用于隐蔽侵入检测的压力激活化学发光体系的制作方法

专利名称：用于隐蔽侵入检测的压力激活化学发光体系的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及方法和以在表面上为随机可分布形式的组合物，所述组合物用于 发射有利于跟踪表面上的移动的化学发光的光，本发明更特别地涉及可以压力激活的化学 发光体系以有利于使人能够检测在某个时间段内任何移动是否已进入区域；并且本发明最 特别地涉及包含与类土载体混合的红外光产生化学发光体系的组合物。
背景技术：
化学发光体系一般包括四种活性成分，草酸酯、过氧化氢、荧光剂以及催化剂。通 常，直到使用时，通过将草酸酯和染料放置在一种在易碎的玻璃安瓿内包装的溶液中来分 离这些活性成分。然后将这种密封的安瓿漂浮在包含过氧化氢和催化剂的第二溶液的密封 软管中。为了产生光，使用者弯曲软管来破坏易碎的安瓿，并且使两种溶液混合。期望配制在表面上是可分散的颗粒形式的化学发光体系以充当表面上可见的移 动痕迹，并且该体系或者以活化状态分散以使沿表面的移动行为引起明显的光发射中断， 或者其中将一部分化学物微胶囊化，使得在表面上发生的移动压力导致光发射的引发。根据本发明，使用相同的四种活化成分，但是将其不同地分离。在这种情况下，在 土壤颜色的固体基质中将过氧化氢、荧光剂以及催化剂混合。当使用时，直接将这种组合与 用于产生光的草酸酯混合。通过微胶囊化来改变草酸酯延迟了混合物上的光产生，直到混 合物被踏到为止。踏上混合物的行为使围绕草酸酯的微胶囊破裂并且引起其与其它活性成 分相互作用，引发了化学发光的光产生反应。通常安全部队需要并且希望被动地检测通过各种区域的通道。完成这种作用的常 用方法包括从室外区域除去所有的植物并将地面耙成平坦的形态。通过该准备区域的任何 移动都弄乱地面上平坦的、耙好的形态，并且允许侵入检测。这种方法的明显问题是通过耙 地来进行地面的准备对于所有人都是显而易见的。这种方法的另一个问题是其不适用于室 内区域。根据本发明，现在已经开发了适合室内或室外使用的用于侵入检测的准备地面的 方法。这种方法也是隐蔽的，因为该材料与地板或地面区域的正常容纳物相似。这种新方法 使用已被修饰成类似普通灰尘或土壤的化学发光材料。在特别的实施方案中，可以选择荧 光剂以便通过化学发光反应只产生红外光，使得只能通过特殊滤光片来使该光线形象化， 由此侵入者不容易意识到他们已经留下了隐蔽地可见踪迹。
现有技术Baretz等人的第4，771，724号美国专利涉及非烟火照明装置，能够通过已经被不 知情的个体引发的装置监测并接着检测对受限制区域的侵入。Byrne, Jr.的第5，770，116号美国专利讲授了包含能够在与动物血液接触时发射 可见光的化学发光化学品的试剂盒。将该组合物传送到其上怀疑具有血液沉积地带的区 域，导致发射能使猎人识别血液存在的冷光以帮助追踪受伤的狩猎动物。现有技术未能教导方法或组合物，其中形成能被散布在内部区域或外部区域上，并且能够被着色以便伪装其存在的红外线发射组合物，使得拥有能够检测光谱红外部分光 的诸如夜视目镜的装置的观察者可以隐蔽的方式使侵入的蛛丝马迹形象化。发明概述本发明涉及以在表面上可分散的颗粒形式提供的化学发光体系以充当表面上可 见的移动痕迹，并且所述体系或者以活化状态分散以使沿表面移动的行为引起可见的光发 射中断，或者其中将一部分化学物微胶囊化，以使在表面上发生的移动压力导致光发射的 引发。以与其被分布的表面调和或对比的方式，可对所述制剂着色。根据审慎选择的荧光 剂，由制剂产生的光可以根据需要在可见光谱或红外光谱中。在具体的实施方案中，本发明提供了类土载体，可以将其散布在室内或室外的需 要隐蔽侵入检测的任何类型的行走表面上。这种物质通过发射能够由戴夜视眼镜发觉的化 学发光的光，将允许观察者确定侵入者是否已进入表面。这将允许观察者保护他们的财产 并检测经过区域的足迹或痕迹的类型。所述化学发光物质非常像灰尘或土壤。因为该材料像普通的土壤或灰尘，所以是 不被肉眼发觉的。根据位于财产上的土壤或灰尘的颜色，当制备该物质时，其还具有通过改 变成分伪装自己的能力。能够将这种顶光发射咖啡色粉末散布在整个走廊、楼梯上或任何 需要隐蔽侵入检测的室内区域上。如下文所述，将例示多种类型的化学放光物质。这些实例仅仅是示例性说明并不 是指以任何方式限制本发明的内容。一种类型将持续发射顶光多达5天。然而，如果暴露于UV光，其将褪色。若暴露 于UV光，颜色将从咖啡色褪至亮橙色。另一种类型的化学发光物质在UV光下将不褪色，并且将持续地发射顶光多达3 天。暴露于UV光(阳光)将引起轻微的颜色变化或从咖啡色变为较浅的棕色。然而，前者 和后者的状态都继续像普通的土壤或灰尘。因此，本发明的主要目的是提供基于包含在类土载体材料之内或之上的顶发射 化学发光体系的用于侵入检测的方法。本发明的另一目的是提供基于顶发射化学发光体系的侵入检测体系，所述侵入 检测体系在暴露于紫外线时，将不发生基本的颜色变化。本发明的又一目的是提供通过包含在被监测区域上的类土载体材料之内或之上 的顶发射化学发光体系的分布来进行隐蔽侵入检测的方法。本发明的另外目的是提供可分散的制剂，所述制剂在分布时可以积极地产生任何 期望光谱的光，或者所述制剂可以是压力激活化学发光反应体系的形式，当材料被踩踏时 从所述制剂中光发射发生。从与作为示例性说明和实例的在本发明的某些实施方案中所列的任何附图结合 的下列描述中本发明的其它目的和优点将变得显而易见。本文包含的任何附图组成说明书 的一部分并且包括本发明的示例性实施方案，并例示了其多种目的和特征。附图简述

图1例示正在观察已用隐蔽的侵入组合物撒过区域的侵入迹象。发明详述典型的化学光体系使用四种活性成分，草酸酯、过氧化氢、荧光剂以及催化剂。通常，直到使用时，通过将草酸酯和染料放置在一种在易碎的玻璃安瓿内包装的溶液中来分 离这些活性成分。然后将该密封的安瓿漂浮在包含过氧化氢和催化剂的第二溶液的密封软 管中。为了产生光，使用者弯曲软管来破坏易碎的安瓿，并允许两种溶液混合。根据本发明，使用相同的四种活性成分，但是将其不同地分离。在这种情况下，在 土壤颜色的固体基质中将过氧化氢、荧光剂以及催化剂混合。当使用时，将这种组合直接与 草酸酯混合。期望配制在表面上的可分散的颗粒形式的化学发光体系以充当表面上可见的移 动痕迹，所述体系或者以活化状态分散以使沿表面移动的行为引起可见的光线发射中断， 或者其中将一部分化学物微胶囊化，使得发生在该表面上的移动压力导致光线发射的引发。因此，本发明教导了用于形成固定的和有色的用于室内或室外侵入检测的化学发 光材料的例示性、而非限制的方法，其包括下列步骤，提供可着色的吸收介质，以及一种或 多种选定的给有色吸收介质提供期望染色的染料；形成包含有效量的一种或多种染料的水 性染色溶液；将可着色的吸收介质和水性染色溶液混合以形成具有期望颜色的糊剂；将所 述糊剂干燥至以重量计水少于约5% ；形成包含有效量的荧光剂和由此产生的溶剂的第一 反应组合物；向糊剂中加入第一反应组合物；形成包含有效量的过氧化物、催化剂和由此 产生的溶剂的第二反应组合物；向包含第一反应组合物的糊剂中加入第二反应组合物；以 及在期望的使用时间，添加有效量的草酸酯。这种方法引起形成适于室内或屋外使用的化 学发光的光发射侵入检测组合物的产生。能够以任何期望的颜色提供所述组合物。当最终用途是用于隐蔽侵入检测时，期 望地着色类似于普通的土壤或灰尘，以便伪装该材料。另外，当使用隐蔽侵入时，为产生红 外光来进行荧光剂的选择，由此能够进行隐蔽侵入检测。在可替代的实施方案中，能够推 迟化学发光体系的活化，并采取通过草酸酯的微胶囊化来进行的压力或接触引发反应的形 式。当期望保持本发明的隐蔽性质时，选择荧光剂以使其发射仅在光谱红外部分的 光。当将未改变的草酸酯直接与土壤颜色的固体基质混合时，将立即产生光。这在室内区 域具有巨大作用，该区域由于缺少窗户或其它出口(即楼梯井或地下室)，所以没有为夜视 眼镜加强的光。本发明的红外发射产生足够的隐蔽光线使得夜视眼镜的佩戴者能容易地观察到。当与土壤颜色的固体基质混合时，通过将草酸酯微胶囊化来改变它，推迟了光的 产生，直到踏到混合物为止。踏上混合物的行为破坏了包围草酸酯的微胶囊，并且引起其与 其它活化成分的相互作用，引发了化学发光的光产生反应。这在室外区域具有特别的用途， 在该区域对于知道该区域是否已经被通过，和知道穿越该区域的人的去往方向(即例如边 缘地区)具有用途。将上述产物和方法用于实践侵入检测的方法，其包括提供适于与放置其的环境相 协调的光发射化学发光有色组合物，和观察光发射化学发光有色组合物对于侵入者的扰乱 迹象的发射，由此检测侵入。用于本发明的荧光剂包括但不限于，1-甲氧基_9，10-双(苯基乙炔基)蒽、茈、红 荧烯、16，17-二癸氧基紫蒽酮、2-乙基-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；2-氯-9，10-双(4-乙氧基苯基)蒽；2-氯-9，10-双甲氧基苯基)蒽；9，10-双(苯基乙炔基)蒽；1-氯-9， 10-双(苯基乙炔基)蒽；1，8_ 二氯-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；1，5-二氯-9，10-双(苯 基乙炔基)蒽；2，3-二氯-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；5，12_双(苯基乙炔基)并四苯； 9，10-二苯基蒽；1，6，7，12_四苯氧基-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二 甲酰亚胺；1，6，7，12-四苯氧基-N，N'-双0，5-二叔丁基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚 胺；1，7-二氯-6，12-二苯氧基-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚 胺；1，6，7，12-四(对溴苯氧基)-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚 胺；1,6, 7,12-四苯氧基-N，N' -二新戊基-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1,6, 7,12-四(对 叔丁基苯氧基)-N，N' -二新戊基-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12-四(邻氯苯氧 基)-N，N'-双(2，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(对氯苯氧 基)-N，N'-双(2，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(邻氟苯氧 基)-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(对氟苯氧 基)-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12-四苯氧基-N， N' -二乙基-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，7-二溴-6，12-二苯氧基州州'-双(2-异丙 基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；16，17-二己氧基紫蒽酮；红荧烯；以及1，4_二甲基-9， 10-双(苯基乙炔基)蒽。用于本发明的催化剂包括但不限于，水杨酸钠；5-氟水杨酸钠；5-氯水杨酸钠；
5-溴水杨酸钠；三氟乙酸钠；水杨酸钾；五氯苯酚钾；水杨酸锂；3-氯水杨酸锂；5-氯水杨 酸锂；3，5-二氯水杨酸锂；3，5，6-三氯水杨酸锂；2-氯苯甲酸锂；5-叔丁基水杨酸锂；三氟 乙酸锂；乙酸铷；水杨酸四丁铵；四氟硼酸四丁铵；苯甲酸四乙铵；苯甲酸四丁铵；六氟磷 酸四丁铵；高氯酸四乙铵；高氯酸四丁铵；高氯酸四辛铵；2，3，5_三氯苯甲酸四丁铵；三氟 乙酸四甲铵；水杨酸镁；5-叔丁基水杨酸镁；3-氯水杨酸镁；3，5_二氯水杨酸镁；以及3，5，
6-三氯水杨酸镁。用于本发明的草酸酯包括但不限于双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯； 双(2，4，5-三氯苯基)草酸酯；双0，4，5-三溴-6-己酯基苯基)草酸酯；双(2-硝基苯 基)草酸酯；双(2，4-二硝基苯基)草酸酯；双(2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯；双(2， 4，6-三氯苯基)草酸酯；双(3-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯；双O-甲基-4，6-二硝 基苯基)草酸酯；双(1，2_ 二甲基-4，6-二硝基苯基)草酸酯；双(2，4_ 二氯苯基)草酸 酯；双(2，4-二硝基苯基)草酸酯；双(2，5-二硝基苯基)草酸酯；双(2-甲酰基-4-硝基 苯基)草酸酯；双(五氯苯基)草酸酯；双(1，2-二氢-2-氧-1-吡啶基)乙二醛；双(2， 4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯；以及双-N-邻苯二甲酰亚胺草酸酯(bis-N-phthalimidyl oxalate)。用于本发明的过氧化物包括但不限于，过氧化氢；过氧化钠；高硼酸钠；过氧 化焦磷酸钠(sodium pyrophosphate peroxide)；过氧化脲；过氧化组氨酸(histidine peroxide)；叔丁基过氧化氢；以及过苯甲酸。用于本发明的染料包括但不限于，诸如棕色HT ；喹啉黄；靛蓝胭脂红；亮蓝FCF ； 丽春红4R ；日落黄；靛蓝；坚牢绿FCF ；诱惑红AC的水溶性染料。用于本发明的草酸酯溶剂包括但不限于，包含一个至三个丙烯部分的丙二醇二烷 基醚，并且每个烷基独立地为包含多达8个碳原子的直链或支链烷基。尤其优选的第一溶剂是包含两个丙烯部分的丙二醇二烷基醚，例如二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚和二丙 二醇二叔丁基醚。特别优选的第一溶剂包括二丙二醇二甲醚、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸丁 酯、丙二醇二苯甲酸酯以及乙基-己基二苯基磷酸酯。用于本发明的活化剂溶剂包括但不限于邻苯二甲酸二甲酯、柠檬酸三乙酯以及乙 二醇二苯甲酸酯。实施例1在一个例示性的实施方案中，将约0. 15克的棕色HT染料溶解在约35克的水中。 然后向约85克的玉米淀粉中加入这种有色溶液。将所得棕色糊剂烘干至水少于约5% (以 重量计)。随后，将约0. 0211克的二癸氧基紫蒽酮溶于约14克的丙二醇二苯甲酸酯中，并 将其加入到棕色干燥的玉米淀粉中。然后，将约1. 7克50%的过氧化氢与约14克的柠檬酸 三乙酯混合，并将其加入到棕色干燥的玉米淀粉混合物中。现在，在期望的使用时间能够将 所得产物与约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯混合以产生类似于普通土壤 或灰尘的红外光发射咖啡色粉末。如图1所示，能够将顶光发射咖啡色粉末10散布在整个走廊、楼梯上或任何需要 隐蔽侵入检测的室内区域上。因为所述材料类似于普通的土壤或灰尘，所以不被肉眼发觉。 然而，用夜视眼镜30可容易地看到作为易于显示诸如足迹20的扰乱的发光表面的所述材 料。所述材料适用于室内空间并且若防止UV光(阳光)，其将连续地发射顶光多达5天。 暴露于UV光将引起“漂白”，并且材料将变色或从咖啡色逐渐变为亮橙色。实施例2在可替代的例示性实施方案中，将约0. 15克的棕色HT染料、约0. 026克的红色染 料#40、约0. 025克的黄色染料#5以及约0. 179克的蓝色染料#2溶解在约35克的水中。 然后向85克的玉米淀粉中加入这种有色溶液。然后将所得棕色糊剂烘干至水少于约5% (质量比)。然后将约0. 042克的二癸氧基紫蒽酮溶解在约14克的丙二醇二苯甲酸酯中， 并将其加入到棕色干燥的玉米淀粉中。随后，将约1. 7克50%的过氧化氢与14克柠檬酸三 乙酯混合，并将其加入到棕色干燥的玉米淀粉混合物中。现在，在期望的使用时间能够将所 得产物与约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯混合以产生类似于普通土壤或 灰尘的红外光发射咖啡色粉末。能够将这种顶光发射咖啡色粉末散布在任何需要隐蔽侵入检测的室外空间。因 为所述材料类似于普通的土壤或灰尘，所以不被肉眼发觉。然而，用夜视眼睛可容易地看到 作为易于显示扰乱(例如足迹)的发光表面的所述材料。这种材料适用于室外空间并且不 需要防止UV光(阳光)。其将连续地发射顶光多达3天。暴露于UV光(阳光)将导致轻 微的颜色变化或从咖啡色逐渐变为较浅的棕色，然而，前者和后者的状态都继续类似普通 的土壤或灰尘。实施例3在另一例示性的实施方案中，将约0. 15克棕色HT染料溶解于约35克的水中。向 约85克的玉米淀粉中加入由此形成的有色溶液。将所得棕色糊剂烘干至水少于约5% (以 重量计)。然后，在约14克的丙二醇二苯甲酸酯中溶解约0. 0211克的二癸氧基紫蒽酮。将 其加入到棕色干燥的玉米淀粉中。接着，将约1. 7克50%的过氧化氢与约14克的柠檬酸三 乙酯混合。将其加入到棕色干燥的玉米淀粉混合物中。现在，在期望的使用时间能够将所得产物与约4克的微胶囊化的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯混合以产生类似于 普通土壤或灰尘的红外光发射咖啡色粉末。能够通过使双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基) 草酸酯在诸如溶于乙醇的聚乙烯基丁醛溶液的多种合适的包囊剂(encapsulating agent) 中成泥浆状，随后将泥浆喷雾干燥，然后，闪蒸出乙醇并将聚乙烯基丁醛硬化，并且在双(2， 4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯上形成包被，来将双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草 酸酯微胶囊化。能够将这种粉末散布在地面上，并且其在被踩踏后将发射光。能够将该咖啡色粉末散布在整个走廊、楼梯上或任何需要隐蔽侵入检测的室内区 域上。因为所述材料类似于普通的土壤或灰尘，其不被肉眼发觉。然而，用夜视眼镜容易地 看到作为非发光区域内的发光扰乱(例如足迹)的当材料被踩到时产生的压力激活化学发 光反应。这种材料适用于室内空间并且若防止UV光(阳光)，其在激活后将连续地发射顶 光多达5天。暴露于UV光将引起“漂白”并且该材料将改变颜色或从咖啡色逐渐变为亮橙 色。实施例4在又一例示性实施方案中，首先在约35克的水中溶解约0. 15克的棕色HT染料、 约0. 026克红色染料#40、约0. 025克的黄色染料#5和约0. 179克的蓝色染料#2。向约85 克的玉米淀粉中加入这种有色溶液。烘干所得棕色糊剂至水少于约5% (以重量计)。在 约14克的丙二醇二苯甲酸酯中溶解约0. 042克的二癸氧基紫蒽酮。将其加入到棕色干燥 的玉米淀粉中。将约1. 7克50%的过氧化氢与约14克的柠檬酸三乙酯混合。将其加入到 棕色干燥的玉米淀粉混合物中。现在，在期望的使用时间能够将所得产物与约4克的微胶 囊化的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯混合以产生类似于普通土壤或灰尘的咖啡 色粉末。能够通过使双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯在熔融的石蜡中成泥浆状， 然后将泥浆喷雾干燥，并使熔融的石蜡硬化并在双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯 上形成包被，来将双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯微胶囊化。能够将这种粉末散 布在地面上并且其被踩到后将发射光线。能够将这种顶光发射咖啡色粉末散布在任何需要隐蔽侵入检测的室外空间。因 为该材料类似于普通的土壤或灰尘，所以不被肉眼发觉。然而，用夜视眼镜容易地看到作为 非发光区域内的发光扰乱(例如足迹)的当材料被踩到时产生的压力激活化学发光反应。该材料适用于室外空间并且不需要防止UV光(阳光)。其被踩到后将连续发射 顶光多达3天。暴露于UV光(阳光)将引起轻微的颜色变化或从咖啡色逐渐变为较浅的 棕色。然而，前者和后者的状态都继续类似普通的土壤或灰尘。在本说明书中涉及的所有专利或公开物是本发明相关领域技术人员的指示性的 水平。所有的专利和公开物都以相同程度以引用的方式并入本文中，好像具体地和单独地 指出每一公开物被以引用的方式并入本文中。应当理解，当例示本发明的某些形式时，其不限于本文所描的和所示的具体形式 或安排。本领域技术人员应当清楚在没有背离本发明的范围时，可以做出各种变化，并且不 应认为本发明限于本说明书所描述的和显示的以及本文包括的任何附图(drawing)/附图 (figure)ο本领域技术人员将容易意识到本发明完全适于实施所述目的并获得所提及的结果和优点，以及本文内在的那些结果和优点。本文描述的实施方案、方法、过程和技术目前 表示优选的实施方案，其旨在示例并不旨在作为该范围的限制。对于本领域技术人员将发 生的其中的变化和其它用途其包含在本发明的精神内并且由附属权利要求的范围来界定。 尽管已经结合具体的优选实施方案来描述本发明，应当理解不应当将要求的发明过度限制 于这样的具体实施方案。事实上，本领域技术人员显而易见的用于实施本发明的所述方式 的各种修饰旨在下列权利要求的范围内。
权利要求
1.用于室内或室外使用的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其包含下列组合可着色的吸收介质，水性有色溶液，其包含有效量的一种或多种选定染料以为有色吸收介质提供期望的着色；有效量的荧光剂和由此产生的溶剂；有效量的过氧化物、催化剂和由此产生的溶剂；以及有效量的草酸酯。
2.如权利要求1所述的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其中所述染料选 自棕色HT ；喹啉黄；靛蓝胭脂红；亮蓝FCF ；丽春红4R ；日落黄；靛蓝；坚牢绿FCF以及诱惑 红AC。
3.如权利要求所述的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其中选择所述染料 以提供类似于普通土壤或灰尘的有色吸收介质。
4.如权利要求1所述的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其中所述荧光 剂选自1-甲氧基-9，10-双(苯基乙炔基)蒽、茈、红荧烯、16，17-二癸氧基紫蒽酮、2-乙 基-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；2-氯-9，10-双乙氧基苯基)蒽；2-氯-9，10-双甲氧基苯基)蒽；9，10-双(苯基乙炔基)蒽；1-氯-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；1， 8-二氯-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；1，5-二氯-9，10-双(苯基乙炔基)蒽；2，3-二氯-9， 10-双(苯基乙炔基)蒽；5，12_双(苯基乙炔基)并四苯；9，10_ 二苯基蒽；1，6，7，12-四 苯氧基-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四苯氧 基-N，N'-双(2，5-二叔丁基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，7-二氯-6，12-二苯氧 基-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12-四(对溴苯氧 基)-N，N'-双0，6-二异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四苯氧基-N， N' -二新戊基-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(对叔丁基苯氧基)-N，N' -二新 戊基-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(邻氯苯氧基)_N，N'-双0，6_ 二异丙基 苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(对氯苯氧基)_N，N'-双0，6_ 二异丙基 苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1,6,7,12-0 (邻氟苯氧基)_N，N'-双(2，6_ 二异丙基 苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12_四(对氟苯氧基)_N，N'-双(2，6_ 二异丙基 苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚胺；1，6，7，12-四苯氧基-N，N' - 二乙基_3，4，9，10-茈二甲 酰亚胺；1，7-二溴-6，12-二苯氧基-N，N'-双(2-异丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亚 胺；16，17- 二己氧基紫蒽酮；红荧烯；以及1，4_ 二甲基-9，10-双(苯基乙炔基)蒽。
5.如权利要求1所述的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其中所述过氧化 物选自过氧化氢；过氧化钠；高硼酸钠；过氧化焦磷酸钠；过氧化脲；过氧化组氨酸；叔丁 基过氧化氢以及过苯甲酸。
6.如权利要求1所述的固定且有色的可分散粒状化学发光材料，其中所述草酸酯选自 双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯；双(2，4，5-三氯苯基)草酸酯；双(2，4，5-三 溴-6-己酯基苯基)草酸酯；双(2-硝基苯基)草酸酯；双(2，4-二硝基苯基)草酸酯；双 (2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯；双(2，4，6-三氯苯基)草酸酯；双(3-三氟甲基-4-硝 基苯基)草酸酯；双甲基-4，6- 二硝基苯基)草酸酯；双(1，2- 二甲基-4，6- 二硝基苯基)草酸酯 ’双(2，4-二氯苯基)草酸酯；双(2，4-二硝基苯基)草酸酯；双(2，5-二硝基 苯基)草酸酯；双O-甲酰基-4-硝基苯基)草酸酯；双(五氯苯基)草酸酯；双(1，2_ 二 氢-2-氧-1-吡啶基)乙二醛；双(2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯；以及双-N-邻苯二 甲酰亚胺草酸酯。
7.如权利要求1所述的固定的和有色的可分散颗粒状化学发光材料，其中所述催化剂 选自水杨酸钠；5-氟水杨酸钠；5-氯水杨酸钠；5-溴水杨酸钠；三氟乙酸钠；水杨酸钾 ’五 氯苯酚钾；水杨酸锂；3-氯水杨酸锂；5-氯水杨酸锂；3，5-二氯水杨酸锂；3，5，6-三氯水 杨酸锂；2-氯苯甲酸锂；5-叔丁基水杨酸锂；三氟乙酸锂；乙酸铷；水杨酸四丁铵；四氟硼 酸四丁铵；苯甲酸四乙铵；苯甲酸四丁铵；六氟磷酸四丁铵；高氯酸四乙铵；高氯酸四丁铵； 高氯酸四辛铵；2，3，5-三氯苯甲酸四丁铵；三氟乙酸四甲铵；水杨酸镁；5-叔丁基水杨酸 镁；3-氯水杨酸镁；3，5- 二氯水杨酸镁；以及3，5，6-三氯水杨酸镁。
8.用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其包括 将约0. 15克的棕色HT染料溶解在约35克的水中以形成有色溶液； 向约85克的玉米淀粉中加入所述有色溶液以形成棕色的类土糊剂； 将所述棕色的类土糊剂干燥至以重量计水少于约5% ；将约0. 0211克的二癸氧基紫蒽酮溶于约14克的丙二醇二苯甲酸酯中以形成第一反应 组合物；向所述干燥的棕色类土糊剂中加入所述第一反应组合物；将约1. 7克的50%过氧化氢与约14克的柠檬酸三乙酯混合以形成第二反应组合物； 向所述干燥的棕色类土糊剂中加入所述第二反应组合物；以及 在期望的使用时间，加入约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯； 由此形成红外光发射隐蔽侵入检测组合物。
9.如权利要求8所述的用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其中使 所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
10.如权利要求9所述的用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其中 通过使所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯在溶于乙醇的聚乙烯丁醛包囊剂中成 泥浆状，随后将所述泥浆喷雾干燥，然后，闪蒸出所述乙醇并使所述聚乙烯丁醛硬化，并在 所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯上形成包被，来使所述双(2，4，5_三氯-6-戊 酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
11.用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其包括将约0. 15克的棕色HT染料、约0. 026克的红色染料#40、约0. 025克的黄色染料#5和 约0. 179克的蓝色染料#2溶解在约35克的水中以形成有色溶液；向约85克的玉米淀粉中加入所述有色溶液以形成棕色的类土糊剂； 将所述棕色类土糊剂干燥至以重量计水少于约5% ；将约0. 042克的二癸氧基紫蒽酮溶解在约14克的丙二醇二苯甲酸酯中以形成第一反 应组合物；向所述干燥的棕色类土糊剂中加入所述第一反应组合物；将约1. 7克50%的过氧化氢与约14克的柠檬酸三乙酯混合以形成第二反应组合物； 向所述干燥的棕色类土糊剂中加入所述第二反应组合物；以及在期望的使用时间，加入约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯；由此形成红外光发射隐蔽侵入检测组合物。
12.如权利要求11所述的用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其中 使所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
13.如权利要求12所述的用于形成化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物的方法，其中 通过使所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯在熔融的石蜡中成泥浆状，然后将所 述泥浆喷雾干燥，并使所述熔融的石蜡硬化并在所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草 酸酯上形成包被，使双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
14.化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物，其包含下列组合有色溶液，其包含溶于约35克水中的约0. 15克的棕色HT染料以形成有色溶液；约85克的玉米淀粉；约0. 0211克的二癸氧基紫蒽酮，其溶解在约14克的丙二醇二苯甲酸酯中以形成第一 反应组合物；约1. 7克50%过氧化氢，其与约14克的柠檬酸三乙酯一起溶解以形成第二反应组合 物；以及约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯。
15.如权利要求14所述的化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物，其中所述双(2，4， 5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯是微胶囊化的。
16.如权利要求15所述的组合物，其中通过使所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基) 草酸酯在溶于乙醇的聚乙烯丁醛溶液中成泥浆状，随后将所述泥浆喷雾干燥，然后，闪蒸出 所述乙醇并使所述聚乙烯丁醛硬化，并且在所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯 上形成包被，将所述双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
17.化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物，其包含下列组合约0. 15克的棕色HT染料、约0. 026克的红色染料#40、约0. 025克的黄色染料#5以及 约0. 179克的蓝色染料#2，上述染料溶解在约35克的水中以形成有色溶液；约85克的玉米淀粉以形成棕色的类土糊剂；约0. 042克的二癸氧基紫蒽酮，其溶解在约14克的丙二醇二苯甲酸酯中以形成第一反 应组合物；约1. 7克50%的过氧化氢，其与约14克柠檬酸三乙酯一起溶解以形成第二反应组合 物；以及约4克的双(2，4，5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯；
18.如权利要求17所述的化学发光的类土隐蔽侵入检测组合物，其中所述双(2，4， 5-三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯是微胶囊化的。
19.如权利要求18所述的组合物，其中通过使所述双(2，4，5_三氯-6-戊酯基苯基)草 酸酯在熔融的石蜡中成泥浆状，随后将所述泥浆喷雾干燥并使所述熔融的石蜡变硬，并且 在所述双(2，4，5_三氯-6-戊酯基苯基)草酸酯上形成包被，将所述双(2，4，5_三氯-6-戊 酯基苯基)草酸酯微胶囊化。
20.形成用于室内或室外侵入检测的固定的和有色的化学发光材料的方法，其包括提供可着色的吸收介质，以及一种或多种选定的染料以为有色的吸收介质提供期望的染色；形成包含有效量的所述一种或多种染料的水性有色溶液；将所述可着色的吸收介质与所述水性有色溶液混合以形成具有期望颜色的糊剂；干燥所述糊剂至以重量计水少于约5% ；形成包含有效量荧光剂和由此产生的溶剂的第一反应组合物；向所述糊剂中加入所述第一反应组合物；形成包含有效量过氧化物、催化剂和由此产生的溶剂的第二反应组合物； 向包含所述第一反应组合物的所述糊剂中加入所述第二反应组合物；以及 在期望的使用时间，添加有效量的草酸酯；由此形成适于室内或室外使用的化学发光的光发射侵入检测组合物。
21.如权利要求20所述的方法，其中所述期望的染色类似于普通的土壤或灰尘。
22.如权利要求20所述的形成用于室内或室外侵入检测的固定的和有色的化学发光 材料的方法，其中选择用于红外光的产生的所述荧光剂，由此使隐蔽侵入检测能够进行。
23.如权利要求20所述的形成用于室内或室外侵入检测的固定的和有色的化学发光 材料的方法，其中将所述草酸酯微胶囊化，由此构成所述化学发光材料并将其设置成被压 力激活的。
24.用于侵入检测的方法，其包括提供适合与放置环境相协调的光发射化学发光有色组合物；以及 观察所述光发射化学发光有色组合物对于侵入者扰乱迹象的发射； 由此检测侵入。
25.如权利要求M所述的用于侵入检测的方法，其中所述光发射化学发光有色组合物 发射红外光，由此所述侵入检测是隐蔽的。
26.如权利要求M所述的用于侵入检测的方法，其中将所述草酸酯微胶囊化，由此构 成所述化学发光材料并将其设置成被压力激活的。
全文摘要
本发明涉及用于实践侵入检测方法的化学发光体系，用于侵入检测的组合物及其形成方法，并涉及隐蔽侵入检测技术和由此产生的包含与类土载体混合的红外光产生化学发光体系的组合物，所述组合物能够使人检测在某个时间段内任何移动是否已进入区域。
文档编号C09K11/07GK102105556SQ200980129014
公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月22日 优先权日2008年7月23日
发明者厄尔·可拉诺尔, 埃里克·多明戈斯, 路易斯·菲戴尔戈 申请人:克禄美科技股份有限公司