专利名称：包括聚合粘结剂的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的包括发光材料和/或电荷传输材料和聚合物粘结剂的组合物，它 们作为油墨用于制备有机发光二极管(0LED)器件的用途，使用该新的组合物制备0LED器 件的方法，和从这种方法和组合物制备的0LED器件。
背景技术：
当制备0LED器件时，通常使用印刷技术像喷墨印刷、滚动条式印刷、狭缝式染料 涂覆或凹版印刷施加活性层。基于用作发光材料和/或电荷传输材料的大多数的本发明有 机化合物的低溶解度，这些技术需要使用大量的溶剂。为改进薄膜的成型能力，可以使用粘结剂。尤其是对于具有小分子量的发光材料 和/或电荷传输材料或具有低分子量的聚合物化合物，需要这些添加剂。EP 1 883 124A1描述了特别适合于通过印刷技术形成显示器和灯的发光材料的 制剂，其包括封装在保护性的多孔基质材料中的有机发光材料，粘结剂和溶剂。然而，所述 0LED材料也包括聚合材料。此外，所述粘结剂材料作为长的列表公开而没有任何详细说明。US 2007/0103059公开了包括0LED材料和具有非常特定重复单元的聚合物的组 合物。加入具有特定重复单元的聚合物以改进0LED的发光效率。同样，能够使用聚合0LED 材料。根据US 6，818，919和US 7，115，430，必须使用具有高玻璃化转变温度Tg的聚合 物以处理低分子量的有机发光和电荷传输材料。然而，这些材料是昂贵的，限制了组合物的应用。US 5，952，778涉及具有改进防护层的包封的有机发光器件，所述防护层包括第一 层钝化金属，第二层无机介电材料的和第三层聚合物。所述有机发光材料能够是聚合的或 单体的。所述组合物能够包括聚合物粘结剂。然而，所述粘结剂材料以长的列表公开而没 有任何详细说明。US 6，277，504B1公开了特定的发光化合物，以及包括它的组合物。所述组合物可 以包括粘结剂。然而，没有提供粘结剂的详细说明。US 6，294，273B1描述了可溶于甲醇的发光化合物。所述包括这些化合物的组合物 可以包括聚合物粘结剂。然而，所述粘结剂材料以长的列表公开而没有任何详细说明。WO 2005/055248A2涉及包括特定有机半导体化合物和1000赫兹下介电常数为 3. 3或更小的有机粘结剂的组合物。然而，所述公开在WO 2005/055248A2中特定的有机半 导体化合物为实现高效率应该形成高结晶度的层。相反，为提供高效率发光层通常应该具 有低结晶度。因此，WO 2005/055248A2的构思不能应用于0LED层。小分子在溶剂中的溶液通常不对产品溶液粘度产生如对于聚合物发生的影响。因 此，用于常规印刷应用，像墨喷印刷、柔性版或凹版印刷的小分子组合物需要添加剂以增加 油墨粘性和改进成膜性。现有技术提供有用的组合物，以处理低分子量有机发光和电荷传 输材料。然而，改进0LED层的性能，特别是在效率、寿命和对于氧化或水敏感性方面的改进是一直以来的希望。因此，希望具有适合于通过上述基于溶液的方法制备0LED器件的包括发光材料 和/或电荷传输材料的流体，其允许制造具有高效率、长寿命、对水或氧化灵敏度低的非常 均一的0LED器件。本发明的一个目的是提供这种改进的流体。另外的目的是提供从这种流 体制备0LED器件的改进的方法。另外的目的是提供从这种流体和方法获得的改进的0LED 器件。另外的目的从以下的描述中对于本领域普通技术人员是直观的和显而易见的。令人惊讶地，已经发现通过提供在本发明中要求的方法、材料和器件，尤其是通过 提供使用包括聚合物粘结剂的组合物用于制备0LED器件的方法能够实现这些目的，能够 解决上述提到的问题。发明概述本发明涉及包括一种或多种具有至多5000g/mol分子量的有机发光材料和/或电 荷传输材料、一种或多种有机溶剂和一种或多种聚合物的组合物，特征在于所述聚合物是 惰性粘结剂。本发明还涉及如上和如下所述的制剂作为涂料或印刷油墨用于制备0LED器件、 特别是用于制备刚性的和柔性的0LED器件的用途。本发明还涉及制备有机发光二极管(0LED)器件的方法，该方法包括如下步骤a)在基底上沉积如上和以下所述的组合物优选以形成薄膜或层，和b)例如通过蒸发除去一种或多种溶剂。本发明还涉及从如上和以下所述的制剂和/或方法制备的0LED器件。 0LED器件能够例如用于照明，用于医疗照明目的，作为信号显示装置，作为标识器 件和用在显示器中。能够使用无源矩阵驱动、整体矩阵寻址或有源矩阵驱动使显示器寻址。 能够通过使用光学透明的电极制造透明的0LED。通过使用柔性的基底可获得柔性的0LED。本发明的组合物、方法和器件提供令人惊讶的0LED器件效率和其制造效率的改 进。出乎意料地，如果这些器件通过使用本发明的组合物获得，则能够改进0LED器件的性 能、寿命和效率。此外，本发明的组合物提供非常惊人的高水平的成膜性。尤其是，能够改 进薄膜的均一性和质量。另外，本发明能够实现更好的多层器件的溶液印刷。
发明内容
有机发光材料和/或电荷传输材料能够选自本领域普通技术人员熟知并描述于 文献中的分子量至多为5000g/mol的标准材料。优选，所述组合物包括有机发光材料。本 申请的有机发光材料是指具有、在300至800nm范围内的发光材料。本发明的组合物能够包括0. 01至20重量％、优选0. 1至15重量％、更优选0. 2至 10重量％、最优选0. 25至5重量％的有机发光材料和/或电荷传输材料或相应的共混物。 所述百分比数据涉及100%的溶剂或溶剂混合物。此处使用的发光材料或电荷传输材料(以下一起称为有机半导体)或者是纯组分 或为两种或更多种组分的混合物。所述有机发光材料和/或电荷传输材料优选包括磷光化 合物。适当的磷光化合物特别是经适当的激发时发光、优选在可见区发光的化合物，且 其另外包含至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子。使用的磷光发光体优选是包含铜、钥、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、钼、银、金或者铕的化 合物，特别是包含铱或钼的化合物。特别优选的有机磷光化合物是通式(1)至(4)的化合物
权利要求
1.一种组合物，其包含ー种或多种分子量至多为5000g/mol的有机发光材料和/或电 荷传输材料，ー种或多种有机溶剂，和一种或多种聚合物，特征在于所述聚合物是惰性粘结 剂。
2.根据权利要求I所述的组合物，其特征在于所述组合物包括范围在20mN/m至60mN/ m内的表面张力。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于所述惰性粘结剂是包括衍生于苯こ 烯单体和/或烯烃的重复单元的聚合物。
4.根据权利要求I至3中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述惰性粘结剂是 重均分子量至少为100000g/mol的聚合物。
5.根据权利要求I至4中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包括在 25°C下I. 5至IOOmPas范围内的粘度。
6.根据权利要求I至5中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述惰性粘结剂是 玻璃化转变温度在-70至160°C范围内的聚合物。
7.根据权利要求I至6中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包括 0. 25至5重量％的所述惰性粘结剂。
8.根据权利要求I至7中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂是芳 族化合物。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂选自芳族醚、芳族酷、芳族 酮、杂芳族溶剂和苯胺衍生物。
10.根据权利要求I至9中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂包括 至多260°C的沸点。
11.根据权利要求I至10中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包括 至少80重量％的所述有机溶剤。
12.根据权利要求I至11中的一项或多项所述的组合物，其特征在于多种分子量至多 为5000g/mol的有机发光材料和/或电荷传输材料是发光的而且另外包含至少ー种原子序 数大于38的原子的有机磷光化合物。
13.根据权利要求I至12中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述磷光化合物 是通式⑴至⑷的化合物
14.根据权利要求1至13中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包括 0. 5至5重量％的分子量至多为5000g/mol的有机发光材料和/或电荷传输材料。
15.根据权利要求1至14中的一项或多项所述的组合物作为涂料或印刷油墨用于制备 0LED器件的用途。
16.一种0LED器件，其从根据权利要求1至15中的一项或多项所述的组合物制备。
全文摘要
本发明涉及新的包含发光材料和/或电荷传输材料和聚合物粘结剂的组合物，它们作为导电油墨用于制备有机发光二极管(OLED)器件的用途，使用该新的制剂制备OLED器件的方法，和从这种方法和制剂制备的OLED器件。
文档编号C09D11/00GK102668152SQ201080059131
公开日2012年9月12日 申请日期2010年11月24日 优先权日2009年12月23日
发明者克劳斯·邦纳德, 埃德加·克吕热, 拉纳·纳那桑, 潘君友, 菲利普·爱德华·马伊, 马克·詹姆斯, 马格达·康凯文斯-麦斯凯万茨, 鲁斯·埃芬贝格尔 申请人:默克专利有限公司