专利名称：一种油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于石油工业油水井油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备方法。
背景技术：
堵水调剖技术一直是油田改善注水开发效果、实现油藏稳产的有效手段。我国堵水调剖技术已有几十年的研究与应用历史，在油田不同的开发阶段发挥着重要作用。进入21世纪后油田进入高含水或特高含水开采期后，油田水驱问题越来越复杂，堵水调剖等控水稳油技术难度及要求越来越高，推动着堵水调剖及相关技术的不断创新和发展。体膨颗粒调剖是一种新型深部调剖技术，主要是针对非均质性强、高含水、大孔道发育的油田深部调剖、改善水驱开发效果而研发的创新技术。体膨颗粒遇油体积不变而 吸水体膨变软(但不溶解)，在外力作用下可发生变形运移到地层深部，在高渗层或大孔道中产生流动阻力，使后续注入水分流转向，有效改变地层深部长期水驱形成定势的压力场和流线场，达到实现深部调剖、提高波及体积、改善水驱开发效果的目的。但是实际应用往往是在高温、高压、高矿化度“三高”甚至强酸性的恶劣环境。急需研究一种耐“三高”并且对pH敏感的堵水效果好的体膨化合物。
发明内容
本发明的目的是为了适应高含水油藏改善水驱要求、体膨化合物耐“三高”以及增强对应用环境PH的敏感度，改善体膨化合物的制备，特提供一种油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备方法。本发明的原理是将聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇三嵌段共聚物形成胶束后加入有机助剂，通过有机物和无机物之间的界面作用在分子水平的初级基本单元进行组装，得到可用于油藏堵水调剖用体膨化合物。这种化合物在高矿化度、高温、高压下具有良好的堵水效果并且表现出良好的PH敏感性能。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是一种油藏堵水调剖的PH敏感性体膨化合物的制备方法，由两步合成来实现的，其技术特征是第一步，聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液的制备，先在三口烧瓶中加入去离子水3(T50 mL和40-60 mL浓度为2mol/L硫酸在室温下搅拌10 min,再将聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇2. Og加入上述溶液中，在水浴温度为40°C下加热搅拌O. 5-1 h，再加入8-10 mL新配制的质量百分浓度为1%聚乙烯醇水溶液，继续在40°C下加热搅拌12-24 h制得乳白色胶束溶液；第二步，体膨化合物的制备，反应在封闭的容器内进行，将4. 2g四甲基硅氧烷加到用上述方法得到的聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液中，再加入质量百分浓度为30%的醋酸2. Ig,去离子水17g，它们的重量比为，四甲基硅氧烷聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液30%醋酸水=100:90-110:1-50 =200-400,在80°C下加热反应24-36 h后，将产物先用无水乙醇洗涤3 5次，再用去离子水洗涤3飞次后抽滤，再在50°C下干燥12-20 h，所得白色固体颗粒即为pH敏感性体膨化合物。制得在分子水平的初级基本单元进行组装的体膨化合物。本法所述的聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇为市售，分子式为
HO- (CH2-CH2-O) x- (CH2-CH2-CH2-O) y- (CH2-CH2 -O) χ- H 的一种(式中 x=20 30, y=50 70),本发明的有益效果是(I)制备出来的油藏堵水调剖的PH敏感性化合物由于是在强酸性下制备使得其对使用环境的酸碱性有着很好的敏感度；(2)由于制备出来的颗粒吸水体膨变软，外力作用下在多孔介质中运移时表现出“变形虫”特性，这样颗粒的形变运移便扩大调剖作用范围，达到深部调剖液流转向目的(3)本法中所使用的原料之一聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇本身即为表面活性剂，因此制备出来的化合物与其他表面活性剂有着很好的复配作用，可得到适用于油水井油藏调剖堵水不同要求所需要的配方。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明的制备方法及产品的性能作进一步说明。实施例(I)按照下述步骤制备一种油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物
(1)聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液的制备向200ml的三口烧瓶中加入50ml去离子水和60ml 2mol/L硫酸室温下搅拌10 min,将2. Og聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇加入到上述溶液中在40°C下继续搅拌O. 5 h，再将8 ml新配制的质量百分浓度为1%的聚乙烯醇水溶液逐滴加入到三口烧瓶中接着在40°C下继续搅拌24 h，所得到的乳白色溶液即为聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液；
(2)—种油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备先将4.2 g的四甲基硅氧烷以及2.1 g的30%醋酸和17 g去离子水加入上述制备得到的聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇胶束溶液中室温下搅拌均匀后转移到聚四氟乙烯为内胆的反应容器中，将反应容器加盖后升温至80°C加热反应24 h后将产物先用无水乙醇洗涤3次，再用去离子水洗涤3次后抽滤，再在50°C下干燥12 h，所得白色固体颗粒即为pH敏感性体膨化合物。实施例(2)不同离子含量下封堵效果的测试
权利要求
1.一种油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备方法，其特征在于该制备方法由两步合成方法构成，第一步在三ロ烧瓶中先加入30-50mL的去离子水，再加入体积摩尔浓度为2mol/L的硫酸4(T60mL,在室温下搅拌IOmin ;再将2. Og聚氧こ烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧こ烯醇加入到上述溶液中，在水浴温度为40°C下加热搅拌0. 5^1h ;最后将新配制的质量百分浓度为1%的聚こ烯醇水溶液8 IOmL加入到三ロ烧瓶中，在水浴温度为40°C下继续加热搅拌12 24h，制得乳白色溶液即聚氧こ烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧こ烯醇胶束溶液；第二步在封闭容器内加入上述方法制得的胶束溶液，再加入四甲基硅氧烷4. 2g，质量百分浓度为30%的醋酸溶液2. Ig,去离子水17g，它们的质量比，四甲基硅氧烷聚氧こ烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧こ烯醇胶束溶液30%醋酸水=100:90-110:1-50:200-400，在室温下搅拌均匀，再在温度为80°C下反应24 36h;最后将反应产物用无水こ醇洗涤3 5次，再用去离子水洗涤3飞次后抽滤，再在50°C下干燥12-20h，所得白色固体颗粒即为pH敏感性体膨化合物。
全文摘要
本发明涉及一种用于油田油水井油藏堵水调剖的pH敏感性体膨化合物的制备方法。该法能简便制得水驱的体膨化合物，增强对环境pH的敏感性，改善水驱效果。其技术方案在烧瓶中加入水，再加入稀硫酸，搅拌10min,再加入聚氧乙烯醇-聚氧丙烯醇-聚氧乙烯醇，在40℃下搅拌0.5~1h，最后将1%的聚乙烯醇溶液加入到上述溶液在40℃下搅拌12—24h，制得乳白色胶束溶液；在该胶束溶液中加入四甲基硅氧烷、30%的醋酸溶液、水，在80℃下反应24~36h，最后将产物用乙醇洗涤、水洗涤后抽滤，产物在50℃下干燥12~20h，制得白色颗粒的pH敏感性体膨化合物。本方法简单方便、条件温和，制得的化合物在高温、高压、高矿化度下体膨效果好，用于油藏水驱开发。
文档编号C09K8/588GK102660248SQ20121011140
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月17日 优先权日2012年4月17日
发明者吴丹, 崔婵婵, 李蒙, 肖朴夫, 胡绪则, 邹长军 申请人:西南石油大学