专利名称：卤磷酸盐荧光体及白色发光装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及卤磷酸盐荧光体、特别是蓝色(蓝绿色)荧光体，该荧光体在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且在LED运转中所到达的温度范围内具有高发光亮度。另外，本发明涉及一种荧光体转换型的白色发光装置，其通过利用荧光体对半导体发光元件发出的光进行波长转换而产生白色光，特别地，本发明涉及一种适用于照明用途的白色发光装置。
背景技术：
一般来说，经2价Eu2+活化的卤磷酸盐荧光体作为254nm的水银蒸气共振线激发的荧光灯用荧光体是有用的，特别是，在将多种荧光体混合使用的荧光灯中，已作为蓝 蓝绿色发光成分而在广泛范围内使用。 另一方面，近年来，已提出了多种利用荧光体使LED、LD的发光颜色发生颜色转换的发光装置，例如，在日本特开2004-253747号公报(专利文献I)中，作为接受来自LED的350-415nm范围的光照而发出蓝色光的荧光体，列举了(Sr，Ba, Ca) 5 (PO4) 3C1 :Eu2+，特别是公开了下述内容当作为活化剂的Eu的含有比例高时，在400nm附近的光的激发下，可得到大的发光强度。另外，还对将上述利用荧光体使LED的发光颜色发生颜色转换的白色发光装置用作液晶显示装置等中的背光灯光源的技术进行了广泛研究。例如，在国际公开第2009/141982号小册子(专利文献2)公报中，作为接受来自LED的330_410nm范围的光照而发出蓝色光的蓝色荧光体，列举了上述卤磷酸盐荧光体(Sri_x_y_zBaxCayEuz) 5 (PO4) 3C1，并记载了下述内容通过使其中的X及y值在给定范围内取较小的值，可缩窄由蓝色荧光体粉末发出的光的光谱宽度，从而使其适用于背光灯用途。另一方面，近年来，已开发出了下述具有氮化物或氧氮化物骨架的高亮度且耐久性良好的红色荧光体日本特开2006-008721号公报(专利文献3)中记载的CaAlSiN3IEu (以下也简称为“CASN荧光体”)、日本特开2008-7751号公报(专利文献4)中记载的(Sr，Ca) AlSiN3: Eu (以下也简称为“SCASN荧光体”)、日本特开2007-231245号公报(专利文献5)中记载的CahAlhSiLxNhOx = Eu (以下也简称为“CAS0N荧光体”)等。这样，通过实现红色荧光体的高亮度化，可使蓝色荧光体、绿色荧光体的特性对白色发光装置的性能所造成的影响相对地增强。特别是，发出可见度高的波长区的光的绿色荧光体的亮度及稳定性会对白色发光装置的亮度及稳定性带来直接影响。到目前为止，亮度最高的绿色荧光体是国际公开第2007-091687号公报(专利文献6)等中记载的以(Ba，Ca，Sr，Mg)2Si04:Eu表示的Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体。特别是，正如该专利文献中公开的那样，该荧光体中，发光带的宽度较窄(半值宽度小于70nm)、且在52(T530nm范围具有发光峰值波长的荧光体具有极高的发光效率。但是，Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体在温度特性及耐久性方面并不能说是良好的。因此，日本特开2005-255895号公报(专利文献7)等中记载的Si6_zAlzN8_z0z:Eu (以下也简称为“ β -SiAlON荧光体”)、国际公开第2007-088966号小册子(专利文献8)等中记载的M3Si6O12N2:Eu (其中，M为碱土金属元素；以下也将该荧光体简称为“BS0N荧光体”)这样的具有氧氮化物骨架的绿色荧光体作为稳定性优异的绿色荧光体而备受瞩目。而关于蓝色荧光体，可列举上述引用文献I中公开的Sr5 (PO4)3Cl: Eu2+、日本特开2004-266201号公报(专利文献9)中公开的BaMgAlltlO17 = Eu (以下也简称为“BAM荧光体)
坐寸ο现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2004-253747号公报 专利文献2 :国际公开第2009/141982号小册子专利文献3 :日本特开2006-008721号公报专利文献4 :日本特开2008-007751号公报专利文献5 :日本特开2007-231245号公报专利文献6 :国际公开第2007/091687号小册子专利文献7 日本特开2005-255895号公报专利文献8 :国际公开第2007/088966号小册子专利文献9 :日本特开2004-266201号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明人针对LED用蓝色荧光体、即齒磷酸盐荧光体Sr45Eua5 (PO4)3Cl (以下也简称为“SCA荧光体”)的发光光谱进行了研究，结果发现，由于其发光峰的半值宽度的值小、且在490nm附近的波长区不具有充分的发光强度，因此发光亮度低(参见图I)。因此，在将近紫外LED等第I发光体与作为第2发光体的含有SCA荧光体的荧光体组合来制作发光装置的情况下，存在下述问题该发光装置的发光光谱中，在490nm附近的波长区出现大的谷部，该谷部的发光强度不足，因而导致所得发光装置的显色性差且发光亮度低。另外，在针对SCA荧光体的发光亮度的温度特性进行研究时发现，在LED运转中所到达的温度范围即100°c下，其亮度非常低。因此，本发明的第I课题在于在将近紫外LED等第I发光体与作为第2发光体的含有SCA荧光体的荧光体组合来制作发光装置的情况下，因长时间使用而导致装置温度上升时，所得到的发光装置的发光亮度低、显色性低。另一方面，就上述的β -SiAlON荧光体、BSON荧光体等Eu活化氧氮化物类绿色荧光体而言，其现状是与Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体相比，虽然在耐久性方面较为优异，但在亮度方面则有所不及。而作为使这样的Eu活化氧氮化物类绿色荧光体高亮度化的手段之一，已考虑了下述方法通过使发光峰值波长为535nm以上来提高可见度高的波长区(555nm附近)的发光强度。作为通过上述手段来谋求高亮度化的氧氮化物类绿色荧光体，本发明人等将在540nm具有发光峰值波长的β-SiAlON荧光体(市售品)用于绿色荧光体，并试制了白色LED。其中，激发光源使用了发光峰值波长406nm的InGaN类近紫外LED ;蓝色荧光体使用了 BAM荧光体；另外，红色荧光体使用了 CASON荧光体。但是，对得到的白色LED的显色性进行测定时发现，其平均显色指数Ra虽然显示出大于90的良好数值，但作为评价鲜明的蓝色的再现性指标的特殊显色指数R12约为80，而这对于以高显色照明为目的的情况而言，并不是满足条件的数值。因此，本发明的第2课题在于为了能够将使用发光峰值波长为535nm以上的高亮度绿色荧光体的白色发光装置适用于高显色照明，需要对鲜明的蓝色的再现性加以改善。本发明的第I方面用于解决上述第I课题，第I目的在于提供一种荧光体，其是蓝色(蓝绿色)荧光体，在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且在LED运转中所到达的温度范围内具有高发光亮度。另外，本发明的第2方面用于解决上述第2课题，第2目的在于提供一种白色发光装置，其使用了发光峰值波长为535nm以上的高亮度绿色荧光体，该白色发光装置的鲜明 的蓝色的再现性得到了改善。解决问题的方法本发明人为解决上述第I课题而进行了深入研究，结果发现，通过提供下述技术方案，可获得在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且在LED运转中所到达的温度范围内具有高发光亮度的荧光体，从而完成了本发明，所述荧光体是在具有第I发光体和第2发光体的发光装置的所述第2发光体中含有并使用的荧光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光,所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光，其中，该荧光体具有下述通式[Γ ]的化学组成，并且，其在波长490nm下的强度与在发光峰值波长下的强度之比具有一定值。SraBabEux(PO4)cXd [Γ ](上述通式[Γ]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3·3、0·9彡d彡I.I、O. 3 ^ X ^ I. 2 的数。此外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 彡 b/(a+b) ^ O. 4 的条件。)其中，a、b、x、c及d依次表示Sr元素的摩尔比、Ba元素的摩尔比、Eu元素的摩尔比、PO4基的摩尔比、阴离子基团X的摩尔比。例如，在组成为Eua5Sr1 825Baa 675 (PO4)3Cl的情况下，其&=3.8253=0.675、叉=0.5、。=3、(1=1，因此落入上述式[I]的范畴。另外，本发明人等为解决上述第2课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用在490nm附近的波长区具有充分的发光强度的卤磷酸盐荧光体作为与发光峰值波长为535nm以上的高亮度绿色荧光体共同使用的蓝色荧光体，并且使发光装置所发出的光与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-O. 0200^0. 0200、色温为1800K以上且7000K以下，可获得鲜明的蓝色的再现性优异的白色发光装置，从而完成了本发明。因此，本发明的第I实施方式的要点如下述(I广(6)。(I) 一种荧光体，其是在具有第I发光体和第2发光体的发光装置的所述第2发光体中含有并使用的荧光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光，所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光，其中，所述荧光体具有下述通式[Γ ]的化学组成，SraBabEux(PO4)cXd [Γ ](上述通式[I，]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3·3、0·9彡d彡I.I、O. 3 ^ X ^ I. 2 的数。此外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 彡 b/(a+b) ^ O. 4 的条件。)并且，在被波长410nm的光激发而得到的所述荧光体的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm) /I (峰值)的值满足下述式[2]，O. 2 彡 I (490nm)/I (峰值)[2]。(2)根据上述⑴所述的荧光体，其中，将在温度100°C下被波长410nm的光激发得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (100°c )、将在室温下被波长410nm的光激发得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (室温)时， I(100°C)/I(室温)的值满足下述式[4]，O. 68 彡 I (IOO0C )/I (室温)[4]。(3) 一种发光装置，其具有第I发光体和第2发光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光,所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光,其中，第2发光体含有上述(I)或(2)所述的荧光体作为第I荧光体，该发光装置所发出的光与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-O. 020(Γ0. 0200、该发光装置所发出的光的色温为1800K以上且7000K以下。(4)根据上述(3)所述的发光装置，其中，该第2发光体还具有第2荧光体，该第2荧光体含有发光峰值波长与该第I荧光体不同的至少I种荧光体。(5)根据上述(3)或(4)所述的发光装置，其中，该发光装置所发出的光是由第I发光体发出的光与第2发光体发出的光混合而成的光，并且为白色。(6) 一种照明装置，其具有上述(3广(5)中任一项所述的发光装置。另外，本发明的第2实施方式的要点如下述(7广(14)。(7) 一种白色发光装置，其是荧光体转换型的白色发光装置，该白色发光装置具备荧光体和发出近紫外波长区的光的半导体发光元件，并通过利用该荧光体对该半导体发光元件发出的光进行波长转换而产生白色光，其中，所述荧光体包含具有下述通式[I]的化学组成的蓝色荧光体；发光峰值波长为535nm以上的绿色荧光体；以及选自Eu活化氮化物荧光体及Eu活化氧氮化物荧光体中的至少一种红色荧光体，所述白色发光装置所发出的光的色温为1800K以上且7000K以下，(Sr, Ca) aBabEux (PO4) cXd [I](上述通式[I]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3·3、0·9彡d彡I.I、O. 3 ^ X ^ I. 2 的数。此外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 彡 b/(a+b) ^ O. 4 的条件。)其中，a、b、x、c及d依次表示Sr元素的摩尔比、Ba元素的摩尔比、Eu元素的摩尔比、PO4基的摩尔比、阴离子基团X的摩尔比。例如，在组成为Eua5Sr1 825Baa 675 (PO4)3Cl的情况下，其&=3.8253=0.675、叉=0.5、。=3、(1=1，因此落入上述式[I]的范畴。(8)根据上述(7)所述的白色发光装置，其中，所述白色发光装置所发出的光的光色与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-O. 020(Γ0. 0200。(9)根据上述(7)或⑶所述的白色发光装置，其中，上述绿色荧光体在535飞45nm的范围具有发光峰值波长，且发光峰的半值宽度为55 70nm ;上述蓝色荧光体在45(T460nm的范围内具有发光峰值波长，并且，在被波长410nm的光激发而得到的上述蓝色荧光体的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值为 O. 55 O. 65。(10)根据上述(7) (9)中任一项所述的白色发光装置，其中，上述绿色荧光体在535飞45nm的范围具有发光峰值波长，且发光峰的半值宽度为55 70nm ;上述蓝色荧光体的构成荧光体的元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba,并且,上述通式[I]中的b/(a+b)的值为O. 15 O. 20。(11)根据上述(7广(10)中任一项所述的白色发光装置，其中，上述绿色荧光体包含Eu活化氧氮化物荧光体。(12)根据上述(7广(11)中任一项所述的白色发光装置，其中，上述红色荧光体包含CASON荧光体。(13)根据上述(7广(12)中任一项所述的白色发光装置，其平均显色指数Ra和特 殊显色指数R12这两者均在90以上。(14)根据上述(7)所述的白色发光装置，其中，上述绿色荧光体为Eu活化氧氮化物荧光体，构成上述蓝色荧光体的元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba,并且,上述式[I]中的b/(a+b)的值为O. 16以上且O. 4以下。(15)根据上述(14)所述的白色发光装置，其中，上述式[I]中的X的值为O. 3以上且小于O. 65。(16)根据上述(7广(15)中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体在分散于透过性树脂材料中之后，被封装在白色发光装置中，且所述蓝色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度与所述绿色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度之比为O. 70以上且I. 30以下。(17)根据上述(7广(16)中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体在分散于透过性树脂材料中之后，被封装在白色发光装置中，且所述红色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度与所述绿色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度之比为O. 70以上且I. 30以下。(18)根据上述(7广(17)中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体、红色荧光体的密度均为3. Og/cm3以上且5. Og/cm3以下。(19)根据上述(7广(18)中任一项所述的白色发光装置，其中，所述荧光体形成有荧光体层，且该荧光体层与所述半导体发光元件之间的距离为O. Imm以上且500mm以下。(20)根据上述(19)所述的白色发光装置，其中，在所述荧光体层的光射出面一侧具备聚光透镜。(21)根据上述(19)所述的白色发光装置，其中，在所述荧光体层的光射出面一侧具备光取出层。(22) 一种蓝色荧光体，其具有下述通式[I]的化学组成，(Sr, Ca) aBabEux (PO4) cXd [I](上述通式[I]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3·3、0·9彡d彡I.I、O. 3 ^ X ^ I. 2 的数。此外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 彡 b/(a+b) ^ O. 4 的条件。)(23)根据上述(22)所述的蓝色荧光体，其在410nm下激发时的发光峰的半值宽度为40nm以上且82nm以下。
(24)根据上述(22)或(23)所述的蓝色荧光体，其在410nm下激发时的发光峰值波长为451nm以上且474nm以下。发明的效果根据本发明的第I实施方式，可提供一种蓝色(蓝绿色)荧光体，其在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且在LED运转中所到达的温度范围内具有高发光亮度。另外，根据本发明的第2实施方式，可提供一种使用发光峰值波长为535nm以上的高亮度绿色荧光体的鲜明的蓝色的再现性优异的白色发光装置。
[图I]是参考实验例I的荧光体及比较实验例I的荧光体(SCA荧光体)的发光光谱。[图2]是示出实验例3、实验例7 12及比较实验例5的荧光体在80°C、100°C、及 130°C下的发光亮度的曲线图。[图3]是实验例15的白色LED的发光光谱。[图4]是比较实施例8的白色LED的发光光谱。[图5]是实验例19的白色LED的发光光谱。[图6]是实验例20的白色LED的发光光谱。[图7]是实验例21的白色LED的发光光谱。[图8]是表示本发明的白色发光装置的一个实施方式的简图。[图9]是表示本发明的白色发光装置的一个实施方式的简图。[图10]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的一个实施方式的简图。[图11]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的一个实施方式的简图。[图12]是表示本发明的白色发光装置的一个实施方式的简图。[图13]是表示本发明的白色发光装置的多个实施方式的简图。[图14]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。[图15]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。[图16]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。[图17]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。[图18]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。[图19]是表示本发明的白色发光装置中使用的荧光体层的透过性基板一个方式的简图。符号说明
I发光装置2半导体发光元件3封装件4荧光体层5透过性基板6a第一发光部件6b第二发光部件6c第三发光部件
7a荧光体9带通滤波器13透过性基板l3a 第 I 面13b 第 2 面13c 第 3 面13d、13e垄(畝)13f菲涅尔透镜13g棱锥状凸部13h半球状凸部
具体实施例方式以下，结合实施方式及列举例对本发明进行说明，但本发明并不限定于下述实施方式及列举例等，可以在不超出本发明的要点的范围内任意变形后实施。另外，在本说明书中，使用“、表示的数值范围代表包含“、前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。此外，本说明书中的色调和色度坐标的关系均基于JIS标准(JIS Z8110)。另外，在本说明书中的荧光体的组成式中，各组成式之间以顿号(、)区分表示。此外，以逗号(，)区分地并列记载多种元素的情况下，表示可以以任意组合及组成含有所并列记载的元素中的一种或二种以上。例如，对于组成式“(Ba，Sr，Ca)Al204:Eu”而言，表示包括“ BaAl2O4: Eu ”、“ SrAl2O4: Eu ”、“ CaAl2O4: Eu ”、“ Ba1^xSrxAl2O4: Eu ”、“ Ba1^xCaxAl2O4: Eu ”、“SivxCaxAl2O4:Eu”、及IamSrxCayAl2O4:Eu” 的所有情况(其中，在上述式中，0〈χ〈1、0〈y〈l、0〈x+y〈l)。需要说明的是，本说明书中的所述荧光体是指，至少其中的一部分具有晶体结构的荧光体。另外，在本说明书中提及荧光体的发光峰的半值宽度时，该半值宽度是指，发光光谱中的发光峰的半峰全宽(full width at halfmaximum)。[I.卤磷酸盐荧光体]本发明的第I实施方式涉及一种荧光体(以下也简称为“第I方面的荧光体”)。第I方面的荧光体是在具有第I发光体和第2发光体的发光装置的所述第2发光体中含有并使用的荧光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光，所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光，其中，该荧光体具有下述通式[I]的化学组成。(Sr, Ca) aBabEux (PO4) cXd [I](上述通式[I]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3·3、0·9彡d彡I.I、O. 3 ^ X ^ I. 2 的数。另外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 彡 b/(a+b) ^ O. 4 的条件。)需要说明的是，在不损害本发明效果的范围内，该荧光体中还可以含有上述以外的其它元素。另外，在不损害性能的范围内，该荧光体中还可以含有其它成分，例如光散射物质
坐寸ο以下，针对通式[I]的荧光体进行说明。式[I]中，从发光特性、温度特性等方面 考虑，该荧光体含有特定量的Sr元素、Ca元素及Ba元素，具体而言，Sr元素及Ca元素的摩尔比a和Ba元素的摩尔比b满足a+b=5_x、并且b/(a+b)的值满足O. 12以上且O. 4以下的条件。b/(a+b)的值优选为O. 16以上，更优选为O. 20以上，进一步优选为O. 28以上。特别是，当b/(a+b)的值为O. 16以上时，发光光谱中的发光峰的半值宽度急剧增大，是有利的。另外，b/(a+b)的值优选为O. 40以下,更优选为O. 34以下。b/(a+b)的值过小时,会导致亮度的值下降；b/(a+b)的值过大时，在将该荧光体与绿色荧光体及红色荧光体组合来制作白色发光装置时，可能导致该荧光体与绿色荧光体的发光光谱过度重叠，无法获得高发光效率。作为相对于Sr元素含量的Ca元素含量，优选为5mol%以上，更优选为10mol%以上。如通式[I]所示，第I方面的卤磷酸盐荧光体可以含有Sr元素及Ca元素中的任一种元素，也可以含有Sr元素及Ca元素这两种元素。为了提高发光光谱在波长490nm下的发光强度，或者，为了提高高温下的亮度保持率，优选仅含有Sr元素及Ca元素中的Sr元素的下述通式[Γ ]的化学组成。SraBabEux(PO4)cXd [Γ ](上述通式[Γ]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7彡c彡3. 3、0. 9彡d彡I. I、O. 3 ^ X ^ I. O 的数。另外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 < b/ (a+b) ^ O. 4 的条件。)在式[I]或[Γ ]中，Sr元素中的一部分也可以被Eu元素、Sr元素、Ca元素及Ba元素以外的其它金属元素置换。作为该金属元素，可列举Mg元素、Zn元素及Mn元素等，其中，从亮度方面考虑，最优选Mg元素。作为置换量，优选相对于Sr元素为5mol%以上，更优选为10mol%以上。置换量过小时，可能导致无法充分提高LED运转温度下的亮度。含有上述以外的其它金属元素作为上述金属元素的情况下，对于该金属元素并无特殊限制，但含有与Sr元素相同价数、即2价的金属元素时，可能会助长晶体生长，因此优选。另外，从可使用的元素的离子半径范围宽、存在容易形成晶体的可能性方面考虑，也可以少量导入I价、3价、4价、5价、或6价等的金属元素。作为其中的一例，可以在保持电荷补偿效果的同时将荧光体中的部分Sr2+用等摩尔的Na+和La3+置换。也可以少量置换能够成为增敏剂的金属元素。上述通式[I]或[Γ ]中的阴离子基团X为Cl元素。其中，本领域技术人员应该理解的是，在不破坏本发明效果的范围内，X的一部分可以被Cl元素以外的其它阴离子基团置换。阴离子基团X的一部分被Cl元素以外的其它阴离子基团置换的情况下，Cl元素以外的其它阴离子基团的量优选为50mol%以下、更优选为30mol%以下、特别优选为10mol%以下、最优选为5mol%以下。对于上述通式[I]或[Γ]中的Eu的摩尔比X而言，从LED运转中所到达的温度下的亮度等方面考虑，通常X彡O. 3、优选X ^ O. 35、更优选X ^ O. 4、进一步优选X ^ O. 45,特别是，最优选X > O. 5。如果发光中心Eu的摩尔比X过小，则可能导致发光强度减小，但如果X的值过大，则可能因被称为浓度消光的现象而导致发光亮度减小，因此，通常X < I. 2、优选X < I. O、更优选X < O. 9、特别优选X < O. 8、进一步优选X < O. 7、更进一步优选X^O. 65、最优选 X 彡 O. 55。在第I方面的荧光体中，活化剂Eu的至少一部分以2价阳离子的形式存在。此时，活化剂Eu可取2价及3价的价数，但优选2价阳离子的存在比例高的情况。具体而言，Eu2+在全部Eu量中所占的比例通常为80mol%以上、优选为85mol%以上、更优选为90mol%以上、特别优选为95mol%以上、最优选为100mol%。另外，活化剂Eu也可以被作为其它活化剂的选自Ce、Tb、Sb、Pr、Er及Mn中的至 少I种金属元素置换。上述金属元素中，可以仅使用并置换I种，也可以以任意组合及比例同时使用并置换2种以上。上述通式[I]或[Γ ]中，c及d满足2. 7彡c彡3. 3,0. 9彡d彡I. 1，但就c而言，优选2. 8彡c彡3. 2、更优选2. 9彡c彡3. 1，就d而言，优选O. 93 ^ d ^ I. 07、更优选O. 95 彡 d 彡 I. 05。[2.卤磷酸盐荧光体的物性][2-1.卤磷酸盐荧光体的形态]第I方面的荧光体通常具有微粒的形态。具体而言，第I方面的荧光体是体积中值粒径D5tl通常为50 μ m以下、优选为30 μ m以下,且通常为2μηι以上、优选为5μηι以上的微粒。如果体积中值粒径D5tl过大，则存在例如在后述作为封装材料使用的树脂中的分散性变差的倾向；如果体积中值粒径D5tl过小，则存在导致低亮度的倾向。体积中值粒径D5tl是由例如采用激光衍射/散射法测定粒度分布而得到的体积基准粒度分布曲线求出的值。中值粒径D5tl表示在该体积基准粒度分布曲线中，累积值达到50%时的粒径值。[2-2.齒磷酸盐突光体的发光颜色]第I方面的荧光体通常发出蓝色 蓝绿色的光。即，第I方面的荧光体通常为蓝色 蓝绿色荧光体。第I方面的荧光体的荧光的色度坐标通常是在被(x，y) = (0. 10，0. 06)、(0.10，0.36)、(O. 20，O. 06)及(O. 20，O. 36)所包围的区域内的坐标，优选为被(x, y) = (0. 13，O. 09), (O. 13，O. 30)、(O. 18，O. 09)及(O. 18，O. 30)所包围的区域内的坐标，更优选在被(x, y) = (0. 13，O. 09)、(O. 13，O. 26)、(O. 18，O. 09)及(O. 18，O. 26)所包围的区域内。因此，在第I方面的荧光体的荧光的色度坐标中，色度坐标X通常为O. 10以上、优选为O. 13以上，且通常为O. 20以下、优选为O. 18以下。另一方面，色度坐标y通常为O. 06以上、优选为O. 09以上，且通常为O. 36以下、优选为O. 30以下、更优选为O. 26以下。需要说明的是，荧光的色度坐标可以由后述的发光光谱算出。此外，上述的色度坐标X，y的值表示被波长410nm的光激发时的发光颜色在CIE标准坐标系统中的色度坐标的值。[2-3.卤磷酸盐荧光体的发光特性]就第I方面的荧光体所发出的荧光的光谱(发光光谱)而言，鉴于其作为蓝色 蓝绿色荧光体的用途，被波长410nm的光激发时其发光光谱的发光峰值波长通常为440nm以上、优选为450nm以上、更优选为45Inm以上、进一步优选为455nm以上、特别优选为460nm以上，且通常低于490nm、优选为480nm以下、更优选在475nm以下、进一步优选为474nm以下的范围。特别是在峰值波长为451nm以上且474nm以下的情况下，与β-SiAlON荧光体组合使用时可发挥理想的发光特性。另外，第I方面的荧光体在被波长410nm的光激发时的发光峰的半值宽度(fullwidth at halfmaximum ;以下也称其为“FWHM”)通常为35nm以上、优选为40nm以上、更优选为50nm以上、特别优选为70nm以上。这样，通过使半值宽度宽，在将LED等第I发光体与作为第2发光体的含有该荧光体的荧光体组合来制作发光装置的情况下，可使发光装置的亮度良好。另外，对于发光峰的半值宽度的上限并无限制，但通常为90nm以下，优选为 82nm以下。特别是半值宽度为40nm以上且82nm以下的情况下，与β -SiAlON荧光体组合使用时可发挥理想的发光特性。另一方面，就第I方面的突光体而言，在被波长410nm的光激发时的发光光谱中，通常在490nm附近的波长区具有充分的发光强度。具体而言，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值满足下述式[2]。这里，所述发光峰值波长下的强度是指，发光峰的峰顶所在的波长下的发光强度。O. 2 彡 I (490nm)/I (峰值)[2]上述式[2]的左边的值为O. 2，但优选为O. 3、更优选为O. 4、特别优选为O. 5、最优选为O. 8。即，I(490nm)/I(峰值)的值优选为O. 2以上、更优选为O. 3以上、进一步优选为O. 4以上、特别优选为O. 5以上、最优选为O. 8以上。I (490nm)/I (峰值)的值是发光光谱的形状的特征值,该值越大,则表示490nm下的发光强度的值越大。因此，当I(490nm)/I(峰值)的值低于上述范围时，由于490nm附近的波长区的发光强度的值小，在将LED等第I发光体与作为第2发光体的含有该荧光体的荧光体组合来制作发光装置的情况下，在该发光装置的发光光谱中，可能会在490nm附近的波长区出现大的谷部，由于该谷部的发光不足，因而可能导致得到的发光装置的亮度不良。发光光谱的测定可以在室温、例如25°C下，使用具备作为激发光源的150W氙灯、作为光谱测定装置的多通道(XD检测器C7041 (Hamamatsu Photonics公司制造)的突光测定装置(日本分光公司制造)进行。更具体而言，使来自激发光源的光通过焦点距离为IOcm的衍射光栅光谱仪，仅使波长410nm的激发光通过光纤而照射至荧光体。利用焦点距离为25cm的衍射光栅光谱仪使在激发光照射下由突光体产生的光发生分光，在300nm以上且800nm以下的波长范围内利用光谱测定装置测定各波长的发光强度，并经过利用个人电脑的感度补正等信号处理来获得发光光谱。需要说明的是，测定时，将受光侧分光器的狭缝宽度设定为Inm进行测定。[2-4.卤磷酸盐荧光体的亮度]第I方面的荧光体通常在室温下具有高发光亮度。需要说明的是，本说明书中的所述亮度是指，在整个波长区对各波长下的可见度X发光强度的值进行积分而得到的结
果O第I方面的突光体相对于利用与本发明的突光体相同的方法制造的SCA突光体[Eua5Sr45(PO4)3Cl]的亮度的相对亮度比例通常为130%以上、优选为160%以上、更优选为210%以上、进一步优选为300%以上。对于后述的蓝色突光体(I)的情况而言,通式[I]或[Γ]中的b/(a+b)的值为O. 16以上时，发光光谱的峰形状的非对称性增大，与峰值波长的短波长侧相比，长波长侧显著展宽(broad)化，因此亮度极高。[2-5.卤磷酸盐荧光体的激发特性]对第I方面的荧光体进行激发的光的波长(激发波长)因第I方面的荧光体的组成等而不同，但激发波长通常为350nm以上、优选为380nm以上、更优选为405nm以上，且通常为430nm以下、优选为420nm以下、更优选为415nm以下。
[2-6.卤磷酸盐荧光体在发光峰值波长下的强度的温度特性]与利用同样方法制造的SCA荧光体[Eua5Sr45(PO4)3Cl]相比，第I方面的荧光体的温度特性通常也较为优异。具体而言，将于室温(约20°C )下利用波长410nm的光对该荧光体进行激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (室温)、将于温度80°C下利用波长410nm的光激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (80°C )时，I (80°C )/1 (室温)的值优选满足下述式[3]。0.75彡1(80°0/1(室温)[3]上述式[3]的左边的值通常为O. 75，但优选为O. 80、更优选为O. 85、特别优选为O. 87，并且越接近于I则越优选。S卩，I(80°C )/1(室温)的值优选为O. 75以上、更优选为O. 80以上、进一步优选为O. 85以上、特别优选为O. 87以上，且越接近于I越优选。另外，I(80°C)/I(室温)的上限值通常为I。另外，将在温度100°C下被波长410nm的光激发得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I(100°c)时，I(100°C)/I(室温)的值优选满足下述式[4]。0.68 彡 I(100°C )/1(室温)[4]上述式[4]的左边的值为O. 68，但优选为O. 70、更优选为O. 72、特别优选为O. 80、最优选为O. 83，且越接近于I越优选。S卩，I(100°C )/1(室温)的值优选为O. 68以上、更优选为O. 70以上，进一步优选为O. 72以上，特别优选为O. 80，最优选为O. 83，且越接近于I越优选。另外，(100°C)/I(室温)的上限值通常为I。特别是，对于后述的蓝色荧光体(I)而言，构成元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba、且通式[I]中的b/(a+b)的值为O. 16以上的荧光体可满足式[3]及[4]。(所述“构成元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba”，并不代表该荧光体完全不含有除Sr、Eu及Ba以外的其它金属元素，容许含有在制造工序等中不可避免地混入的金属元素。例如，在荧光体的原材料中作为不可避免的杂质而含有的金属元素；在烧制工序中使用的容器(坩埚)中含有、并在烧制中从该容器侵入到荧光体中的金属元素。)另外，将在高输出LED运转中的典型温度130°C下被波长410nm的光激发得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (130°C )时，I(130°C )/1(室温)的值优选满足下述式[5]。0.60 彡 I(130°C )/1(室温)[5]
上述式[5]的左边的值为O. 60，但优选为O. 67、更优选为O. 70，且越接近于I越优选。即，I(130°C )/1(室温)的值优选为O. 60以上、更优选为O. 65以上、进一步优选为
O.70以上，且越接近于I越优选。另外，I(130°C )/1(室温)的上限值通常为I。需要说明的是，测定上述温度特性时，可使用例如MCPD7000多通道光谱测定装置(大塚电子制造)进行如下所述的测定，所述MCPD7000多通道光谱测定装置具有作为亮度测定装置的色彩亮度计BM5A、利用帕尔帖元件的冷却机构和利用加热器的加热机构、以及作为光源的具有150W氙灯。在载物台上放置装入有荧光体样品的容器(cell)，使温度按照20 V、25°C、50 V、75°C、100°C、125°C、150°C、175°C发生阶段性的变化，确认荧光体的表面温度，然后，利用来自光源并经衍射光栅分光而得到的波长410nm的光激发荧光体，并对亮度值及发光光谱进行测定。由测定得到的发光光谱求出发光峰值强度。这里，作为荧光体的激发光照射侧的表面温度的测定值，使用的是利用由放射温度计和热电偶测定的温度测定值并进行了补正而得到的值。
通过将上述具有良好温度特性的第I方面的蓝色荧光体与温度特性良好的Eu活化氧氮化物类绿色荧光体及温度特性良好的Eu活化氮化物类或Eu活化氧氮化物类红色荧光体共同使用，来制造后述的第2方面的白色发光装置，可提供温度特性优异的白色发光
>j-U ρ α装直。在第I方面的蓝色荧光体中，上述通式[I]中的b/(a+b)值为O. I以下的荧光体、X的值为O. 95以上的荧光体、以及实质上含有Ca元素的荧光体存在温度特性下降的倾向。需要说明的是，80°C 10(TC这样的温度是在第2方面的白色发光装置运转时所设想的蓝色荧光体的温度。对于一般照明用途的白色发光装置而言，有时要对芯片尺寸Imm见方的激发用LED施加500mA以上的大电流，此时，荧光体的温度可达到100°C。[2-7.卤磷酸盐荧光体的发光亮度的温度特性]通常，在LED运转中所到达的温度80°C下，第I方面的荧光体相对于利用与第I方面的荧光体相同的方法制造的SCA荧光体[Eua5Sr45(PO4)3Cl]的亮度的相对亮度比例通常为150%以上、优选为180%以上、更优选为250%以上、进一步优选为300%以上、特别优选为400%以上。另外，通常，在LED运转中所到达的温度100°C下，本发明的荧光体相对于利用与本发明的荧光体相同的方法制造的SCA荧光体Eua 5Sr4.5 (PO4) 3C1荧光体的亮度的相对亮度比例通常为150%以上、优选为173%以上、更优选为250%以上、进一步优选为300%以上、特别优选为400%以上。特别是,构成元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba、且通式[I]中的b/ (a+b)的值为O. 16以上的荧光体，其相对于SCA荧光体在室温下的亮度的相对亮度比例在80°C下为300%以上、在100°C下为250%以上。另外，通常，在LED驱动芯片运转中的典型温度130°C下，第I方面的荧光体相对于利用与第I方面的荧光体相同的方法制造的SCA荧光体[Eua5Sr45(PO4)3Cl]的亮度的相对亮度比例通常为150%以上、优选为155%以上、更优选为250%以上、进一步优选为300%以上、特别优选为400%以上。[3.卤磷酸盐荧光体的制造方法]对于第I方面的荧光体的制造方法没有特殊限制，在不显著破坏本发明效果的情况下，可以采用任意方法制造。但在利用下述说明的制造方法(以下也称为“本发明的制造方法”)制造式[I]所示的荧光体时，通常可使该荧光体具有上述特性。在本发明的制造方法中，本发明的荧光体可通过对调整成式[I]所示组成的荧光体原料的混合物进行烧制来制造。作为荧光体原料，通常使用金属化合物。即，可通过称量作为原料的金属化合物使其达到给定组成并混合后，进行烧制来制造。例如，欲制造上述式[I]所示荧光体的情况下，可通过下述方法制造从Sr的原料(以下将其适当称为“Sr源”)、Ba的原料(以下将其适当称为“Ba源”)、Eu的原料(以下将其适当称为“Eu源”)、PO4的原料(以下将其适当称为704源”)、及X的原料(以下将其适当称为“X源”)出发，将必要的组合混合(混合工序)，并对所得混合物进行烧制(烧制工序)。[3-1.荧光体原料]作为在第I方面的荧光体的制造中使用的荧光体原料(即Sr源、Ba源、Eu源、PO4源、及X源)，可列举例如Sr、Ba、Eu、PO4及X的各元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、羧酸盐、卤化物及它们的水合物等。可以考虑到与复合氧氮化物的反应性、烧制时N0X、SOx等的低产生量等从上述化合物中适当选择。 (Sr 源)上述Sr源的具体例子如下所述。作为Sr的原料(以下将其适当称为“Sr源”)的具体例子，可列举SrO等氧化物、Sr (OH) 2 · 8H20等氢氧化物、SrCO3等碳酸盐、Sr (NO3) 2 · 4H20等硝酸盐、SrSO4等硫酸盐、Sr (OCO) 2 · H2O, Sr (C2O4) · H2O 等草酸盐、Sr (OCOCH3) 2 · O. 5H20 等羧酸盐、SrCl2, SrCl2 · 6H20等卤化物、Sr3N2、SrNH等氮化物等。其中，优选SrC03。其理由在于，其在空气中的稳定性良好，并且，易于在加热下分解，因而不易残留目标元素以外元素，以及易获取高纯度的原料。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。(Ba 源)上述Ba源的具体例子如下所述。作为Ba的原料(以下将其适当称为“Ba源”)的具体例子，可列举BaO等氧化物、Ba(OH)2 · 8H20等氢氧化物、BaCO3等碳酸盐、Ba(NO3)2等硝酸盐、BaSO4等硫酸盐、Ba (OCO) 2 · H2O, Ba(OCOCH3)2 等羧酸盐、BaCl2, BaCl2 · 6H20 等卤化物、Ba3N2、BaNH 等氮化物等。其中，优选使用碳酸盐、氧化物等。其中，由于氧化物容易与空气中的水分反应，因此，从操作性方面考虑，更优选碳酸盐。其中，优选BaC03。其理由在于，其在空气中的稳定性良好，并且，易于在加热下分解，因而不易残留目标元素以外的元素，以及易获取高纯度的原料。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。(Mg源、Ca源、Zn源以及Mn源)将任选对部分Sr进行置换的Mg、Ca、Zn及Mn的原料(以下将其适当称为“Mg源、Ca源、Zn源及Mn源”)的具体例子分别列举如下。作为Mg的原料(以下将其适当称为“Mg源”)的具体例子，可列举MgO等氧化物、Mg (OH) 2等氢氧化物、碱式碳酸镁(mMgC03 · Mg (OH2) · ηΗ20)等碳酸盐、Mg (NO3) 2 · 6H20等硝酸盐、MgSO4 等硫酸盐、Mg(OCO)2 · H2O, Mg(OCOCH3)2 · 4H20 等羧酸盐、MgCl2 等卤化物、Mg3N2等氮化物、MgNH等氮化物等。其中，优选MgO、碱式碳酸镁。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。作为Ca的原料(以下将其适当称为“Ca源”)的具体例子，可列举CaO等氧化物、Ca (OH) 2等氢氧化物、CaCO3等碳酸盐、Ca (NO3) 2 · 4H20等硝酸盐、CaSO4 · 2H20等硫酸盐、Ca(OCO)2 · H2O, Ca(OCOCH3)2 · H2O 等羧酸盐、CaCl2 等卤化物、Ca3N2 等氮化物、CaNH 等。其中，优选CaC03、CaCl2等。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。作为Zn的原料(以下将其适当称为“Zn源”)的具体例子，可列举ZnO等氧化物、ZnF2> ZnCl2等齒化物、Zn(OH)2等氢氧化物、Zn3N2^ ZnNH等氮化物、ZnCO3等碳酸盐、Zn (NO3) 2 · 6H20等硝酸盐、Zn (OCO) 2、Zn (OCOCH3) 2等羧酸盐、ZnSO4等硫酸盐等锌化合物(其中，也可以是水合物)。其中，从促进粒子生长的效果显著的观点出发，优选ZnF2 · 4H20(其中，也可以是无水物)等。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。作为Mn的原料(以下将其适当称为“Mn源”)的具体例子，可分别列举Μη02、Mn203、Mn304、MnO等氧化物、Mn(OH)2等氢氧化物、MnOOH等过氧化物、MnCO3等碳酸盐、 Mn (NO3) 2 等硝酸盐、Mn (OCOCH3) 2 · 2H20、Mn (OCOCH3) 3 · ηΗ20 等羧酸盐、MnCl2 · 4H20 等卤化物等。其中，优选使用碳酸盐、氧化物等。其中，由于氧化物容易与空气中的水分反应，因此，从操作性方面考虑，更优选碳酸盐。其中，优选MnC03。其理由在于，其在空气中的稳定性良好，并且，易于在加热下分解，因而不易残留目标元素以外的元素，以及易获取高纯度的原料。以碳酸盐为原料的情况下，也可以在预先对碳酸盐进行预烧制后将其用作原料。(PO4 源)上述PO4源的具体例子如下所述。作为PO4的原料(以下将其适当称为“P04源”)的具体例子，可列举元素Sr、Ba、NH4等的磷酸氢盐、磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐、P2O5等氧化物、PX3、PX5、Sr2PO4X、Ba2PO4X、磷酸、偏磷酸、焦磷酸等。(X 源)上述X源的具体例子如下所述。作为X的原料(以下将其适当称为“X源”)的具体例子，可列举SrX、BaX、NH4X、HX、Sr2PO4X, Ba2PO4X等，可以考虑其化学组成、反应性、及烧制时NOx、SOx等的非发生性等从上述原料中选择。(Eu 源)上述Eu源的具体例子如下所述。作为Eu的原料(以下将其适当称为“Eu源”)的具体例子，可列举Eu2O3等氧化物、Eu2 (SO4) 3 等硫酸盐、Eu2 (C2O4) 3 · IOH2O 等草酸盐、EuC12、EuC13、EuCl3 · 6H20 等齒化物、Eu (OCOCH3) 3 · 4H20 等羧酸盐、Eu2 (OCO) 3 · 6H20、Eu (NO3) 3 · 6H20 等硝酸盐、EuN, EuNH 等氮化物等。其中，优选Eu203、EuC13等,特别优选Eu203。需要说明的是，上述的Sr源、Ba源、Mg源、Ca源、Zn源、Mn源、PO4源、X源、及Eu源分别可以单独使用其中的任一种，也可以以任意组合及比例将两种以上组合使用。[3-2.荧光体的制造方法混合工序]为了获得以式[I]的化学组成表示的荧光体，以给定比例称量各荧光体原料，并利用球磨等进行充分混合，来获得原料混合物(混合工序)。作为上述混合方法，并无特殊限制，具体可列举下述(A)及(B)的方法。
(A)干式混合法，将使用例如锤磨、辊磨、球磨、喷射磨等干式粉碎机、或研钵和研杵等的粉碎与使用例如螺带式掺混机、V型混合机、亨舍尔混合机等混合机、或研钵和研杵的混合组合，对上述荧光体原料进行粉碎混合。(B)湿式混合法，向上述荧光体原料中加入水等溶剂或分散介质，利用例如粉碎机、研钵和研杵、或蒸发皿和搅拌棒等进行混合，以获得溶液或浆料的状态，然后通过喷雾干燥、加热干燥、或自然干燥等使其干燥。荧光体原料的混合可采用上述湿式混合法或干式混合法中的任意方法，但更加优选使用了水或乙醇的湿式混合法。[3-3.荧光体的制造方法烧制工序]通过对制备的原料混合物进行加热处理、烧制，可制造本发明的荧光体。
对于烧制时的具体操作顺序并无限制，但通常是将在混合工序中得到的原料的混合物填充至氧化铝制烧制容器中，在该烧制容器内进行烧制。需要说明的是，作为烧制容器，并不限定于氧化铝制坩埚，可使用由与各荧光体原料反应性低的材料制成的坩埚或托盘等耐热容器等。作为烧制容器的材料的具体例子，除了氧化铝以外，还可列举石英、氮化硼、氮化硅、碳化硅、镁、模来石等陶瓷、碳(石墨)等。其中，石英制耐热容器可用于较低温、即1200°C以下的热处理，优选的使用温度范围为1000°C以下。作为烧制时的烧制气体氛围，可选择为使发光中心离子的元素得到有利于发光的离子状态(价数)所需的气体氛围。只要能够获得本发明的荧光体，则可以是任意气体氛围，但通常为还原气体氛围。作为荧光体中所含的活化元素的价数，从发光强度方面考虑，优选2价元素多的情况。在还原气体氛围中进行烧制时，在荧光体原料中，Eu3+的Eu会还原为Eu2+，因此优选。作为用于形成还原气体氛围的气体(以下称为“还原气体”)的具体例子，可使用氢气、一氧化碳等。这些气体也可以单独使用，但通常与非活性气体混合使用。作为非活性气体，可使用氮气、氩气等，但从实用的角度考虑，优选含有氢的氮气。形成非活性气体与还原性气体的混合存在环境的情况下，还原性气体在气体总量中所占的比例(摩尔比)通常为O. 5%以上、优选为2%以上、更优选为3%以上。低于该范围时，可能无法通过烧制使烧制物充分还原。另外，还原性气体及非活性气体可仅使用I种，另外，也可以以任意组合及比例使用2种以上。需要说明的是，只要对条件加以选择，也可以是大气、氧气等氧化气体氛围。烧制温度(最高到达温度)通常为700°C以上、优选为900°C以上，且通常为1500°C以下、优选为1350°C以下。烧制温度低于该范围时，可能导致用作荧光体原料的碳酸盐等无法发生氧化分解。另外，烧制温度高于该范围时，可能导致荧光体粒子之间发生熔粘而形成粗大粒子。另外，升温速度通常为1°C /分以上，且通常为40°C /分以下。升温速度低于该范围时，可能导致烧制时间增长。另外，升温速度高于该范围时，可能导致烧制装置、容器等发生破损。降温速度通常为1°C /分以上，且通常为100°C /分以下。降温速度低于该范围时，会导致工业上的效率不良。另外，降温速度高于该范围时，会对炉产生不良影响。烧制时间因烧制时的温度、压力等而异，通常为I小时以上，且通常为24小时以下。烧制时的压力因烧制温度等而异，因此并无特殊限定，但通常为O. 04MPa以上，且通常为O. IMPa以下。其中，从工业方面考虑，大气压左右的压力在成本及时间劳力方面简便，因此优选。对于经过上述烧制工序的烧制物，通过进行后述的后处理等，可获得本发明的荧光体。需要说明的是，正如日本特开2009-30042号公报的第
段所记载，也可以经过进行2次以上烧制工序(I次烧制、2次烧制等)的多步烧制来制造荧光体。例如，通过反复进行多次下述烧制工序，可获得烧制物得以生长、粒径大、发光效率高的荧光体，所述烧制工序为在氧化气体氛围中进行I次烧制、在还原气体氛围中进行2次烧制。另外，在上述烧制工序中，通常，通过使反应体系中共存焊剂，可使良好的单粒子生长。需要说明的是，经过进行2次以上烧制工序的多步烧制来制造的情况下，可以在第2 步之后良好地获得焊剂添加效果。[3-4.荧光体的制造方法后处理]在本发明的制造方法中，除了上述工序以外，还可以根据需要而进行其它工序。例如，可以在上述烧制工序之后根据需要而进行粉碎工序、清洗工序、分级工序、表面处理工序、干燥工序等。[4.含有卤磷酸盐荧光体的组合物]将第I方面的荧光体用于发光装置等用途时，通常以分散在透光性材料中的形态、即含有荧光体的组合物的形态使用。作为可以在本发明的含有荧光体的组合物中使用的透光性材料，只要是能够使本发明的荧光体适宜地分散、并且不会产生不优选的反应等的材料，则可以根据目的而选择任意材料。作为透光性材料的实例，可列举有机硅树脂、环氧树脂、聚乙烯基类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚酯类树脂等。这些透光性材料可以单独使用I种，也可以以任意组合及比例将2种以上组合使用。需要说明的是，还可以使上述透光性材料中含有有机溶剂。除了本发明的荧光体及透光性材料以外，含有荧光体的组合物还可以根据其用途等而含有其它任意成分。作为其它成分，可列举扩散剂、增粘剂、增量剂、干涉剂等。具体可列举AER0SIL等二氧化硅类微粉、氧化铝等。需要说明的是，上述其它成分可单独使用I种，也可以以任意组合及比例将2种以上组合使用。[5.使用了卤磷酸盐荧光体的发光装置]以下，针对使用了第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置进行说明。使用了第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置具有产生350_430nm的光的第I发光体、和在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光的第2发光体,在该发光装置中，第2发光体含有第I方面的卤磷酸盐荧光体作为第I荧光体。[5-1.第 I 发光体]第I发光体产生波长35(T430nm的光。产生在优选400nm以上、更优选405nm以上、进一步优选407nm以上、且优选425nm以下、更优选415nm以下、进一步优选413nm以下的范围具有峰值波长的光。特别是，从发光效率高的观点出发，优选使用在407nm以上的范围具有峰值波长的GaN类LED。作为该第I发光体，通常可使用半导体发光元件，具体可使用发光二极管(LED)、半导体激光二极管(semiconductor laser diode ;以下也将其简称为“LD”)等。其中，作为第I发光体，优选使用了 GaN类化合物半导体的GaN类LED、LD。在GaN类LED中，具有InxGaYN发光层的LED的发光强度非常强，因此特别优选。需要说明的是，正如日本特开平6-260681中记载的那样，对于具有InxGaYN发光层的LED而言，通过增大X的值，可以使LED的发光峰值波长发生向长波长侧的移动。在GaN类LD中，InxGaYN层和GaN层的多量子阱结构的LD的发光强度非常强，因此特别优选。。需要说明的是，上述中的X+Y值通常是O. 8^1. 2范围的值。在GaN类LED中，上述发光层中掺杂有Zn、Si的LDE或无掺杂的LED在调节发光特性方面优选。GaN类LED是以上述发光层、P层、η层、电极及基板为基本构成要素的LED，具有用η型和P型的AlxGaYN层、GaN层、或InxGaYN层等将发光层夹入的异质结构的LED的发光效 率高，因此优选，进一步，将异质结构制成量子阱结构的LED的发光效率更高，因此更为优选。这些LED、LD可采用公知的二极管。另外，正如在上述[2-6.卤磷酸盐荧光体的发光峰强度的温度特性]项和[2-7.卤磷酸盐荧光体的发光亮度的温度特性]项中所说明的，第I方面的荧光体通常还具有优异的温度特性，因此可作为第I发光体而实现高输出运转，使用在运转中温度上升至130°C附近的高输出LED、例如大型芯片等来制作发光装置时，也不易发生因通电时的发热而引起的色差、发光强度下降等问题，因此优选。作为大型芯片，例如外周形状为正方形的情况下，可列举边长通常为500μπι以上、优选为700 μ m以上、更优选为900 μ m以上，且通常为5mm以下、优选为3mm以下、更优选为2mm以下的芯片。[5-2.第 2 发光体]使用第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置中的第2发光体是在来自上述第I发光体的光的照射下产生可见光的发光体，其含有第I荧光体，而且根据其用途等而适当含有第2荧光体。另外，例如第2发光体是使第I荧光体和/或第2荧光体分散在后述封装材料中而构成。[5-2-1.第 I 荧光体]在使用了第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置中，第2发光体含有上述第I方面的荧光体，作为第I荧光体，至少含有I种以上第I方面的荧光体。另外，作为第I荧光体，除了第I方面的荧光体以外，还可以同时使用发出与第I方面的荧光体同色的荧光的荧光体(以下也将其称为“同色并用荧光体”)。通常，第I方面的荧光体是蓝 蓝绿色荧光体，因此，作为第I荧光体，可以在使用第I方面的荧光体的同时组合使用其它种类的蓝色 蓝绿色(同色并用荧光体)。作为同色并用荧光体，可列举例如BaMgAl1Q017:Eu、Sr5(P04)3C1:Eu
坐寸ο[5-2-2.第 2 荧光体]使用了第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置中的第2发光体中，除了上述第I荧光体以外，可根据其用途而含有其它荧光体(即第2荧光体)。该第2荧光体是发光波长与第I荧光体不同的荧光体。通常，上述第2荧光体用于对第2发光体的发光色调加以调节，因此，作为第2荧光体，多使用发出与第I荧光体不同颜色的荧光的荧光体。如上所述，通常使用第I方面的荧光体作为第I荧光体，因此，作为第2荧光体，优选使用例如在510nm以上且550nm以下的波长范围具有发光峰的荧光体(以下也称其为“绿色荧光体”)、在580nm以上且680nm以下的波长范围具有发光峰的荧光体(以下也称其为“红色荧光体”)等荧光体。此外，还可以使用黄色荧光体。需要说明的是，作为第2荧光体，可单独使用I种荧光体，也可以以任意组合及比例将2种以上荧光体组合使用。另外，在不破坏本发明效果的范围内，第I荧光体与第2荧光体的比例也可以是任意比例。因此，对于第2荧光体的使用量、以及用作第2荧光体的荧光体的组合及其比例等而言，只要根据发光装置的用途等任意设定即可。以下，针对第2荧光体进行更为具体的说明。
[5-2-2-1.绿色荧光体]使用绿色荧光体作为第2荧光体的情况下，其发光峰值波长通常大于500nm，其中优选在51Onm以上、更优选在515nm以上，且通常在550nm以下，其中优选在540nm以下、更优选在535nm以下的范围。如果该发光峰值波长过短，则倾向于带蓝色，另一方面，如果该发光峰值波长过长，则倾向于带黄色，上述情况均可能导致作为绿色光的特性下降。绿色荧光体的发光峰的半值宽度通常在40nnT80nm的范围。另外，外部量子效率通常为60%以上、优选为70%以上，重量中值粒径通常为I μ m以上、优选为5 μ m以上、更优选为IOmy以上，且通常为30 μ m以下、优选为20 μ m以下、更优选为15 μ m以下。作为这样的绿色荧光体，可列举例如国际公开W02007-091687号公报中记载的以(Ba, Ca, Sr, Mg)2Si04:Eu(以下也简称为“BSS荧光体”)表示的Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体等。另外，作为除此之外的绿色荧光体，还可以使用例如日本专利第3921545号公报中记载的Si6_zAlzN8_z0z:Eu(其中，0〈z<4. 2，以下也简称为“ β-SiAlON荧光体”)等Eu活化氧氮化物荧光体、国际公开W02007-088966号公报中记载的M3Si6O12N2: Eu (其中，M代表碱土金属元素，以下也简称为“BS0N荧光体”)等Eu活化氧氮化物荧光体、日本特开2008-274254号公报中记载的BaMgAlltlO17: Eu、Mn活化铝酸盐荧光体(以下也简称为“GBAM荧光体”)。作为其它绿色突光体,还可以使用(Mg, Ca, Sr, Ba) Si2O2N2 = Eu等Eu活化碱土金属氮氧化硅类荧光体、Sr4Al14O25IEu, (Ba，Sr，Ca) Al2O4 = Eu等Eu活化铝酸盐荧光体、(Sr，Ba)Al2Si2O8:Eu、(Ba, Mg)2Si04:Eu、(Ba, Sr, Ca) 2 (Mg, Zn) Si2O7:Eu、(Ba, Ca, Sr, Mg) 9 (Sc, Y, Lu,Gd)2 (Si，Ge) 6024:Eu等Eu活化硅酸盐荧光体、Y2SiO5: Ce, Tb等Ce, Tb活化硅酸盐荧光体、Sr2P2O7-Sr2B2O5IEu等Eu活化硼酸磷酸盐突光体、Sr2Si308_2SrCl2:Eu等Eu活化卤娃酸盐突光体、Zn2SiO4 :Mn等Mn活化硅酸盐荧光体、CeMgAl11O19: Tb、Y3Al5012: Tb等Tb活化铝酸盐荧光体、Ca2Y8 (SiO4)6O2: Tb、La3Ga5SiO14: Tb 等 Tb 活化硅酸盐荧光体、(Sr, Ba, Ca) Ga2S4:Eu, Tb, Sm等 Eu，Tb, Sm 活化硫代镓酸盐荧光体、Y3 (Al, Ga) 5012:Ce, (Y, Ga, Tb, La, Sm, Pr, Lu)3(A1，Ga)5012:Ce 等 Ce 活化铝酸盐荧光体、Ca3Sc2Si3O12: Ce、Ca3 (Sc, Mg, Na，Li) 2Si3012: Ce 等 Ce 活化硅酸盐荧光体、CaSc2O4ICe等Ce活化氧化物荧光体、Eu活化β -塞隆等Eu活化氧氮化物荧光体、SrAl2O4 = Eu等Eu活化铝酸盐荧光体、(La，Gd, Y)202S:Tb等Tb活化氧硫化物荧光体、LaP04:Ce, Tb等Ce，Tb活化磷酸盐荧光体、ZnS:Cu，Al、ZnS:Cu，Au, Al等硫化物荧光体、(Y, Ga, Lu, Sc, La) BO3: Ce, Tb、Na2Gd2B2O7: Ce, Tb、(Ba, Sr) 2 (Ca, Mg, Zn) B2O6:K, Ce, Tb 等 Ce, Tb活化硼酸盐荧光体、Ca8Mg(SiO4)4Cl2:Eu，Mn等Eu，Mn活化卤硅酸盐荧光体、(Sr，Ca, Ba)(Al, Ga, In) 2S4:Eu等Eu活化硫代铝酸盐荧光体、硫代镓酸盐荧光体、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn)(SiO4)4Cl2 = Eu, Mn等Eu, Mn活化卤娃酸盐突光体、M3Si6O9N4 = Eu等Eu活化氧氮化物突光体
坐寸ο另外，还可以使用国际公开W02009-072043号公报中记载的Sr5Al5Si21O2N35 = Eiu国际公开 W02007-105631 号公报中记载的 Sr3Si13Al3N21O2:Eu。上述荧光体中，作为绿色荧光体，优选BSS荧光体、β -SiAlON荧光体、BSON荧光体。上述列举的绿色荧光体可以仅使用任一种，也可以 以任意组合及比例将两种以上
组合使用。[5-2-2-2.红色荧光体]使用红色荧光体作为第2荧光体的情况下，其发光峰值波长通常为565nm以上、优选为575nm以上、更优选为580nm以上，且通常为780nm以下、优选为700nm以下、更优选为680nm以下的波长范围。红色荧光体的发光峰的半值宽度通常为InnTlOOnm的范围。另外，外部量子效率通常为60%以上、优选为70%以上，重量中值粒径通常为I μ m以上、优选为5 μ m以上、更优选为10 μ m以上，且通常为30 μ m以下、优选为20 μ m以下、更优选为15 μ m以下。作为这样的红色荧光体，还可使用例如日本特开2006-008721号公报中记载^ CaAlSiN3IEu,日本特开2008-7751号公报中记载的(Sr，Ca)AlSiN3:Eu、日本特开2007-231245号公报中记载的CahAVxSi^NhOx:Eu等Eu活化氧化物、氮化物或氧氮化物荧光体等、日本特开2008-38081号公报中记载的(Sr，Ba，Ca) 3Si05:Eu (以下也简称为“SBS荧光体”)。此外，作为红色突光体,还可以使用(Mg, Ca, Sr, Ba)2Si5N8:Eu等Eu活化碱土金属氮化硅类荧光体、(La, Y)202SEu等Eu活化氧硫化物荧光体、(Y, La, Gd, Lu)202S:Eu等Eu活化稀土类氧硫族元素化物类荧光体、Y (V, P) O4: Eu、Y2O3 = Eu等Eu活化氧化物荧光体、(Ba, Mg)2Si04:Eu, Mn、(Ba, Sr, Ca, Mg)2Si04:Eu, Mn 等 Eu, Mn 活化娃酸盐突光体、LiW2O8: Eu、Liff208:Eu, Sm、Eu2W2O9、Eu2W2O9:Nb、Eu2W2O9: Sm 等 Eu 活化鹤酸盐突光体、(Ca, Sr) S:Eu 等 Eu活化硫化物荧光体、YAlO3:Eu等Eu活化铝酸盐荧光体、Ca2Y8 (SiO4)6O2:Eu、LiY9 (SiO4)6O2:Eu等Eu活化硅酸盐荧光体、(Y，GcO3Al5O12: Ce、(Tb, Gd) 3A15012: Ce等Ce活化铝酸盐荧光体、(Mg, Ca, Sr, Ba) 2Si5 (N, O) 8: Eu、(Mg, Ca, Sr, Ba) Si (N, O) 2: Eu、(Mg, Ca, Sr, Ba) AlSi (N, O) 3: Eu等Eu活化氧化物、氮化物或氧氮化物突光体、(Sr, Ca, Ba, Mg) 1(| (PO4)6Cl2: Eu, Mn等Eu, Mn活化齒磷酸盐突光体、Ba3MgSi2O8IEu, Mn、(Ba, Sr, Ca, Mg) 3 (Zn, Mg) Si2O8: Eu, Mn 等 Eu, Mn活化硅酸盐荧光体、3. 5Mg0 · O. 5MgF2 · GeO2:Mn等Mn活化锗酸盐荧光体、Eu活化α -塞隆等Eu活化氧氮化物荧光体、(Gd，Y，Lu，La)203:Eu，Bi等Eu，Bi活化氧化物荧光体、(Gd, Y, Lu, La) 202S:Eu, Bi 等 Eu, Bi 活化氧硫化物突光体、(Gd, Y, Lu, La) VO4:Eu, Bi 等 Eu, Bi活化钒酸盐荧光体、SrY2S4IEu, Ce等Eu，Ce活化硫化物荧光体、CaLa2S4 = Ce等Ce活化硫化物突光体、(Ba, Sr, Ca)MgP2O7:Eu, Mn、(Sr, Ca, Ba, Mg, ZrO2P2O7:Eu, Mn 等 Eu, Mn 活化磷酸盐荧光体、(Y, Lu)2W06:Eu, Mo 等 Eu, Mo 活化钨酸盐荧光体、(Ba, Sr, Ca)xSiyNz:Eu, Ce(其中，x、y、z代表I以上的整数)等Eu，Ce活化氮化物荧光体、(Ca，Sr，Ba，Mg) 1(| (PO4)6(F，Cl，Br，OH) :Eu, Mn 等 Eu, Mn 活化卤磷酸盐突光体、((Y, Lu, Gd, Tb) !^yScxCey)2 (Ca, Mg) (Mg, Zn)2+rSiz-qGeq012+5等Ce活化硅酸盐荧光体等。此外，作为红色荧光体，可以单独使用红色发光光谱的半值宽度为20nm以下的红色荧光体，或者也可以与其它红色荧光体、特别是红色发光光谱的半值宽度为50nm以上的红色荧光体混合使用。作为这样的红色荧光体，可以举出A2+xMyMnzFn(A为Na和/或K ;M为Si 及 Al ;-1 彡 X 彡 1、0· 9 彡 y+z ( I. 1、0· 001 ^ z ^ O. 4、且 5 彡 η 彡 7)表示的 KSF、KSNAF、及KSF与KSNAF的固溶体；化学式(k-x) MgO · xAF2 · GeO2: yMn4+ (其中，式中的k为2.8飞的实数，X为O. I、. 7的实数，y为O. 005 O. 015的实数，A为隹丐(Ca)、银(Sr)、钡(Ba)、锌(Zn)或它们的混合物)表示的3. 5Mg0 ·0. 5MgF2 -GeO2 = Mn等锰活性的深红色(600nnT670nm)锗酸盐荧光体；化学式(Lam Eux> Lny) 202S (x及y分别表示满足O. 02彡x彡O. 50及O彡y彡O. 50的数，Ln表示Y、Gd、Lu、Sc、Sm及Er中的至少一种3价稀土元素)表示的LOS突光体等。另外，还可以使用国际公开W02008-096300号公报中记载的SrAlSi4N7、美国专利7524437 号公报中记载的 Sr2Al2Si9O2N14:Eu。 上述荧光体中，作为红色荧光体，优选CASN荧光体、SCASN荧光体、CASON荧光体、SBS荧光体。上述列举的红色荧光体可以仅使用任一种，也可以以任意组合及比例将两种以上
组合使用。[5-3-1.第I发光体、第I突光体、第2突光体的组合]在使用第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置中，对于上述说明的第2荧光体(绿色荧光体、红色荧光体)的使用与否及其种类，只要根据发光装置的用途适当选择即可。例如，第I荧光体为蓝色荧光体的情况下，将本发明的发光装置构成为发出蓝色的发光装置时，仅使用第I荧光体即可，通常无须使用第2荧光体。另一方面，为了获得所需颜色的光，还可以将第I荧光体(蓝色荧光体)和第2荧光体适当组合作为第2发光体中含有的荧光体，来构成发光装置。例如，使用蓝色荧光体(本发明的荧光体等)作为第I荧光体，使用绿色荧光体及红色荧光体作为第2荧光体。由此，可构成发出白色的发光装置，特别是，能够进行微调整以发出日光色(昼白色)、电灯色的光。特别是，优选使用BSS荧光体作为绿色荧光体、使用CASON荧光体作为红色荧光体。另外，优选使用β-SiAlON荧光体作为绿色荧光体、使用CASON荧光体作为红色荧光体。此外，优选使用β-SiAlON荧光体作为绿色荧光体、使用SBS荧光体作为红色荧光体。另外，还优选使用β-SiAlON荧光体作为绿色荧光体、使用SCASN荧光体作为红色荧光体。[5-3-2.荧光体的沉降速度、密度]在本发明的发光装置中，使上述蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体分散于透过性材料中之后，被封装在白色发光装置中，上述蓝色荧光体在该透过性材料中的沉降速度与上述绿色荧光体在该透过性材料中的沉降速度之比优选为O. 70以上且I. 30以下，上述红色荧光体在该透过性材料中的沉降速度与上述绿色荧光体在该透过性材料中的沉降速度之比优选为O. 70以上且I. 30以下。在各颜色中，使用多种荧光体时，对于各种荧光体而言，优选满足上述沉降速度之比的值。
在发光装置中，使用蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体时，通常使荧光体分散于后述的透过性材料中，然后封装在白色发光装置中并使其固化，但由于所制造的白色发光装置存在色度不均，并不能将所有的白色发光装置制成产品出货，需要提高成品率。本发明人等在对改善这样的白色发光装置的色度不均进行研究时发现，当透过性材料中荧光体的沉降速度之比一定时，可以抑制色度不均。本发明人等发现，对于到目前为止的发光装置而言，分散于透过性材料中的荧光体在透过性材料固化之前发生沉降，固化时在透过性材料中的均匀分散性不充分，因此产生了色度不均。另外可知，通过进一步抑制不均，可以提高白色发光装置的耐久性。具体而言，上述蓝色荧光体在该透过性材料中的沉降速度与上述绿色荧光体在该透过性材料中的沉降速度之比为O. 70以上且I. 30以下时，或者上述红色荧光体在该透过性材料中的沉降速度与上述绿色荧光体在该透过性材料中的沉降速度之比为O. 70以上且 I.30以下时，分散于透过性材料中的荧光体不发生沉降、在固化后也能够保持充分的分散性，因此可以抑制色度不均。上述沉降速度之比更优选为O. 80以上，进一步优选为O. 85以上。另一方面，其上限更优选为1.20以下，进一步优选为1.15以下。作为上述透过性材料，通常使用透过性树脂材料，具体可列举后述的作为封装材料使用的环氧树脂、有机硅树月旨等。另外，上述蓝色荧光体、绿色荧光体、红色荧光体的密度均优选为3. Og/cm3以上且5. Og/cm3以下。通过使用上述范围的荧光体，可以抑制荧光体在透过性树脂材料中的沉降，从而可以防止色度不均。作为满足上述沉降速度比的荧光体的组合例，可以举出本发明的蓝色荧光体与作为绿色荧光体的β -SiAlON荧光体、作为红色荧光体的CASON荧光体的组合。需要说明的是，上述沉降速度可以使用下面的斯托克斯公式(Stokes’ law)、由荧光体的密度、粒径计算。[数学式I]
ro288l m Dp2(Pp — P/)ff
I 11/ O O I罾ι ι ι ι ιι ι ι ιιι .................................................................................hi.............hi............................................................
噩 J 亡 WIIiiimm-
18 |其中，Us表示荧光体的沉降速度、Dp表示荧光体粒径、Pp表示荧光体粒子的密度、Pf表示透过性材料的密度、Π表示流体(透过性材料)的粘度。另外，在发光装置中具有多种蓝色荧光体、绿色荧光体、红色荧光体的情况下，在求算上述沉降速度之比时所使用的沉降速度采用多种荧光体的沉降速度的平均值。[5-4.封装材料]在使用第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置中，上述第I荧光体和/或第2荧光体通常分散于透光性材料中进行封装后使用。作为透光性材料的优选例，可列举用于保护LED芯片的封装材料。作为封装材料，可列举与在上述[4.含有荧光体的组合物]项中记载的材料相同的材料，但在使用峰值波长位于350nnT430nm的近紫外区的LED等第I发光体的情况下，优选使用对其发光具有充分透明性和耐久性的树脂作为封装材料。因此，作为封装材料，可列举例如环氧树脂、有机硅树脂等。另外，还可以使用含有硅氧烷键的无机类材料、玻璃。
其中，从耐热性、耐紫外线(UV)性等方面考虑，优选由利用溶胶-凝胶法使作为含硅化合物的有机硅树脂、烷氧基金属、陶瓷前体聚合物或含有烷氧基金属的溶液发生水解聚合而得到的溶液或它们的组合经固化而得到的无机类材料，例如具有硅氧烷键的无机类材料。这些封装材料可单独使用I种，也可以以任意组合及比例将两种以上组合使用。需要说明的是，还可以使上述封装材料中含有有机溶剂。封装材料中还可以根据其用途等而含有其它任意成分。作为其它成分，可列举扩散剂、增粘剂、增量剂、干涉剂等。具体可列举AER0SIL等二氧化硅类微粉、氧化铝等。需要说明的是，上述其它成分可单独使用I种，也可以以任意组合及比例将2种以上组合使用。[5-5-1.发光装置的构成(其它)]使用第I方面的卤磷酸盐荧光体的发光装置只要具备上述第I发光体及第2发光体即可，对于其它构成并无特殊限制，但通常在适当的框架上设置上述第I发光体及第2发 光体而形成。此时，设置成下述形式第2发光体在第I发光体的发光下受到激发(即，第I及第2荧光体受到激发)而发光，并且，该第I发光体的发光和/或第2发光体的发光被导出到外部。此时，第I突光体和第2突光体不必在同一层中混合,可以根据突光体的发色不同而在各个层中含有荧光体，例如，可以在含有第I荧光体的层上叠层含有第2荧光体的层等。在第I方面的发光装置中，还可以使用除上述激发光源(第I发光体)、荧光体(第2发光体)及框架以外的其它构件。作为其实例，可列举上述封装材料。在发光装置中，除了使荧光体(第2发光体)分散的目的以外，还可以出于将激发光源(第I发光体)、荧光体(第2发光体)及框架间粘接的目的而使用该封装材料。[5-6.发光装置的用途]第I方面的发光装置的用途并无特殊限制，能够在通常使用发光装置的各种领域中使用，但由于其颜色再现范围宽、且显色性也高，因此，其中尤其适宜用作照明装置、图像显示装置的光源。[5-7.照明装置]第I方面的照明装置具备本发明的发光装置。将第I方面的发光装置用于照明装置的情况下，只要将如上所述的发光装置设置于公知的照明装置中使用即可。[5-8.图像显示装置]第I方面的图像显示装置具备本发明的发光装置。将第I方面的发光装置用作图像显示装置的光源的情况下，对于该图像显示装置的具体构成并无限制，但优选与滤色器共同使用。例如，作为图像显示装置，制成利用彩色液晶显示元件的彩色图像显示装置的情况下，可以通过将上述发光装置作为背光灯、将利用液晶的光学快门和具有红、绿、蓝像素的滤色器组合，来形成图像显示装置。[6.白色发光装置]本发明的另一实施方式涉及白色发光装置(以下也简称为“第2方面的白色发光装置”)。第2方面的白色发光装置具备荧光体和发出近紫外波长区的光的半导体发光元件，是通过利用该荧光体对该半导体发光元件发出的光进行波长转换而产生白色光的荧光体转换型的白色发光装置，其中，上述荧光体包含具有下述通式[I]的化学组成的蓝色荧光体；发光峰值波长为535nm以上的绿色荧光体；以及，选自Eu活化氮化物荧光体及Eu活化氧氮化物荧光体中的至少一种红色荧光体，并且，上述白色发光装置所发出的白色光的色温为1800K以上且7000K以下。另外，优选上述白色发光装置所发出的白色光的光色与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-O. 020(Γ0. 0200。(Sr, Ca) aBabEux (PO4) cXd [I](上述通式[I]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7≤c≤3. 3、0. 9≤d≤I. I、O. 3 ≤ X ≤ I. 2 的数。另外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 ≤ b/ (a+b) ≤ O. 4 的条件。)第2方面的白色发光装置并不受到半导体发光元件与荧光体的光学结合形态的限制，两者之间可以仅填充透明的介质(包括空气)，或者，也可以在两者之间存在透镜、光纤、导光板等光学兀件。第2方面的白色发光装置中包含的荧光体的形态并无限制，其可以具有微粒的形态，也可以具有含荧光体相的发光陶瓷的形态。具有微粒形态的荧光体可以以按照下述常规方法固定化的状态设置于发光装置中，所述常规方法包括使具有微粒形态的荧光体分散于由高分子材料或玻璃制成的透明基质中的方法；或通过电沉积等方法使具有微粒形态的荧光体沉积在适宜的构件表面的方法等。第2方面的白色发光装置可以是所谓的白色LED。最通常的白色LED具有下述结构在炮弹型、SMD型等的包封件(バツケ-ジ)中安装LED芯片，并在覆盖该LED芯片表面的封装树脂中添加具有微粒形态的荧光体。以下，针对第2方面的白色发光装置的各部分的构成进行详细说明。[6-1.半导体发光兀件]第2方面的白色发光装置中使用的半导体发光元件是能够发出近紫外波长区的光、即波长35(T430nm范围内的光的发光二极管(LED)或激光二极管(LD)，其中，优选为使用GaN、AlGaN, GaInN, AlGaInN等GaN类半导体而构成发光结构的GaN类的LED或LD。除了 GaN类半导体以外，还优选由ZnO类半导体构成发光结构的LED或LD。在GaN类LED中，具有由包含In的GaN类半导体构成的发光部的LED，其中，尤其是发光部具有包含InGaN层的量子阱结构的LED，由于发光强度非常强，因此特别优选。GaN类LED的发光峰值波长优选为400nm以上、更优选为405nm以上、进一步优选为407nm以上，且优选为425nm以下、进一步优选为420nm以下、更优选为415nm以下。该发光峰值波长如果低于400nm,贝U存在GaN类LED的发光效率降低的倾向；如果超过425nm，则存在后述蓝色荧光体的激发效率下降的倾向。[6-2.蓝色荧光体]第2方面的白色发光装置使用具有下述通式[I]的化学组成的卤磷酸盐荧光体(以下也称其为“蓝色荧光体(I)”)作为蓝色荧光体。(Sr, Ca) aBabEux (PO4) cXd [I](上述通式[I]中，X为Cl。并且，c、d及X是满足2.7≤c≤3·3、0·9≤d≤I.I、O. 3 ≤ X ≤ I. 2 的数。此外，a 及 b 满足 a+b=5_x 且 O. 12 ≤ b/ (a+b) ≤ O. 4 的条件。)其中，a、b、x、c及d依次表示Sr元素的摩尔比、Ba元素的摩尔比、Eu元素的摩尔比、PO4基的摩尔比、阴离子基团X的摩尔比。例如，在组成为Eua5Sr1 825Baa 675 (PO4)3Cl的情况下，其&=3.8253=0.675、叉=0.5、。=3、(1=1，因此落入上述式[I]的范畴。需要说明的是，在不破坏本发明效果的范围内，该荧光体中还可以含有上述以外的其它元素。用于第2方面的白色发光装置的蓝色荧光体(I)涉及的通式[I]与第I方面的卤磷酸盐荧光体相同。但是，将第I方面的卤磷酸盐荧光体用于第2方面的白色发光装置的情况下，蓝色荧光体(I)的优选范围有时与单独的第I方面的卤磷酸盐荧光体的优选范围不同，以下，以其不同点为中心进行说明。蓝色荧光体(I)如式[I]所示，该荧光体含有特定量的Sr元素、Ca元素及Ba元素，具体而言，Sr元素和Ca元素的摩尔比a及Ba元素的摩尔比b满足a+b=5_x、并且b/(a+b)的值满足O. 12以上且O. 4以下的条件。随着b/(a+b)的值增大，发光光谱中的发光峰增宽，特别是，当b/(a+b)的值为O. 16以上时，其半值宽度急剧增大。该发光峰的展宽化主要在比发光峰值波长长的波长侧发生，因此会伴随显著的亮度增加。该发光峰的展宽化 在b/(a+b)的值为0.4以下、特别是O. 34以下的范围内倾向于饱和。以O. 12作为b/(a+b)值的下限的理由在于，该值过小时，490nm附近波长区的蓝色荧光体(I)的发光强度无法充分提高，从而难以实现本发明的目的。另一方面，该值并无特殊上限，但如上所述，当b/(a+b)的值在O. 4以下、特别是O. 34以下的范围内时，发光峰的展宽化倾向于饱和，因此，通常，通过在O. 4以下、优选在O. 34以下的范围内适当地设定该值，可良好地实现本发明的目的。就蓝色荧光体⑴的发光特性而言，被波长410nm的光激发时蓝色荧光体⑴所发出的突光的光谱(发光光谱)中的发光峰值波长通常为440nm以上、优选为450nm以上，且通常为475nm以下、优选为460nm以下的范围。通过使发光峰值波长在450 460nm的范围内，可获得显色性特别高的白色发光装置。如上所述，被波长410nm的光激发后的发光光谱中蓝色荧光体(I)的发光峰的半值宽度因式[I]中b/(a+b)的值而不同。换言之，可以以该b/(a+b)为参数来控制该半值宽度。在蓝色荧光体(I)被波长410nm的光激发后的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、波长490nm下的发光强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值相对于b/(a+b)值的变化也显示出与上述的半值宽度类似的行为。这里，所述发光峰值波长下的强度是指，发光峰的峰顶所在的波长下的发光强度。在第2方面的白色发光装置中，如后所述，通过用蓝色荧光体(I)发出的光对绿色荧光体的发光光谱中不足的490nm附近的波长区成分加以补偿，来防止鲜明的蓝色的再现性的下降。因此，蓝色荧光体(I)的I (490nm)/I (峰值)值可根据所使用的绿色荧光体的发光特性，以式[I]的b/(a+b)值为参数进行适当调整。必要时，可通过使式[I]的b/(a+b)值为O. 16以上，从而使I (490nm)/I (峰值)的值为O. 5以上(实质上不含Ca元素的情况)。作为具体例子，使用发光峰值波长为535飞45nm、发光峰的半值宽度为55 70nm的Eu活化氧氮化物类或Eu活化的碱土金属硅酸盐类荧光体作为绿色荧光体的情况下，只要在O. 15、. 20的范围内调节式[I]的b/(a+b)值，使得蓝色荧光体(I)的发光峰值波长在45(T460nm范围内、I(490nm)/I(峰值)的值为O. 55 O. 65左右即可(实质上不含Ca元素的情况)。
[6-3.绿色荧光体]第2方面的白色发光装置中使用了被半导体发光元件发出的近紫外光激发时在535nm以上的波长范围具有发光峰值波长的绿色荧光体。如上所述，对于β-SiAlON荧光体、BSON荧光体这样的Eu活化氧氮化物类绿色荧光体而言，使发光峰值波长为535nm以上是高亮度化的有效手段。但如果发光峰值波长比560nm长，则发光颜色成为黄色，不适合用于高显色的白色发光装置。为了不使白色发光装置的显色性下降，绿色荧光体的发光峰值波长优选为550nm以下、更优选为545nm以下。Eu活化氧氮化物类高亮度绿色荧光体的发光峰的半值宽度通常为SOnm以下，优选该半值宽度为75nm以下、更优选为70nm以下、进一步优选为66nm以下。原因在于，发光峰的半值宽度越宽，则绿色荧光体的发光光谱中所含的黄色成分越多，进而导致白色发光装置的显色性越低。对其理由进行简单说明如下绿色荧光体的发光光谱与黄色荧光体的发光光谱越接近，则使用该绿色荧光体的白色发光装置的发光光谱将越接近于仅由蓝色光及黄色光构成的白色光的光谱。这样的白色光也被称为近似(擬似)白色光，其光色为白色，但颜色再现性差，这是公知的事实。另外，Eu活化氧氮化物类高亮度绿色荧光体的发光峰的半值宽度通常为50nm以上，优选该半值宽度为53nm以上、更优选为55nm以上、特别优选为60nm以上、最优选为65nm以上。β -SiAlON荧光体、BSON荧光体这样的Eu活化氧氮化物类绿色荧光体的发光光谱的峰形状的对称性高，因此，使发光峰值波长为535nm以上、并使发光峰的半值宽度为80nm以下的情况下，在波长490nm附近的波长区的发光强度会显著降低。根据本发明人等发现，通过使用上述蓝色荧光体(I)，可防止白色发光装置的鲜明的蓝色的再现性下降。其理由可归因为，波长490nm附近的光谱由蓝色荧光体(I)发出的光所补偿。根据上述说明，本领域技术人员应该理解的是，不只限定于使用Eu活化氧氮化物类荧光体作为绿色荧光体的情况，即使对于使用Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体的情况，通过利用蓝色荧光体(I)，也能够获得鲜明的蓝色的再现性良好的白色发光装置。Eu活化碱土金属硅酸盐类荧光体与β -SiAlON荧光体、BSON荧光体同样，具有发光光谱的峰形状对称性高的性质。
[6-4.红色荧光体]第2方面的白色发光装置使用Eu活化氮化物荧光体或Eu活化氧氮化物荧光体作为红色荧光体。Eu活化氮化物类红色荧光体的典型例是上述的CASN荧光体及SCASN荧光体，Eu活化氧氮化物类红色荧光体的典型例是上述的CASON荧光体。这些红色荧光体通常具有在620nnT660nm范围具有峰值波长的宽的发光带，可以说是在制造高显色的白色发光装置方面不可或缺的荧光体。需要说明的是，本发明人等发现，将这种红色荧光体与上述绿色荧光体组合时，通过对各荧光体进行选择，使得输出光(白色光)的光谱强度在波长580nm附近不会变得过高，可以获得特殊显色指数R9高的白色发光装置。该R9是与鲜明的红色有关的显色性评价标准。此外，作为红色荧光体，可以单独使用红色发光光谱的半值宽度为20nm以下的红色荧光体，或者也可以与其它红色荧光体、特别是红色发光光谱的半值宽度为50nm以上的红色荧光体混合使用。作为这样的红色荧光体，可以举出上述的KSF、KSNAF、及KSF与KSNAF的固溶体、锰活性的深红色锗酸盐荧光体、LOS荧光体等。
[6-5.发光装置的构成]第2方面的白色发光装置只要具备上述半导体发光元件及荧光体即可，对其它构成并无特殊限制，但通常具有下述构成在适当的框架(引线框或电路基板)上固定有上述半导体发光元件，在用于保护该固定的发光元件的封装材料中分散有具有微粒形态的上述荧光体。封装材料只要是对于来自半导体发光元件及荧光体的放射具有充分的透明性和耐久性、且能够使各荧光体良好地分散、并且不会发生不理想的反应等的透光性材料即可。具体地，可以从有机硅树脂、环氧树脂、聚乙烯基类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂等树脂、无机玻璃等中选择。从耐热性、耐光性等方面考虑，最优选含硅化合物。所述含硅化合物是指分子中具有硅原子的化合物，可列举例如有机聚硅氧烷等有机材料(有机硅类材料)、氧化硅、氮化硅、氧氮化硅等无机材料、及硼硅酸盐、磷硅酸盐、碱式硅酸盐等玻璃材料。其中，从透明性、粘接性、操作的容易程度、机械/热应力的松弛特性优异等方面考虑，优选有机硅类材料。所述有机硅类材料，通常是指以硅氧烷键为主链的有机聚合物，可使用例如缩合型、加成型、溶胶凝胶型、光固化型等有 机硅类材料。封装材料中不仅含有荧光体，还可以混合扩散剂、增粘剂、增量剂、干涉剂等根据需要而使用的各种添加物。在一个实施方式中，可以利用多层封装材料覆盖半导体发光元件，该情况下，除了可以设置添加了荧光体的层和未添加荧光体的层以外，还可以设置仅添加了特定荧光体的层、或仅未添加特定荧光体的层等各种层。第2方面的白色发光装置可以在输出光中含有半导体发光元件所发出的光的一部分。该光可以是不具有可见度的紫外光，或者，也可以是构成白色光的一部分的可见光。例如，使用具有峰值波长425nm、半值宽度30nm这样的发光峰的半导体发光元件的情况下，该半导体发光元件发出的光中包含具有440nm以上波长的蓝色光，该蓝色光可以包含在白色发光装置的输出光中。第2方面的白色发光装置中，对半导体发光元件发出的光进行波长转换的荧光体可以包含2种以上相当于上述蓝色荧光体(I)的荧光体，另外，在不破坏发明作用效果的情况下，除了上述蓝色荧光体(I)以外，还可以包含其它的任意蓝色荧光体。第2方面的白色发光装置中，对半导体发光元件发出的光进行波长转换的荧光体可以包含2种以上发光峰值波长为535nm以上的绿色荧光体，另外，在不破坏发明作用效果的情况下，除了上述绿色荧光体以外，还可以包含其它的任意绿色荧光体。第2方面的白色发光装置中，对半导体发光元件发出的光进行波长转换的荧光体可以包含2种以上相当于Eu活化氮化物荧光体或Eu活化氧氮化物荧光体的红色荧光体，另外，在不破坏发明作用效果的情况下，除了上述红色荧光体以外，还可以包含其它的任意红色荧光体。在不破坏发明作用效果的情况下，第2方面的白色发光装置中，除了蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体以外，对半导体发光元件发出的光进行波长转换的荧光体还可以包含黄色荧光体等具有除蓝色、绿色及红色以外的其它发光颜色的任意荧光体。[6-5-1.非接触式突光粉(remote phosphor)]第2方面的白色发光装置优选所谓的非接触式荧光粉的形态，S卩，荧光体形成了荧光体层、且荧光体层与半导体发光元件之间间隔有距离的形态。另外，优选在荧光体层的光射出面一侧具备聚光透镜的方式，还优选在荧光体层的光射出面一侧具备光取出层的方式。以下，利用附图进行说明。图8及图9示出的是本发明的发光装置中的非接触式荧光粉实施方式的简图。发光装置I是在平面上设置了半导体发光元件2的发光装置，半导体发光元件2设置在封装件3的凹部的底面。并且，在封装件3的开口部设置有荧光体层4。半导体发光元件2是发出具有近紫外区波长的光的近紫外半导体发光元件。另夕卜，如本实施方式所述，可以设置I个半导体发光元件(图8)，也可以以平面状设置多个半 导体发光元件(图9)。另外，还可以设置I个输出功率大的半导体发光元件来制成发光装置。特别是，在将多个半导体发光元件设置成平面状、或者设置I个输出功率大的半导体发光元件时，可以容易地实现面照明，因此优选。封装件3用来保持半导体发光元件及荧光体层，在本实施方式中是具有开口部和凹部的杯型形状，在凹部的底面设置有半导体发光元件2。封装件3为杯型形状时，可以对由发光装置发出的光具有指向性，从而能够有效地利用所发出的光。需要说明的是，封装件3的凹部的尺寸为设定为发光装置I能够向着给定方向发出光的尺寸。另外，在封装件3的凹部的底部设置有用于由发光装置I的外部向半导体发光元件供给电力的电极(未图示)。封装件3优选使用高反射封装件，照射到封装件3的壁面(锥形部)的光能够向给定的方向射出，从而可以防止光损失。荧光体层4被设置在封装件3的开口部。封装件3的凹部的开口部被荧光体层4所覆盖，来自于半导体发光元件2的光不通过荧光体层4，不会由发光装置I发光。荧光体层4形成在透过近紫外光及可见光的透过性基板5上，但并不限定于这样的设置，也可以形成在透过性基板5的发光元件侧，还可以将荧光体层4揉入到透过性基板5中。使用透过性基板5时可以进行网版印刷，容易形成荧光体层4。形成在透过性基板上的荧光体层4为厚度I mm以下的层。图8或图9所示的本发明的实施方式均是半导体发光元件2与荧光体层4相隔有距离，其距离优选为O. Imm以上、更优选为O. 3mm以上、进一步优选为O. 5mm以上、特别优选为Imm以上，且优选为500mm以下、优选为300mm以下、进一步优选为IOOmm以下、特别优选为IOmm以下。通过形成上述形态，可减弱每单位面积荧光体的激发光，从而可以防止荧光体的光劣化，另外，即使在半导体发光元件的温度升高的情况下，也可以防止荧光体层的温度升高。另外，通过形成上述形态，即使在使用焊丝将半导体发光元件与电极连接的情况下，也能够抑制由荧光体层产生的热传递到焊丝附近，并且，即使在荧光体层上产生裂纹，也能够抑制其拉伸力传递到焊丝上，因此，结果可以防止焊丝的断线。上面对图8及图9的实施方式进行了说明，但也可以采取其它的实施方式。具体地，图10不出的是突光体层4具备第I发光部件6a至第3发光部件6c的实施方式。在本实施方式中，第I发光部件6a是含有绿色荧光体7a的发光部件，其在紫半导体发光元件2的光的作用下被激发，发出绿色区域的光，该绿色区域的光是比紫色区域的光长波长的成分。在本实施方式中，第2发光部件6b是含有红色荧光体的发光部件，其在紫半导体发光元件2的光的作用下被激发，发出红色区域的光，该红色区域的光是比第I发光部件所包含的绿色荧光体所发出的绿色区域的光长波长的成分。在本实施方式中，第3发光部件6c是含有蓝色荧光体的发光部件，是为了生成白色光而具有的部件。在图10中，各荧光体被设置在透过性基板上，并使得荧光体层4形成条状，除了上述实施方式以外，还可以如图11所示，以荧光体层4形成格子的方式来设置各荧光体。另外，如图12所示，可以在荧光体层4的发光装置的光射出面一侧和/或半导体发光元件一侧设置带通滤波器9。这里所说的“荧光体层4的发光装置的光射出面一侧”是指，与荧光体层4的厚度方向垂直的方向的面中的将光射出到发光装置外部的面一侧，即，采用图12来说明时，是指荧光体层4的上方。另外，所说的“荧光体层4的半导体发光元件一侧”是指，与荧光体层4的厚度方向垂直的方向的面中的将光射出到发光装置内部的面一侧，即，采用图12来说明时，是指荧光体层4的下方。带通滤波器9具有仅透过给定波长的光的性质，通过在封装件3与荧光体层4之 间具有带通滤波器，可以防止由荧光体发出的荧光再度射入到封装件内，从而可以提高发光装置的发光效率，所述带通滤波器可透过半导体发光元件所发出的光的至少一部分、且可反射荧光体所发出的光的至少一部分。上述带通滤波器可根据半导体发光元件2来适当选择。另外，如图9所示，通过以平面状设置多个半导体发光元件，可以增加由半导体发光元件发出的光中入射到带通滤波器厚度方向的光的比例，从而可以更有效地利用上述带通滤波器。另外，作为这样的非接触式荧光粉的实施方式，可以举出图13的(a)表面实装型、(b)炮弹型、(c)反射型等形态。对于这些形态而言，可以将荧光体层4或封装件3以能够移动的方式设置在图中的箭头方向。作为非接触式荧光粉的荧光体层4的制造方法，可以通过下述方法来制造，即，将荧光体粉末、粘合剂树脂和有机溶剂混炼而制成糊，再将糊涂布在透过性基板上，然后进行干燥、烧制来除去有机溶剂；还可以通过下述方法制造，即，用荧光体和有机溶剂制成糊，而不使用粘合剂，进行干燥并对烧结物进行压制成型。使用粘合剂的情况下，对于粘合剂的种类没有特别限定，优选使用环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等。另外，还可以使用以玻璃为基体并且其中分散有荧光体的玻璃封装体。另外，作为其它的方式，可以使用将荧光体和粘合剂混合并夹在玻璃板中进行封装而得到的封装体。对于用来透过可见光的透过性基板5的材质而言，只要是对可见光透明的材质，则没有特别限制，可以使用玻璃、塑料(例如，环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等)等。从利用近紫外区域的波长进行激发时的耐久性方面考虑，优选玻璃。用于保持半导体发光元件的封装件3的形状及材质是任意的。作为具体的形状，可以根据其用途采用板状、杯状等适当的形状。其中，优选杯状的封装件，因为杯状的封装件在光的射出方向具有指向性，可以有效地利用发光装置所发出的光。制成杯状的封装件的情况下，射出光的开口部的面积优选为底面积的120%以上且600%以下。另外，作为封装件的材料，可以根据用途使用金属、合金玻璃、碳等无机材料、合成树脂等有机材料等适当的材料。另外，优选使用近紫外区域及可见光区域的整个区域的光的反射率较高的材质。作为这样的高反射封装件，可以举出用有机硅树脂形成且含有光散散粒子的封装件。作为光散散粒子，可以举出二氧化钛、氧化铝。[6-5-2.光取出层]除了非接触式荧光粉的方式以外，还优选在荧光体层的光射出面一侧具有光取出层的方式。将荧光体层揉入到透过性基板中的情况下，在作为荧光体层的透过性基板的光射出面一侧具有光取出层。另外，在透过性基板的半导体发光元件一侧具有荧光体层的情况下，可以将透过性基板作为光取出层，也可以在透过性基板的光射出面一侧具有光取出层。图14所示的透过性基板13形成为具有第I面13a及第2面13b的板状，其具有使由未图示的荧光体层发出的一次光透过并由第2面13b射出的光透过特性。需要说明的是，由于光取出层的存在，由荧光体层发出的一次光中的至少一部分 发生散射，由此可良好地合成一次光，从而可以得到无不均的良好的射出光。作为这样的光取出层，可以根据需要在透过性基板13内加入用于促进一次光散射的添加物，或者也可以对透过性基板13的第2面13b实施促进透过性基板13内的一次光散射的表面处理。图14 图17示出了对透过性基板13的第2面3b进行表面处理的例子。上述图14 图17示出的是对第3面13b实施了上述表面处理之后的透过性基板3的立体图，任一附图都是模式性地示出表面处理的图，并不是准确地按照比例尺示出的图。作为用来促进光射出到透过性基板外部的表面处理的例子，图14示出的是使第2面13b为形成有微细凹凸的粗糙面的透过性基板13的例子的立体图。另外，图15示出的是对第2面13b赋予了 V形槽/三棱柱形状来代替上述粗糙面的透过性基板13的例子的立体图。在图15的例子中，通过在第2面13b形成相互平行的多个V形槽，交互地并列设置了三角形截面的棱柱状的垄13d和V形槽，从而形成了 V形槽/三棱柱形状。需要说明的是，V形槽及棱柱状的垄的延伸设置方向、大小及数量并不限定于图15所示，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。另外，垄13d及V形槽的大小可以分别相同也可以不同，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定大小不同的垄13d及V形槽的分布。另外，图16示出的是对第2面13b赋予了圆筒棱柱形状来代替上述的V形槽/三棱柱形状的透过性基板13的例子的立体图。在图16的例子中，平行地形成有多个具有半圆形截面的棱柱状的垄13e。需要说明的是，具有半圆形截面的棱柱状的垄13e的延伸设置方向、大小及数量并不限定于图16的例子所示，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。另外，垄13e的大小可以分别相同也可以不同，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定大小不同的垄13e的分布。图17示出的是在第2面13b上形成有多个棱锥状凸部13g的透过性基板13的例子的立体图，在图17的例子中，规则地排列了形成为同样形状的四棱锥的棱锥状凸部13g。需要说明的是，棱锥并不限定于四棱锥，也可以是三棱锥、六棱锥等，还可以是圆锥。另外，棱锥的数量、位置或大小等并不限定于图17的例子所示，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。此外，各棱锥可以相同也可以不同，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定不同的棱锥的分布。[6-5-3.聚光透镜]除了非接触式荧光粉的方式以外，还优选在荧光体层的光射出面一侧具有聚光透镜的方式。将荧光体层揉入到透过性基板中的情况下，在作为荧光体层的透过性基板的光射出面一侧具有聚光透镜。另外，在透过性基板的半导体发光元件一侧具有荧光体层的情况下，可以在透过性基板的光射出面一侧具有聚光透镜，也可以以其它部件的方式具有聚光透镜。聚光透镜可以通过透过性基板的表面处理而形成，也可以具有其它部件。作为实施用来将射出到外部的光聚光的表面处理的例子，图18示出的是在第2面13b上形成有多个菲涅尔透镜13f的透过性基板13的例子的立体图。在图18的例子中，在与形成在透过性基板13的第I面13a上的腔相对方向的位置分别形成了同样的菲涅尔透镜。需要说明 的是，菲涅尔透镜的数量、位置、大小或光学特性等并不限定于图18的例子所示，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。另外，还可以形成凸透镜来代替菲涅尔透镜。此时，凸透镜的数量、位置、大小或光学特性等也可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。图19示出的是在第2面13b (复眼透镜)上形成有多个半球状凸部13h的透过性基板13的例子的立体图，在图19的例子中，规则地排列了形成为同样形状的半球状凸部13h。半球状凸部13h的数量、位置或大小等并不限定于图19的例子所示，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定。此外，各半球状凸部13h可以相同也可以不同，可以根据半导体发光装置所要求的发光特性、透过性基板13的光学特性或来自荧光体层的发光特性等适当设定不同的半球状凸部13h的分布。[6-6.白色光]第2方面的白色发光装置发出的白色光的光色与黑体辐射轨迹的偏差duv为-O. 0200 0. 0200。duv (=IOOOduv)按照JIS Z 8725:1999的“光源的分布温度及色温、相关色温测定方法”来定义，包含在上述范围内的光显示为白色光。另外，第2方面的白色发光装置的白色光的色温为1800K以上且7000K以下。第2方面的白色发光装置发出的白色光是包含在上述范围内的光，主要用于照明用途，可以与背光灯用途等的发光装置明确区分开。
实施例以下，结合实验例、比较实验例对本发明进行更为具体的说明，但本发明并不限定于下述实验例，可以在不超出本发明要点的范围内进行任意变更后实施。需要说明的是，对实验例、比较实验例的荧光体的发光特性等的测定通过下述方法进行。[化学分析]化学分析使用将全部量溶解于碱等中而得到的样品，通过荧光X射线法进行了测定。
[发光光谱]发光光谱使用具备作为激发光源的150W氙灯、作为光谱测定装置的多通道CCD检测器C7041 (Hamamatsu Photonics公司制造)的突光测定装置(日本分光公司制造)进行了测定。使来自激发光源的光通过焦点距离为IOcm的衍射光栅光谱仪，仅使波长410nm的激发光通过光纤而照射至荧光体。利用焦点距离为25cm的衍射光栅光谱仪使在激发光照射下由荧光体产生的光发生分光，在300nm以上且SOOnm以下的波长范围内利用光谱测定装置测定各波长的发光强度，并经过利用个人电脑的感度补正等信号处理而获得了发光光谱。需要说明的是，测定时，将受光侧分光器的狭缝宽度设定为Inm进行了测定。[色度坐标]对于X、y表色系统(CIE 1931表色系统)的色度坐标，由利用上述方法得到的发光光谱中420nnT800nm波长区的数据，通过基于JIS Z8724标准的方法，计算出JIS Z8701中规定的XYZ表色系统中的色度坐标X和y。 [温度特性]温度特性的测定使用具备作为发光光谱测定装置的MCPD7000多通道光谱测定装置(大塚电子制造)、作为亮度测定装置的色彩亮度计、具备利用帕尔帖元件的冷却机构和利用加热器的加热机构的载物台、及作为光源的150W氙灯的装置，按照下述顺序进行了测定。在载物台上放置装入有荧光体样品的容器，使设定温度按照约20°C、25°C、50°C、75°C、IOO0C、125°C、150°C、175°C进行阶段性的变化，确认荧光体的表面温度，然后，利用来自光源并经衍射光栅分光而得到的波长410nm的光激发荧光体，并对亮度值及发光光谱进行了测定。由测定得到的发光光谱求出发光峰值强度。这里，作为荧光体的激发光照射侧的表面温度的测定值，使用的是利用由放射温度计和热电偶测定的温度测定值进行了补正的值。[沉降速度]沉降速度可以使用下面的斯托克斯公式(Stokes’ law)、由所使用的荧光体的密度、粒径计算出沉降速度比(蓝色或红色荧光体的沉降速度Us相对于绿色荧光体的沉降速度u s的比值)。[数学式2], =^-——
18 ,其中，u s表示沉降速度、Dp表示荧光体粒径、P p表示荧光体粒子的密度、P f表示透过性材料的密度、n表示流体(透过性材料)的粘度。[突光体的制造、以及制造的突光体的发光特性]参考实验例I以3:0. 55:0. 45:1:0:0. 25 的摩尔比将 SrHPO4 (白辰公司制造)、SrCO3 (RareMetallic 公司制造，99. 99+%)、BaCO3 (Rare Metallic 公司制造，99. 99+%)、SrCl2 · 6H20(和光纯药公司制造，99. 9%)、BaCl2 · 6H20 (和光纯药公司制造，特级)、以及Eu2O3 (RareMetallic公司制造，99. 99%)与乙醇共同在玛瑙研钵中粉碎、混合，并进行干燥，然后，在含4%氢气的氮气流中、1200°C下，在氧化铝制坩埚中对所得粉碎混合物4. Og进行3小时加热，由此对其进行了烧制，接着，进行水清洗、干燥，制造了荧光体Eua 5Sr4. Cl5Baa 45 (PO4) 3C1。需要说明的是，进料中的SrCl2+BaCl20.5摩尔部分是作为焊剂而过量添加的。需要说明的是，表I中示出了通过化学分析而进行了补正的组成式。另外，在本实验例中，为了将原料化合物混合，通过使用乙醇作为溶剂的湿式混合法进行了混合，但只要能够使原料化合物进行充分混合，则并不限定于该方法，无论是利用使用水作为溶剂的湿式混合法、还是利用干式混合法，均能够获得同等性能的荧光体。表I中示出了荧光体的组成，表2中示出了在GaN类发光二极管的主波长410nm下对该荧光体进行激发时的发光特性(半值宽度、亮度等)。 [表I]
权利要求
1.一种白色发光装置，其是荧光体转换型的白色发光装置，该白色发光装置具备荧光体和发出近紫外波长区的光的半导体发光元件，并且通过利用该荧光体对该半导体发光元件发出的光进行波长转换而产生白色光， 其中，所述荧光体包含 具有下述通式[I]的化学组成的蓝色荧光体；发光峰值波长为535nm以上的绿色荧光体；以及选自Eu活化氮化物荧光体及Eu活化氧氮化物荧光体中的至少一种红色荧光体，(Sr, Ca) aBabEux (PO4)cXd[I] 上述通式[I]中，X为Cl，且c、d及X是满足2. 7≤c≤3. 3,0. 9≤d≤I. I、0.3≤X≤I. 2的数，并且，a及b满足a+b=5_x且0. 12≤b/ (a+b)≤0. 4的条件， 并且，所述白色发光装置所发出的白色光的色温为1800K以上且7000K以下。
2.根据权利要求I所述的白色发光装置，其中，所述白色发光装置所发出的白色光的光色与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-0. 0200、. 0200。
3.根据权利要求I或2所述的白色发光装置，其中， 所述绿色荧光体在535 545nm的范围具有发光峰值波长，且发光峰的半值宽度为55 70nm ； 所述蓝色荧光体在45(T460nm的范围具有发光峰值波长，并且，在被波长410nm的光激发而得到的所述蓝色荧光体的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值为0. 55 0. 65。
4.根据权利要求广3中任一项所述的白色发光装置，其中， 所述绿色荧光体在535 545nm的范围具有发光峰值波长，且发光峰的半值宽度为55 70nm ； 所述蓝色荧光体的构成荧光体的元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba,并且,上述通式[I]中的b/(a+b)的值为0. 15 0. 20。
5.根据权利要求广4中任一项所述的白色发光装置，其中，所述绿色荧光体包含Eu活化氧氮化物荧光体。
6.根据权利要求I飞中任一项所述的白色发光装置，其中，所述红色荧光体包含CASON荧光体。
7.根据权利要求I飞中任一项所述的白色发光装置，其平均显色指数Ra和特殊显色指数R12这两者均为90以上。
8.根据权利要求I所述的白色发光装置，其中， 所述绿色荧光体为Eu活化氧氮化物荧光体； 构成所述蓝色荧光体的元素中的金属元素实质上仅为Sr、Eu及Ba,并且,上述式[I]中的b/(a+b)的值为0. 16以上且0.4以下。
9.根据权利要求8所述的白色发光装置，其中，上述式[I]中的X的值为0.3以上且小于 0. 65。
10.根据权利要求I、中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体在分散于透过性树脂材料中之后，被封装在白色发光装置中，且所述蓝色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度与所述绿色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度之比为0. 70以上且I. 30以下。
11.根据权利要求f10中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体及红色荧光体在分散于透过性树脂材料中之后，被封装在白色发光装置中，且所述红色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度与所述绿色荧光体在该透过性树脂材料中的沉降速度之比为0. 70以上且I. 30以下。
12.根据权利要求f11中任一项所述的白色发光装置，其中，所述蓝色荧光体、绿色荧光体、红色荧光体的密度均为3. Og/cm3以上且5. Og/cm3以下。
13.根据权利要求f12中任一项所述的白色发光装置，其中，所述荧光体形成有荧光体层，且该荧光体层与所述半导体发光元件之间的距离为0. Imm以上且500mm以下。
14.根据权利要求13所述的白色发光装置，其中，在所述荧光体层的光射出面一侧具备聚光透镜。
15.根据权利要求13所述的白色发光装置，其中，在所述荧光体层的光射出面一侧具备光取出层。
16.一种白色发光装置，其是具有第I发光体和第2发光体的发光装置，且其中的第2发光体含有第I荧光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光，所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光，其中， 白色发光装置所发出的光的光色与黑体辐射轨迹的偏差Duv为-0. 0200、. 0200、且白色发光装置所发出的光的色温为1800K以上且7000K以下， 所述第I荧光体具有下述通式[I’ ]的化学组成， SraBabEux(PO4)cXd[I，] 上述通式[I，]中，X为Cl，且c、d及X是满足2. 7彡c彡3. 3,0.9彡d彡I. I、0.3 ≤ X ≤ I. 2的数，并且，a及b满足a+b=5_x且0. 12彡b/ (a+b) ^ 0. 4的条件， 并且，在被波长410nm的光激发而得到的所述荧光体的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值满足下述式[2]， 0.2 ≤I (490nm)/I (峰值) [2]。
17.根据权利要求16所述的白色发光装置，其中，将在温度100°C下被波长410nm的光激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (100°C )、将在室温下被波长410nm的光激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (室温)时，所述第I荧光体的I (100°C )/1 (室温)的值满足下述式[4]， 0.68 ≤ I(100°C )/1(室温) [4]。
18.根据权利要求16或17所述的白色发光装置，其中，所述第2发光体还具有第2荧光体，该第2荧光体含有发光峰值波长与该第I荧光体不同的至少I种荧光体。
19.根据权利要求16 18中任一项所述的白色发光装置，其中，发光装置所发出的光是由第I发光体发出的光与第2发光体发出的光混合而成的光，并且为白色。
20.一种照明装置，其具有权利要求f 19中任一项所述的白色发光装置。
21.一种荧光体，其是在具有第I发光体和第2发光体的发光装置的所述第2发光体中含有并使用的荧光体，所述第I发光体产生35(T430nm的光，所述第2发光体在由该第I发光体产生的光的照射下产生可见光，其中， 所述荧光体具有下述通式[I’ ]的化学组成，SraBabEux(PO4)cXd[I，] 上述通式[I，]中，X为Cl，且c、d及X是满足2. 7彡c彡3. 3,0.9彡d彡I. I、·0.3 ^ X ^ I. 2的数，并且，a及b满足a+b=5_x且0. 12彡b/ (a+b) ^ 0. 4的条件， 并且，在被波长410nm的光激发而得到的所述荧光体的发光光谱中，将发光峰值波长下的强度设为I (峰值)、将波长490nm下的强度设为I (490nm)时，I (490nm)/I (峰值)的值满足下述式[2]，·0.2 彡 I (490nm)/I (峰值)[2]。
22.根据权利要求21所述的荧光体，其中，将在温度100°C下被波长410nm的光激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (100°C )、将在室温下被波长410nm的光激发而得到的发光光谱中的发光峰值波长下的强度设为I (室温)时，I (IOO0C )/1 (室温)的值满足下述式[4]， 0.68 彡 I(100°C )/1(室温)[4]。
23.—种蓝色荧光体，其具有下述通式[I]的化学组成，(Sr, Ca) aBabEux (PO4)cXd[I] 上述通式[I]中，X为Cl，且c、d及X是满足2. 7彡c彡3. 3,0. 9彡d彡I. I、0.3 ^ X ^ I. 2的数，并且，a及b满足a+b=5_x且0. 12彡b/ (a+b) ^ 0. 4的条件。
24.根据权利要求23所述的蓝色荧光体，其在410nm下激发时的发光峰的半值宽度为40nm以上且82nm以下。
25.根据权利要求23或24所述的蓝色荧光体，其在410nm下激发时的发光峰值波长为45Inm以上且474nm以下。
全文摘要
本发明提供一种荧光体，其是蓝色(蓝绿色)荧光体，在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且在LED运转中所到达的温度范围内具有高发光亮度。另外，本发明提供一种白色发光装置，其是使用发光峰值波长为535nm以上的高亮度绿色荧光体的白色发光装置，其鲜明的蓝色的再现性得到了改善。具有下述通式[1]的化学组成的荧光体在490nm附近的波长区具有充分的发光强度，并且，使用该荧光体的白色发光装置的鲜明的蓝色的再现性得到了改善。(Sr,Ca)aBabEux(PO4)cXd [1]，(上述通式[1]中，X为Cl。并且，c、d及x是满足2.7≤c≤3.3、0.9≤d≤1.1、0.3≤x≤1.2的数。此外，a及b满足a+b=5-x且0.12≤b/(a+b)≤0.4的条件。)
文档编号C09K11/08GK102782887SQ201180005150
公开日2012年11月14日 申请日期2011年12月26日 优先权日2011年2月25日
发明者佐藤义人, 作田宽明, 木岛直人, 瀬户孝俊, 香川和彦 申请人:三菱化学株式会社