥所得的被膜的印刷物。
文档编号C09C3/10GK101981139SQ20098011101
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月18日 优先权日2008年3月28日
发明者奥田龙志, 山本誓, 木下宏司, 诹访由希枝 申请人:Dic株式会社