专利名称：一种耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制鞋用聚氨酯粘合剂，特别涉及一种耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂。
背景技术：
聚氨酯(PU)粘合剂是分子链中含有氨基甲酸酯基(-NHC00-)和/或异氰酸酯基 (-NC0)类的粘合剂，由于其性能优越，在国民经济中得到广泛应用。聚氨酯粘合剂中含有很强极性和化学活性的异氰酸酯基(-NC0)和氨基甲酸酯基(-NHC00-)，与含有活泼氢的材料，如木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶等表面光洁的材料都有优良的化学粘合力，所以聚氨酯粘合剂广泛应用于制鞋、制革、服装等行业。在制鞋行业流水线上，所用的胶粘剂往往为溶剂型，溶剂的存在会溶解上一道工序的粘结层，造成粘接不良，所以要求所使用的胶粘剂具备一定的溶剂耐受力，提高树脂分子的结晶性，使分子排列规整，可有效改善其耐溶剂性；此外在鞋子的穿着过程中，由于水洗以及空气湿度等因素的影响，往往会造成粘合牢度下降、脱落等粘合不良的现象。主要是因为聚氨酯分子链上含有容易水解的酯基，经水解造成树脂降解，使粘合强度降低。如果提高聚氨酯树脂的耐水解性能，必然可以提高胶粘剂的使用性能，延长其使用寿命。国内外在这方面的研究有很多，大都集中在使用耐水解型聚酯多元醇如(PCDL、 PCL)和聚醚多元醇(PPG、PTMG)等来合成聚氨酯胶粘剂。但是POTL、PCL、PTMG价格较高， 而PPG制得的产品一般力学性能较差。中国专利公开号CN1390907公开了一种由在聚酯结构中引入烷基，通过聚酯结构的调整，增加侧基对酯基的保护，制备耐水解的水性聚氨酯粘合剂。中国专利公开号CN1445254公开了一种由聚醚二元醇和或/聚碳酸酯二元醇构成的柔性链段与二异氰酸酯和侧链含全氟烷基的二元醇扩链剂所组成的聚氨酯材料。所述材料是用于各种医用介入导管制品。由于聚醚型聚氨酯有耐水解性优势，而聚酯多元醇合成的聚氨酯树脂机械强度好、耐温性好的优势，故希望能将两者结合起来合成聚氨酯粘合剂。但由于聚酯、聚醚的相容性不好，所得树脂由于相分离严重造成自身强度差，引起粘接不良。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术所存在的问题而是提供一种鞋用耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，该粘合剂粘接强度高，具有耐水解、耐溶剂的特点。本发明所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实现一种耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，是由聚醚多元醇和聚酯多元醇混合使用， 配合扩链剂与异氰酸酯反应所得，其特征在于，所使用的聚酯多元醇为含有侧链的端羟基低聚物。本发明所使用的含有侧链的端羟基低聚物为己二酸体系的聚酯二元醇，其结构式权利要求
1.一种耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，是由聚醚多元醇和聚酯多元醇混合使用，配合扩链剂与异氰酸酯反应所得，其特征在于，所使用的聚酯多元醇为含有侧链的端羟基低聚物。
2.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的含有侧链的端羟基低聚物为己二酸体系的聚酯二元醇，其结构式可表示如下
3.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，使用的含有侧链的端羟基低聚物为己二酸体系的聚酯二元醇，其结构式可表示如下
4.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的聚酯多元醇的数均分子量为1000-3000，。
5.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的扩链剂为不含侧链的2-14个碳原子数的低分子二元醇、二元胺中的一种或两者的混合。
6.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的扩链剂为含有侧链的2-14个碳原子的低分子二元醇、二元胺中的一种或两者的混合。
7.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的扩链剂为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、三甲基戊二醇、羟基新戊酸羟基新戊醇酯、二乙基戊二醇、丁基乙基丙二醇、哌嗪、M0CA、MDA的一种或多种混合。
8.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所使用的聚醚多元醇为聚丙二醇类聚醚多元醇，其数均分子量为1000-3000。
9.如权利要求1所述的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，其特征在于，所所使用的聚醚多元醇和聚酯多元醇的比例为聚酯多元醇的质量占聚醚多元醇的质量百分数 30% -70%。
全文摘要
本发明公开的一种耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂，是由聚醚多元醇和聚酯多元醇混合使用，配合扩链剂与异氰酸酯反应所得，其所使用的聚酯多元醇为含有侧链的端羟基低聚物。本发明提供的耐溶剂、耐水解聚氨酯树脂粘合剂耐水解、耐溶剂性能相当或超过进口产品拜耳DP9380AU。
文档编号C09J175/06GK102181258SQ20101051258
公开日2011年9月14日 申请日期2010年10月20日 优先权日2010年10月20日
发明者蔡华兵, 钱建中, 钱洪祥, 陈桂莲, 黄诚 申请人:上海汇得化工有限公司